CN102516538B - 界面聚合制备纤维网络结构导电聚吡咯膜的方法 - Google Patents
界面聚合制备纤维网络结构导电聚吡咯膜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102516538B CN102516538B CN2011104187530A CN201110418753A CN102516538B CN 102516538 B CN102516538 B CN 102516538B CN 2011104187530 A CN2011104187530 A CN 2011104187530A CN 201110418753 A CN201110418753 A CN 201110418753A CN 102516538 B CN102516538 B CN 102516538B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- butyl
- polypyrrole film
- pyrrole
- solution
- network structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 title abstract description 15
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- -1 1-butyl-3-methylimidazole Hexafluorophosphate Chemical compound 0.000 claims description 15
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- KAIPKTYOBMEXRR-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methyl-2h-imidazole Chemical compound CCCCN1CN(C)C=C1 KAIPKTYOBMEXRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LCXJCNGYHOHMPB-UHFFFAOYSA-J [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)[N+]1=CN(C=C1)C.C(CCC)[N+]1=CN(C=C1)C.C(CCC)[N+]1=CN(C=C1)C.C(CCC)[N+]1=CN(C=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].C(CCC)[N+]1=CN(C=C1)C.C(CCC)[N+]1=CN(C=C1)C.C(CCC)[N+]1=CN(C=C1)C.C(CCC)[N+]1=CN(C=C1)C LCXJCNGYHOHMPB-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 3
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 10
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 abstract description 7
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 abstract description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 7
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- RAQCGENCZMARNF-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazol-3-ium tetrachloride Chemical compound [NH+]1=CNC=C1.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[NH+]1=CNC=C1.[NH+]1=CNC=C1.[NH+]1=CNC=C1 RAQCGENCZMARNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000010406 interfacial reaction Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 1
- DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-L fluoridophosphate Chemical compound [O-]P([O-])(F)=O DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002088 nanocapsule Substances 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- KSVSZLXDULFGDQ-UHFFFAOYSA-M sodium;4-aminobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KSVSZLXDULFGDQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
一种界面聚合制备具有微米纤维网络结构的导电聚吡咯膜的方法：将离子液体溶于去离子水中，将吡咯单体溶于疏水溶剂中，磁性离子液体同时起到引发剂与软模板的作用，在水和疏水溶剂的界面生成导电聚吡咯膜。控制反应条件可得到具有纤维网络结构的导电聚吡咯膜。本发明设备简单、易于操作，采用低毒（无毒）的正己烷（离子液体）作为溶剂，具有环保特性。制得的聚吡咯膜用作超级电容器电极材料有着较高的比容量与倍率特性。
