CN102499236A - 含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂，其组份及重量含量为：拟除虫菊酯杀虫剂原药3-40％，表面活性剂3-20％，有机溶剂0-10％，崩解剂0-6％，粘结剂0-3％，其余为载体。本发明还同时公开了上述含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法。该种固体微乳剂既能充分发挥有效成分生物活性、提高产品货架寿命，又因其不使用极性有机溶剂、不使用二甲苯等芳香烃类有机溶剂、不用其它化学溶剂或采用少量植物油酯类等绿色溶剂，从而能避免化学溶剂对环境的污染。
Description
技术领域
本发明涉及一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂及其制备方法。
背景技术
乳油(emulsifiable concentrate，EC)是我国的传统农药剂型，在整个农药中的比重约50％左右，当前，我国每年乳油制剂的生产和使用量约100万吨，所用的溶剂主要是二甲苯、甲苯、苯等轻芳烃，每年消耗该类溶剂30万吨左右；另外，甲醇、N，N-二甲基甲酰胺等极性溶剂用作助溶剂也有一定的使用量。以“三苯”为代表的轻芳烃溶剂和极性溶剂甲醇、N，N-二甲基甲酰胺以及常用溶剂中存在的乙苯和萘等对生产安全、人身健康和生态环境有较大隐患。其中有的有明确致癌致畸作用，对农药生产者和使用者的健康有潜在的危害；有些属于低闪点溶剂，易燃易爆，生产贮运安全性差；同时轻芳烃溶剂和甲醇属于挥发性有机物质(VOC)，在生产场所和农药喷洒后污染大气环境，而甲醇、N，N-二甲基甲酰胺等极性溶剂与水互溶，使用后易污染水源。
农药微乳剂(microemulsion，ME)是水性化农药剂型中的一种，是替代乳油的新剂型之一，与其他类型的农药剂型相比，微乳剂具有优异的增溶作用、更高的传递效率、更易润湿展布以及更强的渗透能力等特点，因而可获得更高的生物利用率，在同等有效用量下表现出更高的药效。但由于在微乳剂配方中亦可能用到对生态环境产生不利影响的极性有机溶剂(如甲醇、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N，N-二甲基吡咯烷酮等。)，故该剂型在近几年来备受争议。如何保留微乳剂高效的特点，同时又能较好地解决使用极性有机溶剂所带来的问题，亦成为农药制剂研究工作者所需面临的新问题。
拟除虫菊酯杀虫剂是化学结构和生物活性类似天然除虫菊酯的仿生合成杀虫剂，具有高效、广谱、低毒、低残留等优点，主要有以下若干种：氯氰菊酯(cypermethrin，熔点60～80℃)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin，熔点78～81℃)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin，熔点64～71℃)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin，熔点60℃)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin，熔点49℃)、氰戊菊酯(fenvalerate，熔点59℃)、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate，熔点59℃)、氟氰戊菊酯(flucythrinate，液体)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate，粘稠液体)、氯醚菊酯(chlorfenprox，液体)、苯醚菊酯(phenothrin，液体)、戊菊酯(valerate，液体)、溴灭菊酯(bromofenvalerate，粘稠液体)、甲氰菊酯(fenpropathrin，熔点49℃)、氯菊酯(permethrin，熔点34℃)、氟氯菊酯(bifenthrin，熔点51～66℃)。上述拟除虫菊酯类杀虫剂常温下有呈固态的，有呈粘稠浆状的，亦有呈液态的。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂及其制备方法，该种固体微乳剂既能充分发挥有效成分生物活性、提高产品货架寿命，又因其不使用极性有机溶剂、不使用二甲苯等芳香烃类有机溶剂、不用其它化学溶剂或采用少量植物油酯类等绿色溶剂，从而能避免化学溶剂对环境的污染。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂，其组份及重量含量为：
拟除虫菊酯杀虫剂 3-40％，
表面活性剂 3-20％，
有机溶剂 0-10％
崩解剂 0-6％，
粘结剂 0-3％，
其余为载体。
作为本发明固体微乳剂的改进：表面活性剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂及它们之间的混合物。阴离子表面活性剂为单十二烷基醚磷酸酯盐、双十二烷基醚磷酸酯盐、辛基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯磷酯酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯盐、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、十二烷基苯磺酸钙中的至少一种；非离子表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、异丙苯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苄基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚(20)、蓖麻油聚氧乙烯醚(40)、蓖麻油聚氧乙烯醚(60)、丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、异构醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬酯酸酯、失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单棕榈硬酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单硬酯酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单油酸酯、烷基乙烯芳基苯基醚、蔗糖单油酸酯、鼠李糖脂中的至少一种；两性表面活性剂为十二烷基甜菜碱、十四烷酰胺丙基羟丙基磺基甜菜碱、月桂基咪唑啉甜菜碱。
