CN102565257B - 一种建立新疆雪莲高效液相色谱指纹图谱的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于药学领域，具体涉及一种建立雪莲高效液相色谱指纹图谱的方法，尤其是新疆雪莲高效液相色谱指纹图谱的建立方法。本发明对雪莲药材尤其是新疆雪莲药材中特征成分倍半萜类化合物用色谱技术进行分离，通过波谱方法确定它们的成分，并以其作为标识物质对新疆雪莲的药材的提取物建立了液相色谱指纹图谱的方法。本发明的方法可用于新疆雪莲药材的质量鉴定和用于作为药物原料的新疆雪莲酒精提取物生产和销售环节的质量控制。对于雪莲口服液的药品安全具有重要的现实意义。
Description
技术领域
本发明属于药学领域，涉及高效液相色谱指纹图谱的建立方法，具体涉及一种建立雪莲高效液相色谱指纹图谱的方法，尤其是新疆雪莲高效液相色谱指纹图谱的建立方法。
背景技术
雪莲是一种重要的中药和民族药材，具有温肾助阳，祛风去湿，活血通经。中医和民间用于肾虚，寒湿瘀阻所致的风湿性关节炎，类风湿关节炎，类风湿性关节炎及痛经等病症。市场上已有雪莲口服液作为中药制品用于治疗多种慢性病，如新疆天山莲药业有限公司生产的“雪莲口服液”是2002年国家批准的准字号中成药(国药准字Z20025166)，后上升为国家标准药品(WS-10155(ZD-0155)-2002)，其拥有良好的国内市场。
但是，目前雪莲药材主要是按照国家标准采用芦丁作为标准品进行比色测定进行质量检测和分析。由于中药材GAP标准尚不能完全实行到位，资源稀缺；市场上药材品质不规范，仅仅用芦丁和绿原酸不能较准确反映雪莲中有效活性成分；同时，芦丁是多种植物药材中的普遍成分，尤其不能准确反映雪莲这种特殊药材的特征性成分。有研究同时使用的薄层色谱定性分析也不能准确反映作为药品的雪莲口服液中不同物质成分和组分之间比例。
随着药物检测技术的发展和高效液相色谱(HPLC)在中药分析中应用日益广泛，高效液相色谱方法检测雪莲化学成分的研究和技术相继出现，相关研究对不同产地的雪莲药材或雪莲药材进行了液相色谱分析，以鉴定其中共有峰为目标进行研究[1,2]。近年相关研究（包括中国发明专利申请）开始关注雪莲液相色谱图中色谱峰进行指认和标准物质的对照，这些研究的报道，对雪莲的药材分析和检测的方法有了较大改善[3-8]。但是，其中使用的标准对照物质均为黄酮类成分和绿原酸，液相指纹图谱的标准物质中缺乏雪莲药材中的特征性成分倍半萜内酯，使得现有液相指纹图谱仍然不能全面反映雪莲药材和雪莲口服液药品的化学物质特征。造成上述问题的原因主要在于雪莲药材中倍半萜单体化合物分离鉴定的困难和液相检测条件的困难。
与本发明相关的现有技术有：
[1] 苗爱东, 孙殿甲, 彭燕等. HPLC法建立新疆雪莲指纹图谱研究.中成药2003, 25 (9): 691-693.
[2] 黄毅, 周茜, 阎明 等, 天山雪莲不同部位总黄酮含量及高效液相指纹图谱分析. 中药材2005, 28 (11): 980 - 982.
[3] 苗爱东,孙殿甲,彭燕等.雪莲注射液HPLC指纹图谱的研究.中国中药杂志 2004, 29 (11): 1044 -
1046.
[4] 薛秀峰, 张海茹, 潘丽娜 等. 雪莲及其注射液的指纹图谱研究.哈尔滨医科大学学报 2005, 39 (1): 72-74.
[5] 王晓玲, 蔡敏, 周燕 等. 新疆雪莲的高效液相指纹图谱及及液-质联用分析.天然产物研究与开发 2006, 18 (4): 624 - 627.
[6] 阎明,黄毅,仲婕 等,HPLC/DAD光谱相似指数法在雪莲指纹图谱中的研究. 药物分析杂志2007,27(4):506-509.
[7] 欧元, 袁晓凡, 徐春明 等. 天山雪莲HPLC指纹图谱的研究.中草药 2008, 39 (1): 105 - 108.
[8] 中国发明专利, 袁晓凡, 赵兵等. 新疆雪莲的HPLC指纹图谱和DNA指纹图谱的建立方法.发明专利申请公布说明书，CN101418348A(2009)。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺陷，提供一种建立雪莲高效液相色谱指纹图谱的方法，尤其是建立新疆雪莲高效液相色谱指纹图谱的方法。
本发明对雪莲药材尤其是新疆雪莲药材中特征成分倍半萜类化合物用色谱技术进行分离，通过波谱方法确定它们的成分，并以其作为标识物质对新疆雪莲的药材的提取物建立了液相色谱指纹图谱的方法。
具体而言，本发明的建立雪莲高效液相色谱指纹图谱的方法，其特征在于，其包括步骤：
步骤一 确定标准物质分离方法
所述的分离方法为正相硅胶色谱法(300-400目，硅胶H)，反相硅胶色谱法(RP-18)，凝胶色谱法或溶解度分离法。
步骤二 确定标准物质鉴定方法
其中，
核磁共振方法：
Varian Mercury
Plus 400MHz 超导核磁共振波谱仪, 样品溶于氘代试剂中测定1H NMR, 13C NMR,
DEPT, 二维谱，解析图谱结合其它波谱数据，确定化合物结构；
质谱方法：
质谱：HRMALDIMS用IonSpec 4.7 Tesla FTMS型质谱仪测定；ESIMS用Agilent 1100 Series LC/MSD
G1946D 型质谱仪；
X-射线单晶衍射方法：
化合物0.20 x 0.15 x 0.12 mm 无色棱状结晶体的单晶置于 Bruker Smart Apex CCD 型衍射仪上，用石墨单色化的 Mo Kα (λ= 0.71073 Å)辐射为光源，在27.00° ≥ θ≥ 2.08° 范围内，以 ω / 2θ扫描方式，共收集衍射点数为3676，独立衍射点数 3676，[R(int) = 0.0000]，完整度为 99.4%，优化方法基于 F2 全矩阵最小二乘法，衍射区为 -9 ≤ h≤ 9, 0 ≤ k ≤ 14， 0 ≤ l ≤ 22，最后修正值 R1 = 0.0488， wR2 = 0.1184，R (all data): R1 = 0.0655，wR2 = 0.1280，GOF = 1.039。其晶体学数据：C38H48O4,
MW = 568.76； 单斜晶系， 空间群：P21；a = 7.789(3) Å，b = 11.713(4) Å， c = 17.834(7) Å； α = 90°， β= 95.680(6)°， γ = 90°， V = 1619.0(11) Å 3；T = 293(2) K；Z = 2； D calc = 1.167 g/cm−3； F(000) = 616。
步骤三样品的提取及测定
称取新疆雪莲药材全草20 g，剪碎，65%乙醇浸泡过夜，超声萃取40min两次，浓缩，乙酸乙酯超声萃取30 min两次，每次10 ml，合并，浓缩，用甲醇（色谱纯）配制成10 mg/mL的供试品溶液，0.45 μm有机相针式滤器过滤后取滤液进行色谱分析。
色谱条件：
流动相：乙腈-水二元梯度洗脱，梯度条件：水(A) -乙腈(B):（0-10min）8%B，（20min）20%B，（40-50min）35%B，（53min）60%B，（70-75min）100%B；色谱柱：Agilent Eclipse XDB-C18, 5
μm, 4.6×250 mm，紫外光检测，检测波长：200 nm；柱温25 ℃，流速1.0 mL·min-1。
样品测定：精密吸取供试品10 μL进样分析，记录时间为75 min；
高效液相色谱指纹图谱通过标准物质指定色谱峰。
本发明中，对新疆雪莲酒精提取物及其乙酸乙酯部位进行了高效液相色谱(HPLC)分析,并对其中六个色谱峰进行了指定，其中五个峰为雪莲药材中倍半萜类特征性化学成分；
本发明中，对新疆天山莲药业公司生产的雪莲口服液及其提取液原料进行了高效液相色谱(HPLC)分析，并用分离到的标准物质进行了色谱峰的指定；
本发明中，分别对新疆四个产地的雪莲药材进行了高效液相色谱(HPLC)分析。
本发明中，用于指定色谱峰的标准物质系从雪莲药材中分离得到；它们的结构通过波谱和化学方法得以确定。
本发明中，所述的标准物质色谱峰中1，2，3，4，5，6号峰为雪莲药材中雪莲内酯倍半萜类特征性化学成分色谱峰，分别为11β,13-去氢二氢广木香内酯8-β-D-葡萄糖；3α,8α-羟基,11βH-11,13-去氢二氢广木香内酯；11β,13 -Dihydro-deascylcynaropicrin；芦丁；11βH-11,13-去氢二氢广木香内酯8α-O-β-D-葡萄糖；8β-羟基,11αH-11,13-去氢二氢广木香内酯。
表1显示了 六个标识化合物的质谱分子离子峰 ([M + H]+, [M
- H]+, 或[M + NH4]+)。
表1