Description
技术领域
本发明涉及导电聚合物材料，具体地说，是通过界面聚合的方法制备具有微米纤维网络结构的导电聚吡咯膜，这种聚吡咯膜可应用于超级电容器电极材料。
背景技术
近年来具有一维微/纳米结构的导电聚合物材料成为高分子领域研究的热点。这类材料除了具有和其它微/纳米材料一样的高比表面积外，还具有优良的导电性能，使其具有更广阔的应用潜力和研究价值。目前，制备导电聚合物微/纳米结构的方法很多，主要有模板法、自组装法、界面聚合法、电纺丝技术等。模板法一般只能合成出纳米级短原纤或一端与膜相连的毛刷状结构，且需要较繁琐的后处理去除模板；自组装法则需采用结构相对复杂、特殊的功能性掺杂剂，体积“庞大”的功能性掺杂剂，无疑都会对产物的结构甚至性能产生一定的影响。
界面聚合法是利用静态界面发生聚合反应，一步即可得到大量具有微/纳米结构的产物，具有设备简单、操作容易、反应快速、常温聚合等优点，且一般不依赖任何模板或表面活性剂。近年来，通过界面聚合方法可以方便的制备微/纳米结构的聚苯胺(纤维、管、球等)，与聚苯胺相比，通过界面聚合法制备具有微/纳米结构的聚吡咯(例如囊泡状、线状、网络结构)仍需依赖表面活性剂或通过电化学方法进行调控。(参见：1.PolypyrroleNanocapsules via Interfacial Polymerization，Zhang L.，Liu P.，Ju L.L.，Wang L.，Zhao S.N.Macromolecular Research 18，648-652，2010；2.Highly surfaced polypyrrole nano-networks andnano-fibers，Acik M.，Baristiran C.，Gursel S.，Journal of Mater Science 41，4678-4683.)。
导电聚合物，尤其是具有较大比表面积的导电聚合物被认为是法拉第准电容器的理想电极材料。目前应用于超级电容器的导电聚合物以聚苯胺和聚吡咯的研究居多。其中，具有有序微/纳米结构特定形貌的导电高分子材料由于具有高的电导率与较高的比表面积成为近年来的研究热点。目前已经合成的具有微/纳米结构的球状、纤维状、管状、棒状、带状的导电PPy作为超级电容器材料时仍难获得较高的比容量与倍率特性。
发明内容
本发明利用磁性离子液体作为引发剂通过界面聚合方法制备导电聚吡咯膜，由这种方法制备得到的聚吡咯膜具有纤维网络状微观结构以及较高的电导率，此种方法国内外尚未见报道。本发明制备方法简单，常温下即可反应，无需借助任何模板。所制备的聚吡咯膜用作超级电容器电极材料时具有较高的比电容与倍率特性。
本发明的技术方案如下：
界面聚合制备纤维网络结构导电聚吡咯膜的方法，其特征步骤如下：
(1)将吡咯溶解在疏水性溶剂中，超声分散，，备用，吡咯溶液的摩尔浓度是0.025-0.1M，较佳的范围是0.04-0.08M。吡咯使用前经重蒸，是为了纯化吡咯，所述的疏水溶剂是正己烷、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基--3-甲基咪唑六氟磷酸盐或1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的任一种；
将1-丁基-3-甲基咪唑四氯化铁、酸掺杂剂加入去离子水，超声，形成溶液，1-丁基-3-甲基咪唑四氯化铁溶液的浓度是0.012-0.05M；酸掺杂剂是HCl、HClO4、α-萘磺酸、对氨基苯磺酸或对苯甲酸的任一种。
(2)将步骤(1)获得的溶液利用滴管小心移至步骤(2)获得的溶液内，形成清晰的两相界面。吡咯与1-丁基-3-甲基咪唑四氯化铁的摩尔比为5∶1-1∶1，吡咯溶液与1-丁基-3-甲基咪唑四氯化铁溶液的体积比1∶1；
(3)静置反应4-24h后，收集界面处产物，用水、乙醇反复清洗，烘干，获得聚吡咯膜。烘干温度是60℃，烘干时间是24h。
与传统的界面聚合技术相比，本发明的优点在于：
1、采用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氯化铁代替传统的过硫酸铵作为引发剂通过界面聚合可制备具有网络状微观结构的导电聚吡咯膜，在国内外文献中尚未见报道。
2、在常温、静态下进行聚合反应，设备简单、操作容易，无需借助任何模板。
3、本发明中所用正己烷与传统的有机溶剂相比毒性小，离子液体是一种新型的“绿色溶剂”，具有环保特性。
4、本发明所制备的聚吡咯膜作为超级电容器电极材料具有优异的电化学性能，具有广泛的应用前景。
附图说明
图1.为本发明实施例1制备的聚吡咯膜的SEM照片，左图为放大400倍的聚吡咯膜SEM照片，右图为放大3000倍的SEM照片，采用JSM-5610型扫描电镜(日本JEOL公司)进行测试，样品在测试前镀铂金。由SEM图像可见，聚吡咯表现为纤维网络状结构，纤维直径为800nm-1.5μm。
图2.为本发明实施例1制备的聚吡咯膜的循环伏安曲线(电解液：1M H2SO4，扫速＝10mV/s)。由图2可见，实施例1制备的聚吡咯材料的CV曲线形状接近矩形，表现出较理想的电容特性。
图3.为本发明实施例1制备的聚吡咯膜的充放电曲线(电解液：1M H2SO4，电流密度＝1A/g)。从图3可知，实施例1制备的聚吡咯电极的比电容可根据：
计算，其中Cm为比电容，I为放电电流，Δt为放电时间，m为活性物质的质量，ΔV为放电过程中的电压降，计算得到实施例1制备的复合材料的比电容可达330F/g。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明的上述内容作进一步详细说明。但不应将此理解为本发明的内容仅限于下述实例。
实施例1
界面聚合制备纤维网络结构导电聚吡咯膜的方法，包括以下步骤：
(1)取70μL吡咯溶于20mL正己烷(溶液浓度为0.05M)，超声，备用；