作为本发明固体微乳剂的进一步改进：溶剂采用绿色有机溶剂--非极性有机溶剂，为油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丁酯、棕榈酸脂肪酸甲酯、月桂酸异丙酯、大豆油脂肪酸甲酯中的至少一种。这些均为植物油脂类，且在环境中易降解。
作为本发明固体微乳剂的进一步改进：崩解剂为聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基淀粉钠、碳酸盐(碳酸钠或碳酸氢钠)和柠檬酸的混合物中的一种或几种。
作为本发明固体微乳剂的进一步改进：粘结剂为聚乙烯醇124、聚乙二醇4000、聚乙二醇6000、阿拉伯胶、蔗糖中的至少一种。
作为本发明固体微乳剂的进一步改进：载体为硫酸铵、硫酸钠、硫酸镁、氯化钠、尿素、苯甲酸钠、乳糖、水溶性淀粉、可溶性淀粉、甘露醇、羧甲基纤维素钠、羟丙基-β-环糊精、羟乙基-β-环糊精、2，6-二甲基-β-环糊精和磺酸基-β-环糊精高溶性糊精中的至少一种。
本发明还同时提供了一种上述含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，包括以下步骤：
将上述原料均匀混合后，形成的固油混合物；此时制备而得的为微乳粉剂(MEP)；
或者包括以下步骤：
1)、将上述原料均匀混合后，形成固油混合物；
2)、将上述固油混合物制成粉状、颗粒状或片状；
3)、将步骤2)所得物进行干燥。
作为本发明的含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，其特征在于所述步骤1)为以下任意一种：
a、将3-40％重量含量的拟除虫菊酯杀虫剂原药、3-20％重量含量的表面活性剂和0-10％重量含量的有机溶剂混合均匀，并调节温度使成液态，得到油相；将0-6％重量含量的崩解剂、0-3％重量含量的粘结剂和其余重量含量的载体混合均匀，得到固相；然后将上述固相与油相均匀搅拌混合，得到固油混合物；
b、将3-40％重量含量的拟除虫菊酯杀虫剂原药、3-20％重量含量的表面活性剂、0-10％重量含量的有机溶剂混合均匀，并调节温度使成液态，得到油相；将水(即在没有粘结剂的前提下)或0以上-3％重量含量的粘结剂的水溶液(达到粘结剂在水中溶解为最佳)与油相搅拌混合均匀，形成乳状液；将0-6％重量含量的崩解剂和其余重量含量的载体混合均匀，得到固相；最后将上述乳状液和固相均匀搅拌混合，得到含水固油混合物；
c、将3-40％重量含量的拟除虫菊酯杀虫剂原药、3-20％重量含量的表面活性剂、0-10％重量含量的有机溶剂混合均匀，并调节温度使成液态，得到油相；将其余重量含量的载体、0-6％重量含量的崩解剂混合均匀，得到固相；将上述固相与油相均匀搅拌混合，并再与水(即在没有粘结剂的前提下)或0以上-3％重量含量的粘结剂的水溶液(达到粘结剂在水中溶解为最佳)混合均匀，得到含水固油混合物。水的用量例如可为原料总重的4％～20％。
说明：上述步骤中所额外用到的水在步骤3)的干燥处理中被全部挥发。
本发明采用的固体微乳剂(Solidified Microemulsion，SME)是一种全新的剂型，能在水中分散成无色或淡蓝色透明、半透明乳状液，该乳状液是一种微乳液，与常规微乳剂用水稀释后形成的乳状液相同，可继承微乳剂的优点：优异的增溶作用、更高的传递效率、更易润湿展布以及更强的渗透能力等特点，从而使药剂获得更高的生物利用率，在同等有效用量下表现出更高的药效。本发明的固体微乳剂可作为乳油绿色化的替代剂型之一，亦可作为微乳剂进一步绿色化的替代剂型。固体微乳剂包括外观呈粉状的微乳粉剂(Micro-emulsifiable Powder，MEP)、外观呈粒状的微乳粒剂(Micro-emulsifiable Granule，MEG)、外观呈片状的微乳片剂(Micro-emulsifiable Table，MET)等剂型。
本发明的固体微乳剂分为微乳粉剂、微乳粒剂、微乳片剂这3大类。
含拟除虫菊酯杀虫剂的微乳粉剂的外观为易流动粉状物，通常通过将原料机械搅拌混合均匀、机械粉碎混合均匀就可得到，不需要气流粉碎。拟除虫菊酯杀虫剂微乳粉剂与粉剂(Dustable Powder，DP)，可湿性粉剂(Wettable Powder，WP)、可溶粉剂(water solublepower，SP)等粉状剂型外观相似，但具本质区别：微乳粉剂是用水稀释后喷雾使用，形成的乳状液为纳米级的微乳液；粉剂是直接喷粉使用，不能用兑水稀释使用；可湿性粉剂也是用水稀释后喷雾使用，但形成的是微米级的固体悬浮液；可溶粉剂亦是用水稀释后喷雾使用，但农药有效成分形成的是真溶液，且拟除虫菊酯杀虫剂无法配制成可溶粉剂。
含拟除虫菊酯杀虫剂的微乳粒剂的外观为圆柱形、类球形、球形等形状，通过挤压造粒、高剪切造粒等得到。含拟除虫菊酯杀虫剂的微乳粒剂与相应的水分散粒剂(WaterDispersible Granule，WG)、可溶粒剂(Water Soluble Granule，SG)、乳粒剂(EmulsifiableGranule，EG)、泡腾粒剂(Effervescent Granule，EA)外观相似，均为颗粒状，但有着本质的区别：微乳粒剂用水稀释后成微乳液，有效成分不溶于水，形成纳米级的乳状液，外观呈透明或半透明状，为微乳液；水分散粒剂、可溶粒剂、乳粒剂、泡腾粒剂用水稀释后形成的稀释液均非微乳液；其中水分散粒剂、泡腾粒剂的稀释液为固体悬浮液，外观不透明，有效成分不溶于水形成微米级的固体颗粒；乳粒剂的乳状液外观不透明，为微米级的乳状液；可溶粒剂的有效成分易溶于水，用水稀释后形成真溶液，且拟除虫菊酯杀虫剂无法配制成可溶粒剂。
含拟除虫菊酯杀虫剂的微乳片剂的外观为片状，通过压片机压片得到；当压片模具不同时，微乳片剂的外观可呈圆形、椭圆形、三角形等形状。含拟除虫菊酯杀虫剂的微乳片剂与可分散片剂(Water Dispersible Tablet，WT)、泡腾片剂(Effervescent Tablet，EB)、可溶片剂(Water Soluble Tablet，ST)外观相似，均为片状，但有着本质的区别：微乳片剂用水稀释后成微乳液，外观呈透明或半透明状。可分散片剂、泡腾片剂、可溶片剂用水稀释后形成的稀释液均非微乳液；其中分散片剂、泡腾片剂的稀释液为固体悬浮液，外观不透明，有效成分不溶于水形成固体颗粒；可溶片剂的有效成分能溶于水形成真溶液，且拟除虫菊酯杀虫剂无法配制成可溶片剂。
将拟除虫菊酯杀虫剂配制成本发明的固体微乳剂与配制成现有的水分散粒(片)剂、泡腾粒(片)剂、可湿性粉剂等相比，前者(即本发明)除了可使有效成分获得高效的生物利用率外，还无需气流粉碎，这不仅可以降低能耗、降低生产成本，还可以避免粉尘污染，保护生产者的健康及厂区周围的环境安全。
发明人在含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备过程中，曾经遇到下述关于拟除虫菊酯杀虫剂增溶、载体选用等的技术难题：
