CN102585801A - 量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法 - Google Patents

量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法 Download PDF

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CN102585801A CN2012100204851A CN201210020485A CN102585801A CN 102585801 A CN102585801 A CN 102585801A CN 2012100204851 A CN2012100204851 A CN 2012100204851A CN 201210020485 A CN201210020485 A CN 201210020485A CN 102585801 A CN102585801 A CN 102585801A
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万锕俊
谭连江
李慧丽
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Abstract

本发明涉及一种量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法，先在适当的条件下使用单体3-乙基-杂氧丁环甲醇合成超支化聚醚，然后将超支化聚醚溶于水中，在室温搅拌条件下向超支化聚醚溶液中依次加入适当的金属盐水溶液和硫族化合物溶液，经过加热回流、透析和蒸发干燥得到量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针。与现有技术相比，本发明的纳米复合物一氧化氮荧光探针对一氧化氮分子敏感，可以实现对一氧化氮的有效探测，生物相容性好，无生理毒性，制备方法简单，在生物医药领域有着广阔的应用前景。

Description

量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法
技术领域
本发明属于化学、生物与材料的交叉领域，尤其是涉及一种具有探测一氧化氮功能的量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针及其制备方法。
背景技术
一氧化氮(NO)是一种自由基性的气体分子，其性质活泼、寿命短，能与其它物质或基团快速结合而发生化学反应。作为一种重要的生物信使分子，NO能够快速地在细胞和组织中扩散且能和生物目标发生反应，因此在生物体内检测NO是非常困难的。如何实现对NO的实时、快速、高效的检测是近年来的一个研究热点。目前NO的检测方法主要有荧光法、电化学法、紫外-可见光谱法和电子自旋共振波谱法等，其中荧光法灵敏度高，具有操作简单易行和实时性的特点。常见的NO荧光探针主要分为两大类，即含金属离子的荧光分子探针和邻苯二胺类荧光分子探针。这两类分子探针都具有很好的选择性和专一性，但在对NO进行荧光探测时易受光漂白、探针分子浓度及环境(如pH值、温度等)的影响。更重要的是，这两类分子探针具有一定的细胞毒性，对于生物体内NO的检测不利。半导体荧光量子点(QD)具有激发光谱宽、发射光谱窄，发射波长可精确调控、光化学稳定性好等优点。与传统的荧光染料相比，量子点在荧光探针、生物标记、疾病诊断等方面具有独特的优势。但是量子点所含的金属元素也有一定的毒性。超支化聚合物与树枝状聚合物由于具有许多类似的性质而被统称为树枝形聚合物。与它们的线性同系物相比，超支化分子具有较高的溶解性、较低的溶液粘度及大量功能性端基。聚醚材料是一类具有生物相容性的低毒性聚合物材料，例如：聚乙二醇、聚甘油等，已经被广泛的用在生物医药领域。因此，具有相同化学结构的超支化聚醚也具有较低的毒性和较好的生物相容性。而且，两亲性的超支化聚醚能够通过自组装的方式得到各种形貌，在许多领域具有潜在的应用，特别是在生物医药领域的应用引起了广泛的关注。但是尚未见用超支化聚醚改性量子点制备荧光探针用于探测一氧化氮的相关专利报道。因此，如何制备超支化聚醚与量子点的复合物NO荧光探针是一项很有意义的课题，也是亟待解决的关键技术问题。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种操作简单，成本较低，可以有效地探测一氧化氮，生物毒性小，生物相容性好，在生物医药领域有着良好应用前景的量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)室温下将一定量的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中，反应36-60小时后降温到0℃，加入一定量的环氧乙烷，继续反应18-30小时，减压除去体系中的溶剂和三氟化硼乙醚，得到淡黄色的超支化聚醚；