(2)取0.26g 1-丁基-3-甲基咪唑四氯化铁(购自上海成捷化学有限公司)加入20mL 1M HCl中，获得浓度为0.038M的1-丁基-3甲基咪唑四氯化铁溶液，超声，备用；吡咯∶1-丁基-3甲基咪唑四氯化铁＝1.3∶1(摩尔比)；
(3)将步骤(1)获得的吡咯溶液利用滴管沿步骤(2)的容器器壁缓慢注入(滴加速度：2-5mL/min)，分层，进行界面反应，界面上层透明无色液体为吡咯单体的正己烷溶液，下层透明亮黄色液体为1-丁基-3甲基咪唑四氯化铁的水溶液。静置反应24h后，上层吡咯单体、下层离子液体向界面处控制，在界面处聚合为聚吡咯。用去离子水、乙醇反复清洗后，60℃真空干燥24h得到聚吡咯膜，其为黑色透明薄膜，厚度为0.16mm。
实施例2
界面聚合制备纤维网络结构导电聚吡咯膜的方法，包括以下步骤：
(1)取105μL吡咯溶于20mL 1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(购自上海成捷化学有限公司)中(溶液浓度为0.075M)，超声，备用；
(2)取0.17g 1-丁基-3甲基咪唑四氯化铁(购自上海成捷化学有限公司)加入20mL 1M HClO4中，获得浓度为0.025M的1-丁基-3甲基咪唑四氯化铁溶液，超声，备用；吡咯∶1-丁基-3甲基咪唑四氯化铁＝3∶1(摩尔比)；
(3)将步骤(2)获得的1-丁基-3甲基咪唑四氯化铁溶液利用滴管沿步骤(1)的容器器壁缓慢注入(滴加速度：2-5mL/min)，分层，进行界面反应，界面上层透明亮黄色液体为1-丁基-3甲基咪唑氯化铁的水溶液，界面下层透明无色液体为吡咯单体在1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中的溶液。静置反应18h后，用去离子水、乙醇反复清洗后，60℃真空干燥24h得到聚吡咯膜，聚吡咯膜厚度为0.22mm。
实施例3
界面聚合制备纤维网络结构导电聚吡咯膜的方法，与实施例2不同之处在于将105μL吡咯变为35μL(溶液浓度为0.025M)，1M HCl变为0.05M对氨基苯磺酸钠水溶液，0.17g 1-丁基-3甲基咪唑四氯化铁变为0.08g 1-丁基-3甲基咪唑四氯化铁，吡咯∶1-丁基-3甲基咪唑四氯化铁＝2∶1(摩尔比)，1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐变为1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，静置反应时间变为12h。聚吡咯膜的厚度为0.12mm。
实施例4
界面聚合制备纤维网络结构导电聚吡咯膜的方法，与实施例2不同之处在于将105μL吡咯变为140μL(溶液浓度为0.1M)，1MHCl变为0.028M α-萘磺酸水溶液，0.17g 1-丁基-3甲基咪唑四氯化铁变为0.14g 1-丁基-3甲基咪唑四氯化铁，吡咯∶1-丁基-3甲基咪唑四氯化铁＝5∶1(摩尔比)，1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐变为1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，静置反应时间变为4h。聚吡咯膜的厚度为0.28mm。
实施例5
界面聚合制备纤维网络结构导电聚吡咯膜的方法，与实施例2不同之处在于将1MHCl变为0.05M对苯甲酸水溶液，1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐变为1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。聚吡咯膜的厚度为0.32mm。
实施例1-5制备获得的具有网络结构聚吡咯膜的性能参数图表1所示：
表1
Claims (3)
1.一种具有网络结构导电聚吡咯膜的制备方法，其特征在于步骤如下：
（1）将吡咯溶解在疏水性溶剂中，超声分散，备用，所述吡咯溶液的浓度是0.025-0.1M；所述的疏水性溶剂是：正己烷、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基--3-甲基咪唑六氟磷酸盐或1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的任一种；
（2）将1-丁基-3-甲基咪唑四氯化铁加入酸掺杂剂水溶液中，超声分散，备用，所述1-丁基-3-甲基咪唑四氯化铁溶液的浓度是0.012-0.05M；所述的酸掺杂剂是HCl、HClO4、α-萘磺酸或对苯甲酸的任一种；
（3）将步骤（1）获得的溶液利用滴管沿容器壁缓慢移至步骤（2）获得的溶液内，形成清晰的两相界面；所述吡咯溶液与1-丁基-3-甲基咪唑四氯化铁溶液的体积比为1:1，吡咯与1-丁基-3-甲基咪唑四氯化铁的摩尔比为5:1-1:1；
（4）静置反应后，收集界面处产物，用水和乙醇反复清洗，烘干，获得聚吡咯膜。
2.根据权利要求1所述具有网络结构导电聚吡咯膜的制备方法，其特征在于步骤（1）的吡咯在使用前经重蒸。
3.根据权利要求1所述具有网络结构导电聚吡咯膜的制备方法，其特征在于步骤（4）的反应时间为4－24h，烘干温度是60℃，烘干时间为24h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011104187530A CN102516538B (zh) | 2011-12-15 | 2011-12-15 | 界面聚合制备纤维网络结构导电聚吡咯膜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011104187530A CN102516538B (zh) | 2011-12-15 | 2011-12-15 | 界面聚合制备纤维网络结构导电聚吡咯膜的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102516538A CN102516538A (zh) | 2012-06-27 |
| CN102516538B true CN102516538B (zh) | 2013-07-31 |
