发明内容
本发明的目的在于克服了现有技术中的小容量AOD炉仅适用于单渣法,冶炼铸造用不锈钢的不足,提供了一种小容量AOD炉双渣法冶炼不锈钢的脱硫、氧工艺,利用本工艺可显著地降低钢中硫、氧含量,从而能成功地冶炼用于冷或热加工的高合金的超级奥氏体不锈钢及超低碳双相不锈钢等高端不锈钢。
本发明解决上述问题所采用的技术方案是:该小容量AOD双渣法冶炼不锈钢的脱硫、氧工艺,其特征是:AOD炉容量小于等于10吨,初钢水兑入AOD炉后,进入吹氧脱碳期,加渣料进行一次造渣,并吹氧脱碳;吹氧脱碳结束,进入富铬渣预还原期,加脱氧剂还原吹氧脱碳时产生的氧化铬,富铬渣预还原结束时,钢水温度控制为1700-1820℃;进入二次造渣期,部份扒渣,二次造渣的炉渣碱度控制为1.8-3.8,二次造渣期吹氩气或氮气的时间大于等于2分钟;然后进入钢水成份调整期,调整钢水成份;出钢,出钢温度为1570-1670℃,钢水兑入盛钢桶,浇注成钢锭。
作为优选,本发明所述AOD炉容量小于等于5吨。
作为优选,本发明所述吹氧脱碳结束,进入富铬渣预还原期,加脱氧剂铝块及硅铁块还原吹氧脱碳时产生的氧化铬,富铬渣预还原期结束时,钢水温度控制为1750℃-1770℃。
本发明所述富铬渣预还原期结束,进入二次造渣期,部份扒渣,扒渣量为60-75%。
本发明所述二次造渣期加入石灰进行二次造渣,石灰加入量为20-50公斤/吨钢水。
本发明所述石灰的成份和特性为:C<0.2%,S<0.025%,CaO≥92%,烧损≤0.75%,活性度≥350。
本发明所述二次造渣期,将萤石加入炉内进行二次造渣,萤石加入量为12-18公斤/吨钢水。
本发明所述二次造渣期,还将脱氧剂硅钙块加入炉内钢水中,所述硅钙块的加入量为5-7公斤/吨钢水。
本发明所述硅钙块的硅含量大于等于55%,钙含量16-20%。
本发明所述二次造渣期加入的石灰的颗粒度为20-30mm。
本发明所述二次造渣期加入的硅钙块的颗粒度为20-30mm。
作为优选,本发明所述的二次造渣的炉渣碱度为3-3.5。
本发明所述的渣量控制为50-70公斤/吨钢水。
作为优选,本发明所述二次造渣期吹氩气或氮气的时间控制为4-5分钟。
作为优选,本发明所述出钢温度控制为1590℃-1640℃。
本发明所述从用于单渣法冶炼的盛钢桶转用于双渣法冶炼不锈钢时,需先在采用双渣法冶炼只需单渣法冶炼的钢种上使用过。
本发明出钢后,盛钢桶进行吹氩气搅拌,吹氩气时间为3-5分钟。
本发明出钢后,盛钢桶进行吹氩气搅拌,吹氩气压力为0.2-0.4Mpa。
本发明与现有技术相比,具有以下优点和效果:(1)在仅适用于单渣法冶炼的小容量AOD炉上,通过控制吹氧脱碳后,进入富铬渣预还原期时的钢水温度,使钢水在较高的温度下,进行富铬渣的预还原,在富铬渣预还原期后,通过部份扒渣,控制石灰和萤石的颗粒度,减少扒渣所造成的热量损耗及化渣所需的热量,从而满足了二次造渣所需的热量,达到了双渣法冶炼条件。
(2)通过控制加入的石灰和萤石的数量、石灰的成份、烧损率和活性度,以及加入适量脱氧剂硅钙块,成功地制造了符合预定要求的二次造渣的渣量、碱度和流动性,并使炉渣具有合适的温度,从而达到良好的脱硫、氧效果。
(3) 从用于单渣法冶炼的盛钢桶转用于双渣法冶炼不锈钢时,需先在采用双渣法冶炼只需单渣法冶炼的钢种上使用过。,能够避免未达到还原性要求的低碱度炉渣残留在盛钢桶内,不利于钢水的脱硫、氧。