1、氯氰菊酯(cypermethrin)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氯菊酯(permethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)室温下为固体，配制成固体微乳剂后用水稀释后需形成外观透明的微乳液，而微乳液中分散相是纳米级的油珠颗粒，如何使上述拟除虫菊酯杀虫剂从固态转变成微乳液中的液态油珠是关键的技术难题。
2、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、氯醚菊酯(chlorfenprox)、苯醚菊酯(phenothrin)、戊菊酯(valerate)、溴灭菊酯(bromofenvalerate)尽管室温下为液体或粘稠液体，但在配制较高含量的固体微乳剂时，常遇乳状液不稳定、乳化剂用量过高使制剂发生粘结等技术难题。
3、载体的吸附能力严重影响含拟除虫菊酯杀虫剂、尤其是常温下呈液态的拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂所能配制的含量。
4、载体所形成的离子对含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的用水稀释后形成微乳液会产生破坏作用，破坏界面膜，造成乳状液稳定性不合格。
发明人经过了大量、反复地实验，通过以下途径，从而解决上述技术难题：
①、对室温下为固体的拟除虫菊酯，根据其熔点高低选择合适的表面活性剂进行搭配，通过升温至熔点，使拟除虫菊酯杀虫剂成液态，与表面活性剂成共溶体，降温入水乳化后仍能呈液化状态。
②对室温下为固体的拟除虫菊酯，亦可通过添加适量的绿色溶剂，如植物油酯类，使拟除虫菊酯杀虫剂、溶剂、表面活性剂成共溶体。
③、针对各个拟除虫菊酯杀虫剂，通过混料均匀试验设计等科学的试验设计方法筛选出适合的表面活性剂，并与合适的载体配合，达到最佳乳化效率、最大增溶作用，提高乳状液稳定性并提高配制高含拟除虫除菊酯固体微乳剂的可行性。
④、通过不同的载体之间的协同作用来提高载体的吸油率。
⑤、通过表面活性剂复配，提高表面活性，增强界面膜强度，提高自乳化性能及乳液稳定性；同时通过添加合适的离子化物质，使制剂入水乳化后形成的油珠表面带负电荷，增强静电斥力，进一步提高乳液稳定性。
综上所述，本发明的含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂与同规格的拟除虫菊酯杀虫剂乳油、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂等相比主要优点是：
(1)、本发明不使用极性有机溶剂、不使用苯类芳烃有机溶剂，有利于环境保护，可减少安全防火的负担；
(2)、本发明为固体剂型，包装、贮存、运输更为方便、成本更低；具有货架寿命更长的优点；
(3)、本发明生产和使用时更为安全；
(4)、本发明为固体剂型，没有液体剂型的粘壁现象，倾倒后在包装材料上不存在农药残存现象，不会因此对环境造成进一步的污染；
(5)、无须气流粉碎，能耗低于水分散粒(片)剂、可湿性粉剂、可溶粉(片、粒)剂，亦无粉尘污染；
(6)、因为是固体剂型，有效成分不处于水环境中，不会像水乳剂、微乳剂一样存在水解的潜在风险，故在化学稳定性上也要优于相应的水乳剂、微乳剂；
(7)、本发明用水稀释后的稀释液为微乳液，在生物活性方面，本发明与微乳剂相当，但本发明优于相应的乳油、水乳剂、水分散粒剂。
综上所述，本发明所涉及的固体微乳剂(Solidified Microemulsion，SME)则可较好地解决上述矛盾。本发明是在液体农药三唑磷配制成固体微乳剂的技术基础上，对常温下呈液态、粘稠状、固态(低熔点)的拟除虫菊酯杀虫剂进行了配制成固体微乳剂的可行性研究，剂型涉及外观呈粉状的微乳粉剂(Micro-emulsifiable Powder，MEP)、外观呈颗粒状的微乳粒剂(Micro-emulsifiable Granule，MEG)和外观呈片状的微乳片剂(Micro-emulsifiable Table，MET)。这些剂型与已有的剂型，包括FAO、WHO公布的剂型及我国国标(GB/T 19378-2003)规定的剂型均不相同，是属于一类崭新的剂型。固体微乳剂外观呈固态，但用水稀释后呈微乳液，与微乳剂用水稀释后的乳状液相同，可继承微乳剂超高效的特点，同时又因不使用极性有机溶剂而可避免微乳剂的缺点。
具体实施方式
下面结合具体的实施例以及试验例来详细说明本发明所提供的含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂及其制备方法，所述的实施例和试验例是为了更好地解释本发明，而不是对本发明权利要求保护范围的限制。对于本领域的技术人员言，对照本说明书内容，对本发明主题的任何改变、修改、变形、或者其他使用和应用，都将是显而易见的。所有这些与本发明的本质和范围密不可分的改变、修改、变形、或者其他使用和应用，都被视为落入本发明的范围之内。
以下所有实施例中的百分比均代表重量百分比。
实施例1、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、称取原料：
3.0％的氯氰菊酯，
0.8％的辛基醚磷酸酯和2.2％的蓖麻油聚氧乙烯醚(60)，作为表面活性剂；
1.0％羧甲基淀粉钠，作为崩解剂；
2.0％硫酸铵和苯甲酸钠补至100％，作为载体；
2)、将上述氯氰菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，加热至60℃，搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述崩解剂与载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
4)、将步骤3)所得的固相逐渐加入到步骤2)所得的油相中，混合均匀，得固油混合物；
5)、将原料总重10％的水加入上述固油混合物中，充分混合均匀后，形成含水固油混合物；
6)、用挤压造粒机将上述含水固油混合物制成颗粒；粒径为0.5-3mm；
7)、将上述颗粒经整粒、干燥(至恒重)、筛分等处理后，即得3％氯氰菊酯微乳粒剂的成品。
实施例2、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、选取原料：
25％氰戊菊酯，
1.3％的十二烷基苯磺酸钙、2.5％的异构醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、1.5％的月桂基咪唑啉甜菜碱，作为表面活性剂；
苯甲酸钠补至100％，作为载体；
2)、将上述顺式氯氰菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，加热至80℃并搅拌均匀，得到油相；
3)、将苯甲酸钠中加入到上述油相中搅拌混合均匀得固油混合物；
4)、将上述固油混合物经机械粉碎，即得25％氰戊菊酯微乳粉剂的成品。
实施例3、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、选取原料：
8.0％的氟氰戊菊酯，
3％的多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚、4％的丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，作为表面活性剂；
10％硫酸钠、15％尿素、3％可溶性淀粉和苯甲酸钠补至100％，作为载体；
2)、将上述氟氰戊菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
4)、将步骤2)所得的油相逐渐加入到步骤3)所得的固相中，均匀混合后，得固油混合物；
5)、用挤压造粒机将上述固油混合物制成颗粒；
6)、将上述颗粒经整粒、筛分等处理后，即得8％氟氰戊菊酯微乳粒剂的成品。
实施例4、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、选取原料：
20％氟氯菊酯，
2.0％的蓖麻油聚氧乙烯醚(20)、3.6％的异构醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、2.4％的十二烷基甜菜碱，作为表面活性剂；
2％的羧甲基纤维素钠、8.0％的硫酸铵1％氯化钠和苯甲酸钠补至100％，作为载体；
2)、将上述氟胺氰菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
4)、将步骤2)所得的油相逐渐加入到步骤3)所得的固相中，均匀混合后，得固油混合物；
5)、用挤压造粒机将上述固油混合物制成颗粒；
6)、将上述颗粒经整粒、筛分等处理后，即得20％氟氯菊酯微乳粒剂的成品。
实施例5、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、称取原料：
10.0％的苯醚菊酯，
3.0％的脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、1.5％失水山梨醇单硬酯酸酯、1.5％聚氧乙烯(20)失水山梨醇单油酸酯、0.5％蔗糖单油酸酯，作为表面活性剂；
2.0％羧甲基淀粉钠，作为崩解剂；
苯甲酸钠补至100％，作为载体；
2)、将上述苯醚菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，搅拌均匀后，得到油相；
3)、将原料总重10％的水加于步骤2)所得油相中，搅拌均匀混合后，得乳状液；
4)、将上述崩解剂与载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
5)、将步骤3)得到的乳状液加入到步骤4)所得固相中，搅拌混合均匀得含水固油混合物；
7)、用高剪切造粒机将上述含水固油混合物制成颗粒；
8)、将上述颗粒经整粒、干燥、筛分等处理后，即得10％苯醚菊酯微乳粒剂的成品。
实施例6、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、选取原料：
12.0％的氯醚菊酯，
3.5％的双十二烷基醚磷酸酯盐、2.5％的蓖麻油聚氧乙烯醚(40)、2.0％的十四烷酰胺丙基羟丙基磺基甜菜碱，作为表面活性剂；
1.0％的碳酸钠和2.0％的柠檬酸，作为崩解剂；
0.5％的2，6-二甲基-β-环糊精、5％尿素和硫酸镁补至100％，作为载体；
2)、将上述氯醚菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述崩解剂和载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
4)、将步骤2)所得的油相逐渐加入到步骤3)所得的固相中，均匀混合后，得固油混合物；
6)、用挤压造粒机将上述固油混合物制成颗粒；
7)、将上述颗粒经整粒、筛分等处理后，即得12％氯醚菊酯微乳粒剂的成品。
实施例7、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、选取原料
10.0％的顺式氯氰菊酯，
1.8％的单十二烷基醚磷酸酯盐、2.2％的脂肪醇聚氧乙烯磷酯酸盐、4.0％的失水山梨醇单油酸酯、以1.0％鼠李糖脂作为表面活性剂；
2.5％的碳酸氢钠和2.5％的柠檬酸，作为崩解剂；
1.0％的氯化钠、2.0％羟丙基-β-环糊精和苯甲酸钠补至100％，作为载体；
2)、将上述顺式氯氰菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，升温至80℃搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述崩解剂和载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
4)、将步骤2)所得的油相逐渐加入到步骤3)所得的固相中，均匀混合后，得固油混合物；
6)、将上述固油混合物用适量水(原料总重的7％)稀释成乳状液，并将乳状液在喷雾干燥器内喷雾干燥，进风温度控制在40℃-70℃，所得到的粉状物即为10％顺式氯氰菊酯微乳粉剂的成品。
实施例8、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、称取原料：
15.0％的戊菊酯，
3.0％的失水山梨醇单月桂酸酯、3.0％聚氧乙烯(20)失水山梨醇单棕榈酸酯、2.0％鼠李糖酯，作为表面活性剂；
1.0％聚乙烯吡咯烷酮，作为崩解剂；
1.0％羟丙基-β-环糊精，3％硫酸钠，苯甲酸钠补至100％，作为载体；
2)、将上述戊菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述崩解剂与载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
4)、在搅拌机运行的情况下将步骤2)得到的油相加入到步骤3)所得固相中，搅拌混合均匀得固油混合物；
5)、在搅拌机运行的情况下将水(制剂质量的15％)喷雾于步骤4)所得固油混合物中，搅拌均匀后得含水固油混合物；
6)、用挤压造粒机将步骤5)所得含水固油混合物制成颗粒；
7)、将上述颗粒经整粒、干燥、筛分等处理后，即得15％戊菊酯微乳粒剂的成品。
实施例9、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、选取原料：
20.0％的高效氯氰菊酯，
4.0％的单十二烷基醚磷酸酯盐、3.0％的失水山梨醇单棕榈酸酯、2.5％的烷基乙烯芳基苯基醚、2.5％的烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物，作为表面活性剂；
1.5％油酸甲酯、1.0％棕榈酸脂肪酸甲酯、2.5％大豆油脂肪酸甲酯作为溶剂；
1.0％的聚乙烯醇124，作为粘结剂；
5％聚乙烯吡咯烷酮，作为崩解剂；
5％的硫酸钠、1.0％的羧甲基纤维素钠和乳糖补至100％，作为载体；
2)、将上述高效氯氰菊酯、表面活性剂、溶剂投入到搅拌釜中，升温至60℃并搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述粘结剂溶解于水中，形成粘结剂浓度为20％(重量比)的水溶液；
4)、将上述油相与水溶液搅拌混合均匀，形成乳状液；
5)、将上述崩解剂和载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
6)、将步骤4)所得的乳状液逐渐加入到步骤5)所得的固相中，均匀混合后，得含水固油混合物；
7)、用挤压造粒机将步骤6)所得含水固油混合物制成条状颗粒；
8)、将上述颗粒经整粒、干燥(以除去水份)、按照颗粒大小进行筛分等处理后，即得20％高效氯氰菊酯微乳粒剂的成品。
实施例10、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、称取原料：
20.0％的溴灭菊酯，
2.5％的辛基醚磷酸酯、1.5％苄基酚聚氧乙烯醚甲醛缩、2.0％烷基乙烯芳基苯基醚、4％多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚，作为表面活性剂；
1.0％碳酸钠、2％碳酸氢钠、4.5％柠檬酸，作为崩解剂；
1.0％磺酸基-β-环糊精，5％硫酸镁，苯甲酸钠补至100％，作为载体；
2)、将上述溴灭菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述崩解剂与载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
4)、将步骤2)得到的油相加入到步骤3)所得固相中，搅拌混合均匀得固油混合物；
5)、用挤压造粒机将步骤4)所得固油混合物制成颗粒；
6)、将上述颗粒经整粒、干燥、筛分等处理后，即得20％溴灭菊酯微乳粒剂的成品。
实施例11、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、称取原料：
4.5％的氯氰菊酯，
5.0％的烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯盐、4.3％的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、1.5％的失水山梨醇单油酸酯和3.2％的月桂基咪唑啉甜菜碱，作为表面活性剂；
3％的蔗糖，作为粘结剂；
1.0％的碳酸钠、1.0％碳酸氢钠和3.5％的柠檬酸，作为崩解剂；
10％尿素和硫酸钠补至100％，作为载体；
2)、将上述氯氟氰菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，升温至50℃并搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述粘结剂、崩解剂和载体投入到混合机中，充分搅拌混合均匀后，得到固相；
4)、将步骤2)所得的油相逐渐加入到步骤3)所得的固相中，搅拌混合均匀得到固油混合物；
5)、用压片机将上述粉状物压制成片，即得4.5％氯氰菊酯微乳片剂的成品。
实施例12、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、称取原料：
25.0％的氰戊菊酯，
3.0％的脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸基琥珀酸单酯二钠、2.4％的十二烷基苯磺酸钙、6.0％的聚氧乙烯醚(20)失水山梨醇单月桂酸酯和2.6％异丙苯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物，作为表面活性剂；
1.0％的阿拉伯胶，作为粘结剂；
1.0％聚乙烯吡咯烷酮，作为崩解剂；
5.0％的磺酸基-β-环糊精、5％尿素、25％硫酸镁和苯甲酸钠补至100％，作为载体；
2)、将上述氰戊菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，升温至60℃并搅拌均匀，得到油相；
3)、将上述粘结剂溶解于原料总重10％的水中，形成水溶液；
4)、将上述崩解剂和载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
6)、将步骤2)所得的油相逐渐加入到步骤4)所得的固相中，均匀混合后，得固油混合物；
7)、在混合机运行的情况下，将步骤3)所得粘结剂水溶液喷雾添加于步骤6)所得粉状物料中，搅拌混合均匀后得含水固油混合物；
8)、用挤压造粒机将上述含水固油混合物制成颗粒；
9)、将上述颗粒经整粒、干燥、筛分等处理后，即得25％氰戊菊酯微乳粒剂的成品。
实施例13、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、称取原料：
30.0％的顺式氰戊菊酯，
4.3％的脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、2.8％的双十二烷基醚磷酸酯盐、5.4％的丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物和3.5％的聚氧乙烯(20)失水山梨醇单硬酯酸酯，作为表面活性剂；
3.2％油酸乙酯、1.5％油酸丁酯、4.8％月桂酸异丙酯和0.5％棕榈酸脂肪酸甲酯，作为有机溶剂；
2.0％的羟乙基-β-环糊精、12％硫酸钠、20％水溶性淀粉和尿素补至100％，作为载体；
2)、将上述顺式氰戊菊酯、表面活性剂、有机溶剂投入到搅拌釜中，搅拌并升温至60℃，搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
4)、将步骤2)所得的油相逐渐加入到步骤3)所得的固相中，均匀混合后，得固油混合物；
5)、取部分(例如1/3)上述固油混合物用水稀释成乳状液(只要稀释成液体即可)，将剩余固油混合物置于沸腾造粒塔中后鼓风，使混合物上下翻滚，呈悬浮状态。进风温度控制在40℃-50℃间。再用双流体喷嘴将乳状液从沸腾塔上部喷入，使其包裹在沸腾的固油混合物颗粒表面上，制成近圆球形颗粒；
6)将上述颗粒经整粒、筛分等处理后，即得30％顺式氰戊菊酯微乳粒剂的成品。
实施例14、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、称取原料：
30.0％的甲氰菊酯，
6.0％的脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、5.0％的十二烷基苯磺酸钙、6.0％的十四烷酰胺丙基羟丙基磺基甜菜碱，作为表面活性剂；
1.0％油酸丁酯、2.5％月桂酸异丙酯和2.5％大豆油脂肪酸甲酯，作为有机溶剂；
2.5％的聚乙二醇6000，作为粘结剂；
2.0％的羟乙基-β-环糊精、5.0％的尿素、2.0％的硫酸铵和苯甲酸钠补至100％，作为载体；
2)、将上述甲氰菊酯、表面活性剂、有机溶剂、粘结剂投入到搅拌釜中，搅拌并升温至60℃，搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
4)、在混合机运行的情况下，将步骤2)所得的油相逐渐加入到步骤3)所得的固相中，均匀混合后，得固油混合物；
5)用造粒机将上述固油混合物压制成颗粒；
6)将上述颗粒经整粒、筛分等处理后，即得30％甲氰菊酯微乳粒剂的成品。
实施例15、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、称取原料：
35.0％的氯氟氰菊酯，
3.5％的脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、3.0％十二烷基苯磺酸钙、8.0％异构醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、3.5％多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚，作为表面活性剂；
1.0％羧甲基淀粉钠、2％碳酸氢钠、2.5％柠檬酸，作为崩解剂；
5％尿素，硫酸镁补至100％，作为载体；
2)、将上述氯氟氰菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，并加热至50℃，搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述崩解剂与载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
4)、将步骤2)得到的油相加入到步骤3)所得固相中，搅拌混合均匀得固油混合物；
5)、用挤压造粒机将步骤4)所得固油混合物制成颗粒；
6)、将上述颗粒经整粒、筛分等处理后，即得35％氯氟氰菊酯微乳粒剂的成品。
实施例16、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、称取原料：
35.0％的氯菊酯，
6.5％的脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、2.0％异构醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、9.5％蓖麻油氧乙烯醚(60)，作为表面活性剂；
1％聚乙烯吡咯烷酮，1.0％碳酸钠，2.5％柠檬酸，作为崩解剂；
5％尿素，1％硫酸铵，5％苯甲酸钠，甘露醇补至100％，作为载体；
2)、将上述氯菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，并加热至40℃，搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述崩解剂与载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
4)、将步骤2)得到的油相加入到步骤3)所得固相中，搅拌混合均匀得固油混合物；
5)、用挤压造粒机将步骤4)所得固油混合物制成颗粒；
6)、将上述颗粒经整粒、筛分等处理后，即得35％氯菊酯微乳粒剂的成品。
实施例17、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、称取原料：
40.0％的氟氯菊酯，
4.5％的烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3.5％脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、12.0％丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，作为表面活性剂；
2％的聚乙二醇4000，作为粘结剂；
2％聚乙烯吡咯烷酮，作为崩解剂；
5％硫酸钠，5％苯甲酸钠，硫酸镁补至100％，作为载体；
2)、将上述氟氯菊酯、表面活性剂和粘结剂投入到搅拌釜中，并加热至70℃，搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述崩解剂与载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
4)、在搅拌机运行的情况下将步骤2)得到的油相加入到步骤3)所得固相中，搅拌混合均匀得固油混合物；
5)、用压片机将步骤4)所得固油混合物制成片剂，即得40％氟氯菊酯微乳片剂的成品。
实施例18、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、称取原料：
25％氯氟氰菊酯，
5.0％的烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯盐、4.3％的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、1.5％的失水山梨醇单油酸酯和3.2％的月桂基咪唑啉甜菜碱，作为表面活性剂；
3％的蔗糖，作为粘结剂；
1.0％的碳酸钠、1.0％碳酸氢钠和3.5％的柠檬酸，作为崩解剂；
10％尿素和硫酸钠补至100％，作为载体；
2)、将上述氯氟氰菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，升温至50℃并搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述粘结剂、崩解剂和载体投入到混合机中，充分搅拌混合均匀后，得到固相；
4)、将步骤2)所得的油相逐渐加入到步骤3)所得的固相中，搅拌混合均匀得到固油混合物；
5)、用压片机将上述粉状物压制成片，即得25％氯氟氰菊酯微乳片剂的成品。