Family
ID=46287634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011104187530A Expired - Fee Related CN102516538B (zh) | 2011-12-15 | 2011-12-15 | 界面聚合制备纤维网络结构导电聚吡咯膜的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102516538B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102899898B (zh) * | 2012-10-31 | 2014-08-13 | 东华大学 | 制备柔性超级电容器电极用导电聚吡咯复合织物的方法 |
| CN105038143B (zh) * | 2015-07-21 | 2017-05-24 | 菏泽学院 | 一种纳米材料掺杂聚吡咯膜及其制备方法 |
| CN108182984B (zh) * | 2018-01-22 | 2019-08-23 | 杭州富阳正成机械设备厂 | 一种离子液体改性聚吡咯导电材料 |
| CN110970236B (zh) * | 2019-12-18 | 2021-05-28 | 中原工学院 | 一种聚吡咯/棉织物超级电容器电极的制备方法 |
| CN112480457A (zh) * | 2020-11-03 | 2021-03-12 | 浙江理工大学 | 基于羧基化细菌纤维素的离子型电活性驱动器的制备方法 |
| CN112608471B (zh) * | 2020-12-12 | 2022-09-02 | 东北师范大学 | 一种高结晶质量聚吡咯导电薄膜及其制备方法 |
| CN112735860B (zh) * | 2021-02-03 | 2022-06-14 | 东北师范大学 | 一种高结晶度高导电率聚吡咯石墨烯复合结构及制备方法 |
| CN113603912B (zh) * | 2021-07-17 | 2024-01-19 | 河南师范大学 | 一种利用离子液体-水界面制备高结晶度共价有机框架膜的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101928459A (zh) * | 2010-09-03 | 2010-12-29 | 华东理工大学 | 一种制备磁性纳米聚吡咯材料的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200945389A (en) * | 2008-03-31 | 2009-11-01 | Sanyo Electric Co | Method for manufacturing solid electrolytic condenser |
-
2011
- 2011-12-15 CN CN2011104187530A patent/CN102516538B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101928459A (zh) * | 2010-09-03 | 2010-12-29 | 华东理工大学 | 一种制备磁性纳米聚吡咯材料的方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| Aijian Zhang等.Electrochemical polymerization of pyrrole in BMIMPF6 ionic liquid and its.《Synthetic Metals》.2009,第159卷(第15-16期), * |
| Anna M. Fenelon and Carmel B. Breslin.The Formation of Polypyrrole at Iron from.《Journal of The Electrochemical Society》.2004,第152卷(第1期), * |
| Conduction Behavior in Ionic Liquids Assisted Electrodeposited Polypyrrole Layers;Shahzada Ahmad等;《Polymer engineering and science 》;20110323;第51卷(第8期);第1513-1518页 * |
| Jie Zhao等.Microemulsion Polymerization of Cationic Pyrroles Bearing.《Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry》.2008,第47卷(第3期), * |
| Shahzada Ahmad等.Conduction Behavior in Ionic Liquids Assisted Electrodeposited Polypyrrole Layers.《Polymer engineering and science 》.2011,第51卷(第8期), |
| 沙兆林，戴青云.化学氧化法合成聚吡咯薄膜.《化学研究与应用》.1998,第10卷(第4期), * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102516538A (zh) | 2012-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102516538B (zh) | 界面聚合制备纤维网络结构导电聚吡咯膜的方法 | |
| Ni et al. | Free-standing and highly conductive PEDOT nanowire films for high-performance all-solid-state supercapacitors | |