(4)出钢后,盛钢桶内吹氩气搅拌,可使钢中氧化夹杂物充分上浮,从而减少钢水的氧含量,提高钢水的脱氧效果。
(5)采取了本发明的小容量AOD双渣法冶炼不锈钢的脱硫、氧工艺,其结果钢水中S≤0.001%,O2≤60ppm,氧化夹杂物评级:A类≤0.5级、B类≤1级,C类≤0.5级,D类≤0.5级,因此在小容量AOD炉上采取以下工艺,初钢水兑入AOD炉后,进入吹氧脱碳期,加渣料进行一次造渣,并吹氧脱碳;吹氧脱碳结束,进入富铬渣预还原期,加脱氧剂还原吹氧脱碳时产生的氧化铬,富铬渣预还原结束时,钢水温度控制为1700-1820℃;进入二次造渣期,部份扒渣,二次造渣的炉渣碱度控制为1.8-3.8,二次造渣期吹氩气或氮气的时间大于等于2分钟;然后进入钢水成份调整期,调整钢水成份;出钢,出钢温度为1570-1670℃,钢水兑入盛钢桶,浇注成钢锭。可以成功地采用双渣法冶炼用于冷或热加工的高合金,超级奥氏体不锈钢及超低碳双相不锈钢等高端变形不锈钢产品。
本发明所涉及的技术特征解释如下:(1)吹氧脱碳结束,进入富铬渣预还原期时,控制钢水温度的目的:在AOD炉冶炼中,兑入炉中的钢水是通过向钢水吹入的氧气与钢水中的碳发生放热的碳氧反应来提高其温度的,该钢水温度用以提供冶炼所需的热量,但当吹氧脱碳结束,即停止向钢水供氧后,钢水温度除在富铬渣预还原期因脱氧剂加入而发生氧化铬的还原脱氧的放热反应,使钢水温度略有上升外,直到出钢,钢水温度均呈下降趋势。所以吹氧脱碳结束,进入富铬渣还原期时,钢水温度必须控制在一定范围内,以提供后续的冶炼操作所需的热量,并控制出钢温度不致于过低,而影响出钢和浇注,但也不能过高而影响炉衬寿命。
(2)石灰和硅钙块的颗粒度以及石灰和萤石的加入量对热量损耗及造渣的影响:石灰和硅钙块合适的颗粒度以及石灰和萤石的适当加入量有利于迅速熔化,减少热量的损耗,并迅速形成符合预定要求的良好炉渣。石灰和硅钙块颗粒度过大以及石灰和萤石加入量过多,会造成过多的热量损耗,甚至恶化炉渣特性,影响出钢和浇注温度。
(3)部份扒渣的作用:富铬渣预还原结束,对大容量AOD炉,因装入量大,钢水热量充足,故采取扒清炉渣的操作,以便于造好合适碱度(CaO/SiO2)和流动性的炉渣;而对于小容量的AOD炉,因炉容量小,钢水热量不充足,扒清炉渣会损耗大量的热,故难以进行,只能部份扒渣,以减少热量损耗。对残留在炉内的低碱度和还原性较差的炉渣,采取适当增加石灰和萤石的加入量来提高炉渣的碱度和流动性,使二次造渣形成的炉渣达到预定要求。
(4)炉渣碱度、脱氧、流动性、温度及渣量是影响钢中脱硫的主要因素:对不锈钢的脱硫过程,分子理论的脱硫机理认为,硫在钢中基本上以FeS形式存在,表示为[FeS],其中,中括号[ ]表示为在钢中,硫在渣中主要以CaS形式存在,表示为(CaS),其中,小括号( )表示为在渣中,脱硫过程为:
①钢液中硫化物向渣中转移
[FeS]→(FeS)
②渣中的硫化铁与游离的CaO相互作用
(FeS)+(CaO)=(CaS)+(FeO)
脱硫的总反应可写成:
[FeS]+(CaO)=(CaS)+(FeO)
反应平衡常数为:K
S=
,CaS不溶于钢液。随着脱硫反应的进行,渣中(FeS)减少。根据分配定律,渣中(FeS)减少,钢液中[FeS]又扩散转入炉渣与(CaO)化合,由此逐渐降低钢液的硫含量。
影响钢中脱硫的主要因素为:①炉渣碱度(CaO/SiO2):脱硫反应是通过炉渣进行的,炉渣成份对其有着重要的影响,对脱硫起决定性作用的是碱度(CaO/SiO2),CaO是脱硫反应的首要条件,提高炉渣碱度,渣中CaO的有效浓度增加,根据质量作用定律,脱硫反应将朝着降硫的方向发展,但碱度过高,炉渣流动性将会显著下降,反而降低脱硫效果。
②脱氧:(FeO)对脱硫的影响趋势依其在渣中的浓度而变化,渣中的脱氧元素(C、Si 等元素)可以降低(FeO)的浓度,根据质量作用定律,能使反应向着降硫的方向进行,同时这些脱氧元素可提高[FeS]的钢渣界面的转移速度,有利于脱硫。
③炉渣的流动性:萤石(CaF2)是炉渣的良好稀释剂,能提高炉渣的流动性,有利于脱硫,此外,CaF2能与S形成易发挥的SF6,有直接脱硫作用,同时,它的加入,不影响炉渣的碱度,但用量不宜过多,以免侵蚀炉衬。
④温度:脱硫反应是吸热量不大的吸热反应,温度的变化对反应平衡常数(KS)没有显著的影响,但提高温度有利于改善炉渣和钢液的流动性,可以促进钢中FeS向钢渣界面的转移,同时增加(CaS)离开反应区的速度,从而使反应向着脱硫的方向发展。因此脱硫应在高温下进行。
⑤渣量:随着脱硫反应的进行,(CaS)浓度逐渐提高,脱硫阻力逐渐增大。增加渣量,(CaS)浓度降低,根据质量作用定律,对脱硫有利,另外渣量增加时,(FeS)浓度冲淡,根据分配定律又促使[FeS]向钢渣界面转移,也是有利于脱硫反应的,但渣量不能过大,否则,会延长还原时间,增加热量损耗,也有害于炉衬的寿命。
小容量AOD冶炼不锈钢的脱硫、氧工艺所包括的部份扒渣的扒渣量、二次造渣的石灰加入量、石灰成份和特性、萤石和脱氧剂的加入量、出钢温度等工艺参数都是依照影响钢中脱硫的主要因素:炉渣碱度、脱氧、流动性、温度及渣量达到预定要求而计算确定的。这五个主要因素控制在预定要求的范围内,方能使小容量AOD炉克服仅适用于单渣法冶炼的不足,而同样适用于双渣法冶炼不锈钢。
(5)二次造渣期加入脱氧剂硅钙块的作用:二次造渣过程中加入合适成份的脱氧剂硅钙块是基于硅对钢水良好的脱氧作用及钙具有改变脆性夹杂物Al2O3的形状、结构等性质,可使Al2O3易于上浮及减弱脆性,最终使钢中的氧含量及金相夹杂物评定中的脆性夹杂性B级的评定级别下降,其加工性能得到改善。
(6)盛钢桶使用方法的有益效果:本发明所涉及到的盛钢桶的使用方法,是根据小容量AOD炉适用单渣法冶炼的特点专门设定的,因为单渣法冶炼上使用的盛钢桶,在下一炉使用前虽需经过清理,但仍会有一定量的炉渣清理不干净,残留在盛钢桶中,如果将该盛钢桶使用在双渣法冶炼的要求较高的高合金的高端不锈钢上,则盛钢桶中经清理后留下的碱度较低的残渣,将不利于钢水的脱硫和脱氧,故需从单渣法冶炼所使用的盛钢桶,首次转用于双渣法冶炼高端不锈钢时,需采用双渣法冶炼原本只需单渣法冶炼的钢种,这样盛钢桶经清理后,残留下碱度较高、还原性较强的残余炉渣,对倒入其中的钢水的脱硫、氧将是十分有利的。
(7)出钢后,盛钢桶吹氩气搅拌的目:出钢后,盛钢桶吹氩气搅拌除了使钢中成份,特别是加入钢中的微量元素和稀土元素(如B、Ce等)均匀化外,还可使钢中氧化夹杂物充分上浮,使钢水得到良好的脱氧效果,但吹氩气时间不宜过长,以免钢水温度下降过大,吹氩气压力也必须控制在一定范围内,以免过大压力,使钢水翻出渣层,暴露在空气中,造成某些元素(如B、Ce等)的氧化烧损。