(2)在室温下将具有一定分子量的超支化聚醚溶于去离子水中，制得浓度为1-10mg/ml的超支化聚醚溶液；
(3)在室温搅拌或超声波振荡条件下向步骤(2)制得的超支化聚醚溶液中加入0.002-0.08mol/L的金属盐前驱物水溶液，搅拌6-15小时，得到超支化聚醚的金属离子络合物溶液；
(4)将所得金属离子络合物溶液置于反应器中，密封并通氮气保护，在室温高速搅拌条件下加入硫族化合物溶液，金属离子络合物中的金属元素与硫族化合物溶液中的硫族元素的摩尔比控制在1∶3-3∶1之间，得到均匀透明的胶体溶液；
(5)将上述胶体溶液在氮气保护和搅拌条件下，于90-100℃的温度下回流2-4小时，快速冷却后用透析袋在去离子水中透析2-5天，然后在旋转蒸发仪中浓缩，再经冷冻干燥得到稳定的量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针。
步骤(1)所述的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中所得溶液中3-乙基-杂氧丁环甲醇的浓度为0.6-1.5mol/L，所述的3-乙基-杂氧丁环甲醇与环氧乙烷的质量比为20∶1-8∶1，所述的三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中三氟化硼乙醚与二氯甲烷的体积比为1∶15-1∶8。
步骤(1)所述的超支化聚醚的重均分子量为1500-5000，支化度为0.3-0.6。
步骤(3)所述的金属盐前驱物氯化镉、醋酸镉、氯化锌或醋酸锌，超支化聚醚与金属盐前驱物的质量比为30∶1-20∶1。
步骤(3)所述的室温搅拌的速度为200-800r/min，步骤(4)所述的高速搅拌的速度为800-2000r/min，步骤(5)所述的搅拌的速度为100-500r/min。
步骤(4)所述的硫族化合物为硒氢化钠、碲氢化钠或硫化钠。
步骤(5)所述的快速冷却是指在在1-10min内冷却至室温。
本发明以水相中的超支化聚醚分子链为模板，通过原位合成的方法制备量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针。量子点通过与超支化聚醚分子中的羟基发生络合作用相结合。在对一氧化氮进行探测时，一氧化氮分子扩散进入纳米复合物荧光探针，与量子点表面接触，氮的孤对电子占据量子点金属元素的空轨道，使之发生荧光淬灭，从而实现对NO的探测。本发明的制备方法操作简单，成本较低，可以实时有效地探测一氧化氮的扩散和分布，生物相容性好，生物毒性低，在生物医药领域有着良好的应用前景。
与现有技术相比，本发明具有以下优点和效果：
1.制备方法简单，有机溶剂用量少；
2.制备的量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的稳定性高，生物相容性好，生物毒性低；
3.荧光效率高，对一氧化氮的探测效果好。
附图说明
图1为本发明超支化聚醚的分子结构示意图；
图2为量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备过程示意图；
图3为本发明量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的透射电子显微镜照片。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
图2为本发明量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备过程示意图，图中M表示金属元素，X表示硫族元素，每个羟基都可参与与金属离子的络合。室温下将一定量的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到体积比为1∶10的三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中，使3-乙基-杂氧丁环甲醇的浓度为0.8mol/L，反应40小时后降温到0℃，加入一定量的环氧乙烷，3-乙基-杂氧丁环甲醇与环氧乙烷的质量比为18∶1，继续反应24小时，减压除去体系中的溶剂和三氟化硼乙醚，得到重均分子量为3000，支化度为0.38的超支化聚醚，该超支化聚醚的分子结构示意图如图1所示。在室温下将此超支化聚醚溶于去离子水中，制得浓度为5mg/ml的超支化聚醚水溶液；在室温搅拌条件下向该超支化聚醚水溶液中加入浓度为0.01mol/L的氯化镉水溶液，搅拌8小时，得到超支化聚醚的镉离子络合物溶液；将所得溶液置于三口烧瓶中，密封并通氮气保护，在室温高速搅拌条件下加入含有与氯化镉等摩尔的碲氢化钠的水溶液，得到均匀透明的胶体溶液，继续在氮气保护和搅拌条件下，于90℃的温度下回流2小时，快速冷却后使用截留分子量为1.8万的透析袋在去离子水中透析3天，然后在旋转蒸发仪中浓缩，再经冷冻干燥得到稳定的碲化镉量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针，该荧光探针的透射电子显微镜照片如图3所示。
实施例2
室温下将一定量的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到体积比为1∶15三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中，使3-乙基-杂氧丁环甲醇的浓度为0.6mol/L，反应38小时后降温到0℃，加入一定量的环氧乙烷，3-乙基-杂氧丁环甲醇与环氧乙烷的质量比为20∶1，继续反应22小时，减压除去体系中的溶剂和三氟化硼乙醚，得到重均分子量为2700，支化度为0.42的超支化聚醚。在室温下将此超支化聚醚溶于去离子水中，制得浓度为4mg/ml的超支化聚醚水溶液；在室温搅拌条件下向该超支化聚醚水溶液中加入浓度为0.008mol/L的醋酸镉水溶液，搅拌10小时，得到超支化聚醚的镉离子络合物溶液；将所得溶液置于三口烧瓶中，密封并通氮气保护，在室温高速搅拌条件下加入含有与醋酸镉等摩尔的硒氢化钠的水溶液，得到均匀透明的胶体溶液，继续在氮气保护和搅拌条件下，于95℃的温度下回流3小时，快速冷却后使用截留分子量为1.5万的透析袋在去离子水中透析4天，然后在旋转蒸发仪中浓缩，再经冷冻干燥得到稳定的硒化镉量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针。
实施例3
室温下将一定量的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到体积比为1∶10三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中，使3-乙基-杂氧丁环甲醇的浓度为1mol/L，反应48小时后降温到0℃，加入一定量的环氧乙烷，3-乙基-杂氧丁环甲醇与环氧乙烷的质量比为10∶1，继续反应24小时，减压除去体系中的溶剂和三氟化硼乙醚，得到重均分子量为3500，支化度为0.5的超支化聚醚。在室温下将此超支化聚醚溶于去离子水中，制得浓度为3mg/ml的超支化聚醚水溶液；在室温搅拌条件下向该超支化聚醚水溶液中加入浓度为0.006mol/L的醋酸镉水溶液，搅拌8小时，得到超支化聚醚的镉离子络合物溶液；将所得溶液置于三口烧瓶中，密封并通氮气保护，在室温高速搅拌条件下加入含有与醋酸镉等摩尔的碲氢化钠的水溶液，得到均匀透明的胶体溶液，继续在氮气保护和搅拌条件下，于95℃的温度下回流2小时，快速冷却后使用截留分子量为1万的透析袋在去离子水中透析5天，然后在旋转蒸发仪中浓缩，再经冷冻干燥得到稳定的碲化镉量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针。
实施例4
室温下将一定量的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到体积比为1∶12的三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中，使3-乙基-杂氧丁环甲醇的浓度为1.2mol/L，反应48小时后降温到0℃，加入一定量的环氧乙烷，3-乙基-杂氧丁环甲醇与环氧乙烷的质量比为15∶1，继续反应20小时，减压除去体系中的溶剂和三氟化硼乙醚，得到重均分子量为3200，支化度为0.53的超支化聚醚。在室温下将此超支化聚醚溶于去离子水中，制得浓度为3mg/ml的超支化聚醚水溶液；在室温搅拌条件下向该超支化聚醚水溶液中加入浓度为0.015mol/L的氯化镉水溶液，搅拌11小时，得到超支化聚醚的镉离子络合物溶液；将所得溶液置于三口烧瓶中，密封并通氮气保护，在室温高速搅拌条件下加入含有与氯化镉等摩尔的硒氢化钠的水溶液，得到均匀透明的胶体溶液，继续在氮气保护和搅拌条件下，于98℃的温度下回流3.5小时，快速冷却后使用截留分子量为1万的透析袋在去离子水中透析5天，然后在旋转蒸发仪中浓缩，再经冷冻干燥得到稳定的硒化镉量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针。
实施例5
室温下将一定量的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到体积比为1∶8的三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中，使3-乙基-杂氧丁环甲醇的浓度为1.5mol/L，反应52小时后降温到0℃，加入一定量的环氧乙烷，3-乙基-杂氧丁环甲醇与环氧乙烷的质量比为8∶1，继续反应28小时，减压除去体系中的溶剂和三氟化硼乙醚，得到重均分子量为4000，支化度为0.58的超支化聚醚。在室温下将此超支化聚醚溶于去离子水中，制得浓度为2.5mg/ml的超支化聚醚水溶液；在室温搅拌条件下向该超支化聚醚水溶液中加入浓度为0.008mol/L的醋酸锌水溶液，搅拌10小时，得到超支化聚醚季铵盐的锌离子络合物溶液；将所得溶液置于三口烧瓶中，密封并通氮气保护，在室温高速搅拌(高速搅拌的速度为800r/min)条件下加入含有与醋酸锌等摩尔的硫化钠的水溶液，得到均匀透明的胶体溶液，继续在氮气保护和搅拌条件(搅拌的速度为100r/min)下，于90℃的温度下回流3小时，快速冷却后使用截留分子量为1万的透析袋在去离子水中透析4天，然后在旋转蒸发仪中浓缩，再经冷冻干燥得到稳定的硫化镉量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针。
实施例6
室温下将一定量的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到体积比为1∶9的三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中，使3-乙基-杂氧丁环甲醇的浓度为1.3mol/L，反应52小时后降温到0℃，加入一定量的环氧乙烷，3-乙基-杂氧丁环甲醇与环氧乙烷的质量比为15∶1，继续反应28小时，减压除去体系中的溶剂和三氟化硼乙醚，得到重均分子量为4000，支化度为0.58的超支化聚醚。在室温下将此超支化聚醚溶于去离子水中，制得浓度为2.5mg/ml的超支化聚醚水溶液；在室温搅拌条件下向该超支化聚醚水溶液中加入浓度为0.004mol/L氯化锌水溶液，搅拌10小时，得到超支化聚醚的锌离子络合物溶液；将所得溶液置于三口烧瓶中，密封并通氮气保护，在室温高速搅拌条件下加入含有与氯化锌等摩尔的硫化钠的水溶液，得到均匀透明的胶体溶液，继续在氮气保护和搅拌条件下，于95℃的温度下回流2小时，快速冷却后使用截留分子量为1.8万的透析袋在去离子水中透析3天，然后在旋转蒸发仪中浓缩，再经冷冻干燥得到稳定的硫化锌量子点-超支化聚醚的纳米复合物一氧化氮荧光探针。
实施例7
室温下将一定量的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到体积比为1∶12的三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中，使3-乙基-杂氧丁环甲醇的浓度为0.9mol/L，反应48小时后降温到0℃，加入一定量的环氧乙烷，3-乙基-杂氧丁环甲醇与环氧乙烷的质量比为12∶1，继续反应26小时，减压除去体系中的溶剂和三氟化硼乙醚，得到重均分子量为4200，支化度为0.46的超支化聚醚。在室温下将此超支化聚醚溶于去离子水中，制得浓度为3mg/ml的超支化聚醚水溶液；在室温搅拌条件下向该超支化聚醚水溶液中加入浓度为0.009mol/L的醋酸锌水溶液，搅拌9小时，得到超支化聚醚的锌离子络合物溶液；将所得溶液置于三口烧瓶中，密封并通氮气保护，在室温高速搅拌条件下加入含有与醋酸锌等摩尔的硫化钠的水溶液，得到均匀透明的胶体溶液，继续在氮气保护和搅拌条件下，于98℃的温度下回流3小时，快速冷却后使用截留分子量为1万的透析袋在去离子水中透析2天，然后在旋转蒸发仪中浓缩，再经冷冻干燥得到稳定的硫化锌量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针。
实施例8
一氧化氮供体-量子点复合物的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)室温下将一定量的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中，反应46小时后降温到0℃，加入一定量的环氧乙烷，继续反应24小时，减压除去体系中的溶剂和三氟化硼乙醚，得到重均分子量为3500、支化度为0.48的超支化聚醚；
(2)在室温下将该超支化聚醚溶于去离子水中，制得浓度为3mg/ml的超支化聚醚水溶液；
(3)在室温搅拌条件下向步骤(1)制得的超支化聚醚水溶液中加入0.0015mol/L的氯化镉水溶液，搅拌6小时，搅拌的速度为800r/min，得到超支化聚醚的金属离子络合物溶液；
(4)将所得金属离子络合物溶液置于反应器中，密封并通氮气保护，在室温高速搅拌(速度为2000r/min)条件下加入硒氢化钠溶液，金属离子络合物中的镉元素与硒氢化钠溶液中的硫族元素的摩尔比控制在1∶2，得到均匀透明的胶体溶液；
(5)将上述胶体溶液在氮气保护和搅拌条件(速度为500r/min)下，于90℃的温度下回流2小时，5min内冷却至室温后用截留分子量为1万的透析袋在去离子水中透析2天，然后在旋转蒸发仪中浓缩，再经冷冻干燥得到稳定的量子点-超支化聚醚的纳米复合物一氧化氮荧光探针。
实施例9
量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)室温下将一定量的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到体积比为1∶15的三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中，使3-乙基-杂氧丁环甲醇的浓度为0.6mol/L，反应36小时后降温到0℃，加入一定量的环氧乙烷，3-乙基-杂氧丁环甲醇与环氧乙烷的质量比为20∶1，继续反应18小时，减压除去体系中的溶剂和三氟化硼乙醚，得到淡黄色的超支化聚醚，超支化聚醚的重均分子量为1500，支化度为0.3；
(2)在室温下将具有一定分子量的超支化聚醚溶于去离子水中，制得浓度为1mg/ml的超支化聚醚溶液；
(3)在室温搅拌或超声波振荡条件下向步骤(2)制得的超支化聚醚溶液中加入0.002mol/L的醋酸镉水溶液，使超支化聚醚与醋酸镉的质量比为30∶1，室温搅拌的速度为200r/min，搅拌6小时，得到超支化聚醚的金属离子络合物溶液；
(4)将所得金属离子络合物溶液置于反应器中，密封并通氮气保护，在室温高速搅拌条件下加入碲氢化钠溶液，高速搅拌的速度为800r/min，金属离子络合物中的金属元素与碲氢化钠溶液中的硫族元素的摩尔比控制在1∶3之间，得到均匀透明的胶体溶液；
(5)将上述胶体溶液在氮气保护和搅拌条件下，搅拌的速度为100r/min，于90℃的温度下回流4小时，在1min内冷却至室温后用透析袋在去离子水中透析2天，然后在旋转蒸发仪中浓缩，再经冷冻干燥得到稳定的量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针。
实施例10
量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)室温下将一定量的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到体积比为1∶8的三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中，使3-乙基-杂氧丁环甲醇的浓度为1.5mol/L，反应60小时后降温到0℃，加入一定量的环氧乙烷，3-乙基-杂氧丁环甲醇与环氧乙烷的质量比为8∶1，继续反应30小时，减压除去体系中的溶剂和三氟化硼乙醚，得到淡黄色的超支化聚醚，超支化聚醚的重均分子量为5000，支化度为0.6；
(2)在室温下将具有一定分子量的超支化聚醚溶于去离子水中，制得浓度为10mg/ml的超支化聚醚溶液；
(3)在室温搅拌或超声波振荡条件下向步骤(2)制得的超支化聚醚溶液中加入0.08mol/L的氯化锌水溶液，使超支化聚醚与氯化锌的质量比为20∶1，室温搅拌的速度为800r/min，搅拌15小时，得到超支化聚醚的金属离子络合物溶液；
(4)将所得金属离子络合物溶液置于反应器中，密封并通氮气保护，在室温高速搅拌条件下加入硒氢化钠溶液，高速搅拌的速度为2000r/min，金属离子络合物中的金属元素与硫族化合物溶液中的硒氢化钠的摩尔比控制在3∶1之间，得到均匀透明的胶体溶液；
(5)将上述胶体溶液在氮气保护和搅拌条件下，搅拌的速度为500r/min，于100℃的温度下回流2小时，在10min内冷却至室温后用透析袋在去离子水中透析5天，然后在旋转蒸发仪中浓缩，再经冷冻干燥得到稳定的量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针。

Claims (7)

1.量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)室温下将一定量的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中，反应36-60小时后降温到0℃，加入一定量的环氧乙烷，继续反应18-30小时，减压除去体系中的溶剂和三氟化硼乙醚，得到淡黄色的超支化聚醚；
(2)在室温下将具有一定分子量的超支化聚醚溶于去离子水中，制得浓度为1-10mg/ml的超支化聚醚溶液；
(3)在室温搅拌或超声波振荡条件下向步骤(2)制得的超支化聚醚溶液中加入0.002-0.08mol/L的金属盐前驱物水溶液，搅拌6-15小时，得到超支化聚醚的金属离子络合物溶液；
(4)将所得金属离子络合物溶液置于反应器中，密封并通氮气保护，在室温高速搅拌条件下加入硫族化合物溶液，金属离子络合物中的金属元素与硫族化合物溶液中的硫族元素的摩尔比控制在1∶3-3∶1之间，得到均匀透明的胶体溶液；
(5)将上述胶体溶液在氮气保护和搅拌条件下，于90-100℃的温度下回流2-4小时，快速冷却后用透析袋在去离子水中透析2-5天，然后在旋转蒸发仪中浓缩，再经冷冻干燥得到稳定的量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针。