实施例19、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、选取原料：
10％甲氰菊酯，
1.3％的十二烷基苯磺酸钙、2.5％的异构醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、1.5％的月桂基咪唑啉甜菜碱，作为表面活性剂；
苯甲酸钠补至100％，作为载体；
2)、将上述顺式氯氰菊酯和表面活性剂投入到搅拌釜中，加热至80℃并搅拌均匀，得到油相；
3)、将苯甲酸钠中加入到上述油相中搅拌混合均匀得固油混合物；
4)、将上述固油混合物经机械粉碎，即得10％甲氰菊酯微乳粉剂的成品。
实施例20、一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1)、称取原料：
20％甲氰菊酯，
4.5％的烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3.5％脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、12.0％丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，作为表面活性剂；
2％的聚乙二醇4000，作为粘结剂；
2％聚乙烯吡咯烷酮，作为崩解剂；
5％硫酸钠，5％苯甲酸钠，硫酸镁补至100％，作为载体；
2)、将上述氟氯菊酯、表面活性剂和粘结剂投入到搅拌釜中，并加热至70℃，搅拌均匀后，得到油相；
3)、将上述崩解剂与载体投入到混合机中，充分混合均匀后，得到固相；
4)、在搅拌机运行的情况下将步骤2)得到的油相加入到步骤3)所得固相中，搅拌混合均匀得固油混合物；
5)、用压片机将步骤4)所得固油混合物制成片剂，即得20％甲氰菊酯微乳片剂的成品。
生物活性测定实验：
下述试验例中所述的拟除虫菊酯杀虫剂固体微乳剂按照前述实施例制成。
经室内生物测定，本发明所提供的拟除虫菊酯杀虫剂固体微乳剂对害虫具有很好的生物活性。
试验1：
参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.7-2006)和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷)采用浸渍法。用打孔器将甘蓝叶打成直径为5cm的圆叶，在药液中浸渍10s后取出，用吸水纸吸除叶缘多余药液，放在培养皿中。自然阴干后，接菜青虫3龄幼虫15头/皿，标记，放在25℃、光照14h/d、相对湿度80％的人工气候箱内。设重复4次，另设空白对照。3d后检查结果，以毛笔轻触虫体，无反应视为死虫。
检查结果利用统计软件DPS平台，采用剂量对数-死亡机率值曲线法计算求得相应LC50、LC5095％置信限，结果见表1。
表1拟除虫菊酯杀虫剂固体微乳剂对菜青虫的生物活性(72h)
注：上述剂型中作为原药的成分完全相同，在有效用量(即原药的用量)相同的前提下进行测试。以下试验同。
试验2：
参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.7-2006)和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷)采用浸渍法。用打孔器将甘蓝叶打成直径为5cm的圆叶，在药液中浸渍10s后取出，用吸水纸吸除叶缘多余药液，放在培养皿中。自然阴干后，接斜纹夜蛾3龄幼虫20头/皿，标记，放在25℃、光照14h/d、相对湿度80％的人工气候箱内。设重复4次，另设空白对照。48h后检查结果，以毛笔轻触虫体，无反应视为死虫。
检查结果利用统计软件DPS平台，采用剂量对数-死亡机率值曲线法计算求得相应LC50、LC50 95％置信限，结果见表2。
表2拟除虫菊酯杀虫剂固体微乳剂对斜纹夜蛾的生物活性(48h)
试验3：
参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.7-2006)和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷)采用浸渍法。用打孔器将甘蓝叶打成直径为5cm的圆叶，在药液中浸渍10s后取出，用吸水纸吸除叶缘多余药液，放在培养皿中。自然阴干后，接小菜蛾2龄幼虫20头/皿，标记，放在25℃、光照14h/d、相对湿度80％的人工气候箱内。设重复4次，另设空白对照。48h后检查结果，以毛笔轻触虫体，无反应视为死虫。
检查结果利用统计软件DPS平台，采用剂量对数-死亡机率值曲线法计算求得相应LC50、LC5095％置信限，结果见表3。
表3拟除虫菊酯杀虫剂固体微乳剂对小菜蛾的生物活性(48h)
试验4：
参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.7-2006)和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷)采用浸渍法。于处理前3天将生长健壮、体色黑亮的雌成蚜用湿润的毛笔端部轻轻挑起，接到2cm高的蚕豆苗上，每株4头，待雌成蚜产下若蚜20-30头后(24h)，去除成蚜，2天后可得供试的3日龄若蚜。将具若蚜的蚕豆苗自茎基部剪下，在稀释好的药液中充分浸润5s，弃去漂浮于液面的若蚜，并去除多余药液，插置于潮湿海绵保湿盘上，将处理的蚕豆苗罩上玻璃罩，玻璃罩上部开口罩上用橡皮筋固定的纱布。置于25℃、光照14h/d、相对湿度80％的人工气候箱内。设重复4次，另设空白对照。24h后检查结果，以毛笔轻轻拨动虫体，如果倒下后不能站起即视为死亡。
检查结果利用统计软件DPS平台，采用剂量对数-死亡机率值曲线法计算求得相应LC50、LC5095％置信限，结果见表4。
表4拟除虫菊酯杀虫剂固体微乳剂对豆蚜的生物活性(24h)
试验5：
采用FAO的玻片浸渍法。
将双面胶带剪成2～3cm长，贴在显微镜载玻片的一端，用镊子揭去粘胶上的纸片，用零号毛笔挑取大小一致、个体鲜艳、行动活泼的雌成螨，将其背部粘在双面胶带上(不能粘住螨足、螨须和口器)，每片粘30头。在温度(25±1)℃，相对湿度为85％的生化培养箱中放4h后，用双目镜观察，剔除死亡和不活泼个体。将药剂在预试的基础上稀释5～7个浓度，把带螨玻片一端浸入药液中，轻轻摇动，5s后取出，迅速用吸水纸吸干多余的药液，置于上述生化培养箱中。每一浓度设3个重复，另设清水对照。24h或48h后检查结果，用毛笔轻触螨体，以螨足不动者为死亡。
检查结果利用统计软件DPS平台，采用剂量对数-死亡机率值曲线法计算求得相应LC50、LC50 95％置信限，结果见表5-1、表5-2。
表5-1拟除虫菊酯杀虫剂固体微乳剂对二斑叶螨的生物活性(24h)
表5-2拟除虫菊酯杀虫剂固体微乳剂对二斑叶螨的生物活性(48h)
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