(8)单渣法和双渣法的含义:所谓单渣法就是在AOD炉整个冶炼过程中,直至冶炼毕出钢,不换渣,只造一次渣。所谓双渣法就是在AOD炉整个冶炼过程中,造二次渣,即富铬渣预还原结束,扒渣,换渣,第二次造还原新渣,也称为二次造渣。
具体实施方式
下面结合附图并通过实施例对本发明作进一步的详细说明,以下实施例是对本发明的解释而本发明并不局限于以下实施例。
AOD炉炉容量≤10吨,最佳沪容量≤5吨。在AOD炉中,吹氧脱碳结束后,进入富铬渣预还原期时的钢水温度控制为1700-1820℃,最佳温度控制为1750℃-1770℃。富铬渣预还原期结束,进入二次造渣期后,部份扒渣,扒渣量为60-75%。然后,石灰加入量为20-50公斤/吨钢水,石灰的成份和特性为:C<0.2%,S<0.025%,CaO≥92%,烧损≤0.75%,活性度(在盐酸滴定时)≥350;萤石加入量为12-18公斤/吨钢水;脱氧剂Si-Ca块的加入量为5-7公斤/吨钢水,Si-Ca块的Si含量≥55%%,Ca含量≥16-20%;石灰和Si-Ca块的颗粒度为20-30mm。二次造渣的炉渣碱度控制为1.8-3.8,最佳碱度控制为3-3.5,渣量控制为50-70公斤/吨钢水。二次造渣期吹氩气或氮气的时间≥2分钟,最佳的吹氩气或氮气的时间为4-5分钟。出钢温度为1570℃-1670℃,最佳出钢温度控制为1590℃-1640℃。盛钢桶的使用方法为从单渣法冶炼上使用的盛钢桶,首次转用于双渣法冶炼不锈钢时,须在采用双渣法冶炼,并造好二次还原新渣的其他原本只需单渣法冶炼的钢种上使用过。出钢后,盛钢桶进行吹氩气搅拌,吹氩气时间为3-5分钟,吹氩气压力为0.2-0.4Mpa。
实施例所涉及到的五种钢种介绍如下:五个钢种:中级双相不锈钢S32205、S31803、超级双相不锈钢S32750,超低碳奥氏体不锈钢S31603(316L)及高性能超级奥氏体不锈钢S31254作为实施例所涉及的钢种。
下表为上述五个钢种的化学成份:
实施例1:
冶炼UNS S32205,AOD炉炉容量3.5吨。
初钢水兑入AOD炉后,进入吹氧脱碳期,加渣料进行一次造渣,并吹氧脱碳,吹氧脱碳结束,进入富铬渣预还原期时,加脱氧剂铝块及硅铁块还原吹氧脱碳时产生的氧化铬,富铬渣预还原结束时,钢水温度控制为1750℃;富铬渣预还原期结束,部份扒渣,扒渣量为60%;每吨钢水石灰加入量为20公斤/吨钢水,石灰成份(质量百分比)和特性为:C:0.2%,S:0.025%,CaO:93%,烧损率:0.72%,活性度(在盐酸滴定时)为350,每吨钢水脱氧剂硅钙块加入量为5公斤/吨钢水,硅钙块成份为(质量百分比):Si:55%,Ca:20%,石灰和硅钙块的颗粒度为20-30mm。每吨钢水萤石加入量为12公斤/吨钢水;二次造渣期吹氩气4分钟;然后进入钢水成份调整期,调整钢水成份,出钢,钢水出钢温度为1590℃;炉渣碱度为3,每吨钢水相应渣量为:70公斤/吨钢水,炉渣流动性良好;钢水兑入盛钢桶后,盛钢桶吹氩气 3分钟,吹氩气压力0.2Mpa,然后浇注成钢锭。从单渣法冶炼上使用的盛钢桶,首次转用于双渣法冶炼不锈钢时,需在采用双渣法冶炼,并造好二次还原新渣(碱度为3-3.5,炉渣流动性良好)的其他原本只需单渣法冶炼的钢种(如309LMo、317L等焊接材料)上使用过。本发明中的二次还原新渣为二次造渣时所造的炉渣。