| 化合物号 | 保留时间 | LC-ESI-MS | 化合物名称 |
| 1 | 20.00 | 444 [M＋NH4]＋ | 11β,13-去氢二氢广木香内酯8-β-D-葡萄糖 |
| 2 | 22.34 | 282 [M＋NH4]＋, 265 [M＋H]＋ | 3α,8α-羟基,11βH-11,13-去氢二氢广木香内酯 |
| 3 | 23.19 | 282 [M＋NH4]＋ | 11β,13 -Dihydro-deascylcynaropicrin |
| 4 | 24.27 | 609 [M－H]－ | 芦丁 |
| 5 | 35.20 | 428 [M＋NH4]＋,411 [M＋H]＋ | 11βH-11,13-去氢二氢广木香内酯8α-O-β-D-葡萄糖 |
| 6 | 48.23 | 266 [M＋NH4]＋, 249 [M＋H]＋ | 8β-羟基,11αH-11,13-去氢二氢广木香内酯 |
表2 是新疆雪莲中特征性倍半萜类标准物质的化学结构及相关信息。
表2
本发明建立的雪莲高效液相色谱指纹图谱的方法可用于新疆雪莲药材的质量鉴定。
本发明建立的新疆雪莲高效液相色谱指纹图谱的方法，可用于作为药物原料的新疆雪莲酒精提取物生产和销售环节的质量控制。
本发明的有益效果是：
1，对雪莲液色谱图中倍半萜类特征性化学成分的指定，并以其作为标识物质提出了分析检测方法，以及雪液药材和雪莲口服液高效液相检测方法。
2，建立了雪液药材和雪莲口服液的质量标准，有利于提高现有雪莲口服液中药产品的技术含量，使生产企业拥有雪莲口服液产品的核心技术，符合国内外中药现代化发展趋势。
3，对于雪莲口服液的药品安全具有重要的现实意义。
附图说明
图1 新疆雪莲乙醇提取物的高效液相色谱图。
图2 液相色谱图中标识化合物的分离流程。
图3 化合物5的单晶射结构图。
图4 标识化合物1-6的液相色谱、雪莲药材提取物液相色谱（a）和液质联用离子流（b）比照图。
具体实施方式
实施例
1
标识物质的提取分离
如图3所示的分离过程分离标识化合物。得标识化合物标识化合物1-6。
实施例 2 标识化合物1、2、3、5、6的结构鉴定
通过核磁共振波谱数据和质谱方法（如表3所示）鉴定所得到的化合物1、2、3、6为倍半萜类化合物；通过核磁共振波谱数据和质谱方法（如表3所示）和单晶衍射 (如图3所示) 鉴定所得到的化合物5为倍半萜类化合物。它们的结构和名称如表2所示。
表3
a
核磁共振频率400 MHz，氘代甲醇； b核磁共振频率400 MHz，DMSO-d6 ；c核磁共振频率400 MHz，氘代丙酮；* 重叠信号。
实施例 3 雪莲药材提取物液相色谱分析
称取新疆雪莲全草20 g，剪碎，65%乙醇浸泡过夜，超声萃取40min两次，浓缩，乙酸乙酯超声萃取30 min两次，每次10 ml，合并，浓缩，用甲醇（色谱纯）配制成10 mg/mL的供试品溶液，0.45 μm有机相针式滤器过滤后取滤液进行色谱分析。
色谱条件：
流动相：乙腈-水二元梯度洗脱，梯度条件：水(A) -乙腈(B):（0-10min）8%B，（20min）20%B，（40-50min）35%B，（53min）60%B，（70-75min）100%B；色谱柱：Agilent Eclipse XDB-C18, 5
μm, 4.6×250 mm，紫外光检测，检测波长：200 nm；柱温25 ℃，流速1.0 mL·min-1，进样量：10 μL。
样品测定：精密吸取供试品10 μL进样分析，记录时间为75 min。得雪莲提取物的液相图谱（如图1所示）。
实施例 4 液-质联用色谱图中标识化合物1-6的色谱图归属
将获得的标识化合物1-6的液相色谱、雪莲药材提取物液相色谱（a）和液质联用离子流（b）作比照图（如图4所示）。
Claims (6)
1.一种建立新疆雪莲高效液相色谱指纹图谱的方法，其特征在于，对雪莲药材中特征成分倍半萜类化合物用色谱技术进行分离，通过波谱方法确定它们的成分，并以其作为标识物质对新疆雪莲的药材的提取物建立液相色谱指纹图谱，其包括步骤：
步骤一 确定标准物质分离方法
正相硅胶色谱法 300-400目，硅胶H，反相硅胶色谱法RP-18，凝胶色谱法或溶解度分离法；
步骤二 确定标准物质鉴定方法
其中，
核磁共振方法：
Varian
Mercury Plus 400MHz 超导核磁共振波谱仪，样品溶于氘代试剂中测定1H NMR，13C NMR，DEPT，二维谱，解析图谱结合其它波谱数据，确定化合物结构；
质谱方法：
质谱：HRMALDIMS 用IonSpec 4.7 Tesla FTMS 型质谱仪测定；ESIMS 用Agilent 1100 Series LC/MSD
G1946D 型质谱仪；
X- 射线单晶衍射方法：
化合物11βH-11,13-去氢二氢广木香内酯8α-O-β-D-葡萄糖 0.20 x 0.15 x 0.12 mm无色棱状结晶体的单晶置于 Bruker
Smart Apex CCD型衍射仪上，用石墨单色化的 Mo Kαλ=0.71073 Å辐射为光源，在27.00°≥θ≥2.08°范围内，以ω/2θ扫描方式，共收集衍射点数为3676，独立衍射点数 3676，[R int
= 0.0000]，完整度为99.4%，优化方法基于F2全矩阵最小二乘法，衍射区为 -9≤h≤9, 0≤k≤14，0≤l≤22，最后修正值 R1=0.0488，wR2=0.1184，R all data: R1= 0.0655，wR2 = 0.1280，GOF = 1.039 ；
步骤三 样品的提取及测定
称取新疆雪莲药材全草，剪碎，65% 乙醇浸泡过夜，超声萃取40min 两次，浓缩，乙酸乙酯超声萃取30 min两次，合并，浓缩，用甲醇配制成供试品溶液，0.45μm有机相针式滤器过滤后取滤液进行色谱分析；
色谱条件：
流动相：乙腈-水二元梯度洗脱，梯度条件：水A-乙腈B：0-10min8%B，20min20%B，40-50min35%B，53min60%B，70-75min100%B；
色谱柱：Agilent Eclipse XDB-C18，5μm，4.6×250mm，紫外光检测，检测波长：200nm；柱温25℃，流速1.0mL·min-1 ；
样品测定：精密吸取供试品10μL进样分析，记录时间为75 min；
高效液相色谱指纹图谱通过标准物质指定色谱峰；
其中，所述的步骤三的高效液相色谱指纹图谱通过标准物质指定6个色谱峰，所述的6个色谱峰中1，2，3，4，5，6 号峰为雪莲药材中雪莲内酯倍半萜类特征性化学成分色谱峰，分别为化合物11β,13-去氢二氢广木香内酯8-β-D-葡萄糖；3α,8α-羟基,11βH-11,13-去氢二氢广木香内酯；11β,13-Dihydro-deascylcynaropicrin
；芦丁；11βH-11,13-去氢二氢广木香内酯8α-O-β-D-葡萄糖；8β-羟基,11αH-11,13-去氢二氢广木香内酯。
2.按权利要求1 所述的建立新疆雪莲高效液相色谱指纹图谱的方法，其特征在于，所述的步骤三的色谱条件中：Agilent1200 液相色谱仪；流速1 ml/min；进样量10μl；检测波长200nm；洗脱条件：水-乙腈0-75分钟梯度洗脱，水：乙腈=92∶8至水：乙腈=0∶100。
3.按权利要求1 所述的建立新疆雪莲高效液相色谱指纹图谱的方法，其特征在于，所述的雪莲药材用65% 酒精70 摄氏度提取。
4.按权利要求1所述的建立新疆雪莲高效液相色谱指纹图谱的方法，其特征在于，所述的化合物11β,13-去氢二氢广木香内酯8-β-D-葡萄糖、3α,8α-羟基,11βH-11,13-去氢二氢广木香内酯、11β,13-Dihydro-deascylcynaropicrin、8β-羟基,11αH-11,13-去氢二氢广木香内酯为通过核磁共振波谱数据和质谱方法鉴定所得到； 11βH-11,13-去氢二氢广木香内酯8α-O-β-D-葡萄糖为通过核磁共振波谱数据和质谱方法和单晶衍射鉴定所得到。
5.权利要求1 的方法在鉴定新疆雪莲药材中的用途。
6.权利要求1 的方法在检测新疆雪莲酒精提取物中的用途。
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187314B1 (en) * | 1998-03-19 | 2001-02-13 | Shanghai Inst. Of Chinese Materia Medica | Ginkgo biloba composition method to prepare the same and uses thereof |
| CN101418348A (zh) * | 2008-12-11 | 2009-04-29 | 中国科学院过程工程研究所 | 新疆雪莲的hplc指纹图谱及dna指纹图谱的建立方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Yan Li，Chunlan Wang，Shunxing Guo，Junshan Yang，Peigen Xiao.Three guaianolides from Saussurea involucrata and their contents determination by HPLC.《Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis》.2007,第44卷(第1期), * |
| 贾忠建,李瑜,石建功.一个新愈创木内酯及其苷的化学结构.《化学学报》.1991,第49卷(第11期), * |
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