Claims (10)
1.含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂，其特征在于组份及重量含量为：
拟除虫菊酯杀虫剂原药 3-40％，
表面活性剂 3-20％，
有机溶剂 0-10％
崩解剂 0-6％，
粘结剂 0-3％，
其余为载体。
2.根据权利要求1所述的拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂，其特征在于：所述拟除虫菊酯杀虫剂原药为氯氰菊酯(cypermethrin)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、氯醚菊酯(chlorfenprox)、苯醚菊酯(phenothrin)、戊菊酯(valerate)、溴灭菊酯(bromofenvalerate)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氯菊酯(permethrin)和氟氯菊酯(bifenthrin)中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂，其特征在于：所述表面活性剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂，其特征在于：
所述阴离子表面活性剂为单十二烷基醚磷酸酯盐、双十二烷基醚磷酸酯盐、辛基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯磷酯酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯盐、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠和十二烷基苯磺酸钙中的至少一种；
所述非离子表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、异丙苯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苄基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚(20)、蓖麻油聚氧乙烯醚(40)、蓖麻油聚氧乙烯醚(60)、丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、异构醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬酯酸酯、失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单棕榈硬酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单硬酯酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单油酸酯、烷基乙烯芳基苯基醚、蔗糖单油酸酯和鼠李糖脂中的至少一种；
所述两性表面活性剂为十二烷基甜菜碱、十四烷酰胺丙基羟丙基磺基甜菜碱或月桂基咪唑啉甜菜碱。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂，其特征在于：所述有机溶剂为非极性有机溶剂；所述非极性有机溶剂为油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丁酯、棕榈酸脂肪酸甲酯、月桂酸异丙酯和大豆油脂肪酸甲酯中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂，其特征在于：所述崩解剂为碳酸钠/碳酸氢钠与柠檬酸的混合物、聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基淀粉钠中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂，其特征在于：所述粘结剂为聚乙烯醇124、聚乙二醇4000、聚乙二醇6000、阿拉伯胶和蔗糖中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂，其特征在于：所述载体为硫酸铵、硫酸钠、硫酸镁、尿素、氯化钠、苯甲酸钠、乳糖、水溶性淀粉、可溶性淀粉、甘露醇、羧甲基纤维素钠、羟丙基-β-环糊精、羟乙基-β-环糊精、2，6-二甲基-β-环糊精和磺酸基-β-环糊精中的至少一种。
9.如权利要求1～8所述的任意一种含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，其特征在于：
将上述原料均匀混合后，形成的固油混合物；
或者包括以下步骤：
1)、将上述原料均匀混合后，形成固油混合物；
2)、将上述固油混合物制成粉状、颗粒状或片状；
3)、将步骤2)所得物进行干燥。
10.根据权利要求9所述的含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂的制备方法，其特征在于所述步骤1)为以下任意一种：
a、将3-40％重量含量的拟除虫菊酯杀虫剂原药、3-20％重量含量的表面活性剂和0-10％重量含量的有机溶剂混合均匀，并调节温度使成液态，得到油相；将0-6％重量含量的崩解剂、0-3％重量含量的粘结剂和其余重量含量的载体混合均匀，得到固相；然后将上述固相与油相均匀搅拌混合，得到固油混合物；
b、将3-40％重量含量的拟除虫菊酯杀虫剂原药、3-20％重量含量的表面活性剂、0-10％重量含量的有机溶剂混合均匀，并调节温度使成液态，得到油相；将水或0以上-3％重量含量的粘结剂的水溶液与油相搅拌混合均匀，形成乳状液；将0-6％重量含量的崩解剂和其余重量含量的载体混合均匀，得到固相；最后将上述乳状液和固相均匀搅拌混合，得到含水固油混合物；
c、将3-40％重量含量的拟除虫菊酯杀虫剂原药、3-20％重量含量的表面活性剂、0-10％重量含量的有机溶剂混合均匀，并调节温度使成液态，得到油相；将其余重量含量的载体、0-6％重量含量的崩解剂混合均匀，得到固相；将上述固相与油相均匀搅拌混合，并再与水或0以上-3％重量含量的粘结剂的水溶液混合均匀，得到含水固油混合物。
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| CN 201110314061 CN102499236B (zh) | 2011-10-17 | 2011-10-17 | 含拟除虫菊酯杀虫剂的固体微乳剂及其制备方法 |
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