成品钢的脱硫及脱氧情况如下:
S:0.0008%,O2:50ppm,氧化夹杂物评级:
A:0.5级,B:1级,C:0.5级,D:0.5级。
实施例2:
冶炼UNS S31803,AOD炉炉容量5吨。
初钢水兑入AOD炉后,进入吹氧脱碳期,加渣料进行一次造渣,并吹氧脱碳,吹氧脱碳结束后,进入富铬渣预还原期时,加脱氧剂铝块及硅铁块还原吹氧脱碳时产生的氧化铬,富铬渣还原结束时,钢水温度控制为1770℃;富铬渣预还原期结束后,部份扒渣,扒渣量为75%;每吨钢水石灰加入量为50公斤/吨钢水,石灰成份(质量百分比)和特性为:C:0.17%,S:0.022%,CaO:92%,烧损率:0.75%,活性度(在盐酸滴定时)为360,每吨钢水脱氧剂硅钙块加入量为7公斤/吨钢水,硅钙块成份为(质量百分比):Si:57%,Ca:16%,石灰和硅钙块的颗粒度均为20-30mm。每吨钢水萤石加入量为18公斤/吨钢水;二次造渣期吹氩气或者氮气的时间为4分钟;然后进入钢水成份调整期,按钢种要求,完成钢水成份调整后,出钢,钢水出钢温度为1640℃;炉渣碱度为3.5,每吨钢水相应渣量为:75公斤/吨钢水,炉渣流动性良好;钢水兑入盛钢桶后,盛钢桶吹氩气5分钟,吹氩气压力0.4Mpa,然后浇注成钢锭。从单渣法冶炼上使用的盛钢桶,首次转用于双渣法冶炼不锈钢时,需在采用双渣法冶炼,并造好二次还原新渣(碱度为3-3.5,炉渣流动性良好)的其他原本只需单渣法冶炼的钢种(如309LMo、317L等焊接材料)上使用过。本发明中的二次还原新渣为二次造渣时所造的炉渣。
成品钢的脱硫及脱氧情况如下:
S:0.001%,O2:48ppm,氧化夹杂物评级:
A:0级,B:0.5级,C:0.5级,D:1级。
实施例3:
冶炼UNS S32750,AOD炉炉容量3.5吨。
初钢水兑入AOD炉后,进入吹氧脱碳期,加渣料进行一次造渣,并吹氧脱碳,吹氧脱碳结束后,进入富铬渣预还原期时,加脱氧剂铝块及硅铁块还原吹氧脱碳时产生的氧化铬,富铬渣还原结束时,钢水温度控制为1762℃;富铬渣预还原期结束后,部份扒渣,扒渣量为70%;每吨钢水石灰加入量为35公斤/吨钢水,石灰成份(质量百分比)和特性为:C:0.18%,S:0.021%,CaO:94%,烧损率:0.73%,活性度(在盐酸滴定时)为365,每吨钢水脱氧剂硅钙块加入量为5.4公斤/吨钢水,硅钙块成份为(质量百分比):Si:58%,Ca:17%,石灰和硅钙块的颗粒度均为20-30mm。每吨钢水萤石加入量为15公斤/吨钢水;二次造渣期吹氩气 4分钟;然后进入钢水成份调整期,按钢种要求,完成钢水成份调整后,出钢,钢水出钢温度为1623℃;炉渣碱度为3.5,每吨钢水相应渣量为:65公斤/吨钢水,炉渣流动性良好;钢水兑入盛钢桶后,盛钢桶吹氩气4分钟,吹氩气的压力0.3Mpa,然后浇注成钢锭。从单渣法冶炼上使用的盛钢桶,首次转用于双渣法冶炼不锈钢时,需在采用双渣法冶炼,并造好二次还原新渣(碱度为3-3.5,炉渣流动性良好)的其他原本只需单渣法冶炼的钢种(如309LMo、317L等焊接材料)上使用过。本发明中的二次还原新渣为二次造渣时所造的炉渣。
成品钢的脱硫及脱氧情况如下:
S:0.0005%,O2:45ppm,氧化夹杂物评级:
A:0级,B:0.5级,C:0.5级,D:0.5级。
实施例4:
冶炼UNS S31603,AOD炉炉容量5吨。
初钢水兑入AOD炉后,进入吹氧脱碳期,加渣料进行一次造渣,并吹氧脱碳,吹氧脱碳结束后,进入富铬渣预还原期时,加脱氧剂铝块及硅铁块还原吹氧脱碳时产生的氧化铬,富铬渣还原结束时,钢水温度控制为1762℃;富铬渣预还原期结束后,部份扒渣,扒渣量为65%;每吨钢水石灰加入量为30公斤/吨钢水,石灰成份(质量百分比)和特性为:C:0.16%,S:0.023%,CaO:93%,烧损率:0.72%,活性度(在盐酸滴定时)为355,每吨钢水脱氧剂硅钙块加入量为6公斤/吨钢水,硅钙块成份为(质量百分比):Si:59%,Ca:19%,石灰和硅钙块的颗粒度均为20-30mm。每吨钢水萤石加入量为12.5公斤/吨钢水;二次造渣期吹氩气5分钟;然后进入钢水成份调整期,按钢种要求,完成钢水成份调整后,出钢,钢水出钢温度为1610℃;炉渣碱度为3.2,每吨钢水相应渣量为:55公斤/吨钢水,炉渣流动性良好;钢水兑入盛钢桶后,盛钢桶吹氩气 4分钟,吹氩气压力0.3Mpa,然后浇注成钢锭。从单渣法冶炼上使用的盛钢桶,首次转用于双渣法冶炼不锈钢时,需在采用双渣法冶炼,并造好二次还原新渣(碱度为3-3.5,炉渣流动性良好)的其他原本只需单渣法冶炼的钢种(如309LMo、317L等焊接材料)上使用过。本发明中的二次还原新渣为二次造渣时所造的炉渣。
成品钢的脱硫及脱氧情况如下:
S:0.0007%,O2:48ppm,氧化夹杂物评级:
A:0级,B:1级,C:0级,D:0.5级。
实施例5:
冶炼UNS S31254,AOD炉炉容量3.5吨。
初钢水兑入AOD炉后,进入吹氧脱碳期,进行加渣料造一次渣,并吹氧脱碳,吹氧脱碳结束后,进入富铬渣预还原期时,加脱氧剂铝块及硅铁块还原吹氧脱碳时产生的氧化铬,富铬渣还原结束时,钢水温度控制为1765℃;富铬渣预还原期结束后,部份扒渣,扒渣量为70%;每吨钢水石灰加入量为25公斤/吨钢水,石灰成份(质量百分比)和特性为:C:0.19%,S:0.021%,CaO:94%,烧损率:0.75%,活性度(在盐酸滴定时)为367,每吨钢水脱氧剂硅钙块加入量为5公斤/吨钢水,硅钙块成份为(质量百分比):Si:58%,Ca:18%,石灰和硅钙块的颗粒度均为20-30mm。每吨钢水萤石加入量为13公斤/吨钢水;二次造渣期吹氩气 4分钟;然后进入钢水成份调整期,按钢种要求,完成钢水成份调整后,出钢,钢水出钢温度为1630℃;炉渣碱度为3,每吨钢水相应渣量为:50公斤/吨钢水,炉渣流动性良好;钢水兑入盛钢桶后,盛钢桶吹氩气 3分钟,吹氩气压力0.3Mpa,然后浇注成钢锭。从单渣法冶炼上使用的盛钢桶,首次转用于双渣法冶炼不锈钢时,需在采用双渣法冶炼,并造好二次还原新渣(碱度为3-3.5,炉渣流动性良好)的其他原本只需单渣法冶炼的钢种(如309LMo、317L等焊接材料)上使用过。本发明中的二次还原新渣为二次造渣时所造的炉渣。
成品钢的脱硫及脱氧情况如下:
S:0.0005%,O2:55ppm,氧化夹杂物评级:
A:0.5级,B:0.5级,C:0级,D:1级。
本说明书中所描述的以上内容仅仅是对本发明所作的举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离本发明说明书的内容或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。