2.根据权利要求1所述的量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的3-乙基-杂氧丁环甲醇缓慢滴加到三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中所得溶液中3-乙基-杂氧丁环甲醇的浓度为0.6-1.5mol/L，所述的3-乙基-杂氧丁环甲醇与环氧乙烷的质量比为20∶1-8∶1，所述的三氟化硼乙醚和二氯甲烷的混合体系中三氟化硼乙醚与二氯甲烷的体积比为1∶15-1∶8。
3.根据权利要求1所述的量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的超支化聚醚的重均分子量为1500-5000，支化度为0.3-0.6。
4.根据权利要求1所述的量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的金属盐前驱物氯化镉、醋酸镉、氯化锌或醋酸锌，超支化聚醚与金属盐前驱物的质量比为30∶1-20∶1。
5.根据权利要求1所述的量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的室温搅拌的速度为200-800r/min，步骤(4)所述的高速搅拌的速度为800-2000r/min，步骤(5)所述的搅拌的速度为100-500r/min。
6.根据权利要求1所述的量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述的硫族化合物为硒氢化钠、碲氢化钠或硫化钠。
7.根据权利要求1所述的量子点-超支化聚醚纳米复合物一氧化氮荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(5)所述的快速冷却是指在在1-10min内冷却至室温。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108645827A (zh) * 2018-05-11 2018-10-12 武汉理工大学 基于简化微结构光纤的超灵敏no传感器
CN109777423A (zh) * 2019-02-18 2019-05-21 南通创亿达新材料股份有限公司 利用超支化聚合物制备量子点的方法
CN110540622A (zh) * 2019-08-09 2019-12-06 苏州星烁纳米科技有限公司 量子点复合物的制备方法及由其制备的量子点复合物

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040101465A1 (en) * 2000-10-13 2004-05-27 Adams Edward William Surface-modified semiconductive and metallic nanoparticles having enhanced dispersibility in aqueous media
WO2006065266A2 (en) * 2004-04-20 2006-06-22 Dendritic Nanotechnologies, Inc. Dendritic polymers with enhanced amplification and interior functionality
CN101040848A (zh) * 2007-04-19 2007-09-26 上海交通大学 两亲性聚合物载药纳米粒子的制备方法
CN101054442A (zh) * 2007-04-19 2007-10-17 上海交通大学 两亲性超支化聚醚纳米级自组装体的制备方法
CN101343540A (zh) * 2008-08-28 2009-01-14 上海交通大学 利用超支化聚合物超分子纳米反应器制备量子点的方法
CN101665691A (zh) * 2009-09-04 2010-03-10 上海交通大学 利用两亲性超支化聚合物制备量子点的方法
WO2010040062A2 (en) * 2008-10-02 2010-04-08 Advanced Throughput Ltd.Co. Nanoparticle labeling reagents and methods of use
TW201125586A (en) * 2009-10-12 2011-08-01 Univ California Targeted nanoclusters and methods of their use

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040101465A1 (en) * 2000-10-13 2004-05-27 Adams Edward William Surface-modified semiconductive and metallic nanoparticles having enhanced dispersibility in aqueous media
WO2006065266A2 (en) * 2004-04-20 2006-06-22 Dendritic Nanotechnologies, Inc. Dendritic polymers with enhanced amplification and interior functionality
CN101040848A (zh) * 2007-04-19 2007-09-26 上海交通大学 两亲性聚合物载药纳米粒子的制备方法
CN101054442A (zh) * 2007-04-19 2007-10-17 上海交通大学 两亲性超支化聚醚纳米级自组装体的制备方法
CN101343540A (zh) * 2008-08-28 2009-01-14 上海交通大学 利用超支化聚合物超分子纳米反应器制备量子点的方法
WO2010040062A2 (en) * 2008-10-02 2010-04-08 Advanced Throughput Ltd.Co. Nanoparticle labeling reagents and methods of use
US20110236957A1 (en) * 2008-10-02 2011-09-29 The Regents Of The University Of California Nanoparticle Labeling Reagents and Methods of Use
CN101665691A (zh) * 2009-09-04 2010-03-10 上海交通大学 利用两亲性超支化聚合物制备量子点的方法
TW201125586A (en) * 2009-10-12 2011-08-01 Univ California Targeted nanoclusters and methods of their use

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIE MAO 等: "Easily prepared high-quantum-yield CdS quantum dots in water using hyperbranched polyethylenimine as modifier", 《JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE》 *
KELLY SOOKLAL 等: "A Blue-Emitting CdS/Dendrimer Nanocomposite", 《ADV. MATER.》 *
SARMENIO SALIBA 等: "Hyperbranched Polymers for the Formation and Stabilization of ZnO Nanoparticles", 《CHEM. MATER.》 *
SUHUA WANG 等: "Nitric Oxide Switches on the Photoluminescence of Molecularly Engineered Quantum Dots", 《J. AM. CHEM. SOC.》 *
YUNFENG SHI 等: "Preparation of CdS Nanocrystals within Supramolecular Self-Assembled Nanoreactors and Their Phase Transfer Behavior", 《LANGMUIR》 *
寇玉霞: "超支化聚醚的改性、载药及其性能的研究", 《上海交通大学博士学位论文》 *
石云峰: "超支化聚合物载无机纳米晶体制备与组装中的应用", 《上海交通大学博士学位论文》 *
黄萍珍 等: "超支化聚醚的合成与应用", 《高分子通讯》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108645827A (zh) * 2018-05-11 2018-10-12 武汉理工大学 基于简化微结构光纤的超灵敏no传感器
CN109777423A (zh) * 2019-02-18 2019-05-21 南通创亿达新材料股份有限公司 利用超支化聚合物制备量子点的方法
CN110540622A (zh) * 2019-08-09 2019-12-06 苏州星烁纳米科技有限公司 量子点复合物的制备方法及由其制备的量子点复合物

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