| Simotwo et al. | Supercapacitor electrodes based on high-purity electrospun polyaniline and polyaniline–carbon nanotube nanofibers | |
| Huang et al. | Reinforced polyaniline/polyvinyl alcohol conducting hydrogel from a freezing–thawing method as self-supported electrode for supercapacitors | |
| Cho et al. | Enhanced electrochemical performance of highly porous supercapacitor electrodes based on solution processed polyaniline thin films | |
| Wang et al. | Conducting polymer hydrogel materials for high-performance flexible solid-state supercapacitors | |
| Ding et al. | Spinning fabrication of graphene/polypyrrole composite fibers for all-solid-state, flexible fibriform supercapacitors | |
| Kim et al. | Conductive polymers for next-generation energy storage systems: recent progress and new functions | |
| CN104790067B (zh) | 纳米导电高分子/石墨烯复合纤维及其制备方法和应用 | |
| WO2021114321A1 (zh) | 一种柔性导电纤维膜材料及其制备方法 | |
| JP5256454B2 (ja) | 導電性高分子の処理方法 | |
| Zubair et al. | Electrochemical properties of PVA–GO/PEDOT nanofibers prepared using electrospinning and electropolymerization techniques | |
| Tong et al. | Microfluidic‐spinning‐directed conductive fibers toward flexible micro‐supercapacitors | |
| Wang et al. | Porous polylactic acid/carbon nanotubes/polyaniline composite film as flexible free-standing electrode for supercapacitors | |
| CN104036971B (zh) | 一种石墨烯/碳纳米管复合纤维基超级电容器的制备方法 | |
| Tavakkol et al. | Production of conductive electrospun polypyrrole/poly (vinyl pyrrolidone) nanofibers | |
| Dorraji et al. | Chitosan/polyaniline/MWCNT nanocomposite fibers as an electrode material for electrical double layer capacitors | |
| Wang et al. | Facile fabrication of urchin-like polyaniline microspheres for electrochemical energy storage | |
| CN102516539B (zh) | 一种核壳结构聚吡咯/多壁碳纳米管复合材料的制备方法 | |
| Ran et al. | Preparation of hierarchical polyaniline nanotubes based on self‐assembly and its electrochemical capacitance | |
| Wang et al. | Comparative study on polyvinyl chloride film as flexible substrate for preparing free-standing polyaniline-based composite electrodes for supercapacitors | |
| CN104036970A (zh) | 一种柔性石墨烯纤维基非对称超级电容器的制备方法 | |
| CN105839228A (zh) | 一种聚丙烯腈基导电纤维材料的制备方法 | |
| Fernandez et al. | Electrochemical study on an activated carbon cloth modified by cyclic voltammetry with polypyrrole/anthraquinone sulfonate and reduced graphene oxide as electrode for energy storage | |
| CN101710541A (zh) | 一种超级电容器用聚苯胺纳米纤维电极材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130731 Termination date: 20161215 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |