CN102492302B - 改性沥青、其制备方法及用途 - Google Patents

改性沥青、其制备方法及用途 Download PDF

Info

Publication number
CN102492302B
CN102492302B CN201110402396.9A CN201110402396A CN102492302B CN 102492302 B CN102492302 B CN 102492302B CN 201110402396 A CN201110402396 A CN 201110402396A CN 102492302 B CN102492302 B CN 102492302B
Authority
CN
China
Prior art keywords
modifying asphalt
hour
properties
shear
reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201110402396.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102492302A (zh
Inventor
刘欣
赵玉凯
徐春梅
时敬涛
蒋福山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
RESEARCH INSTITUTE OF CNPC FUEL OIL CO., LTD.
Original Assignee
RESEARCH INSTITUTE OF CNPC FUEL OIL Co Ltd
Shandong University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by RESEARCH INSTITUTE OF CNPC FUEL OIL Co Ltd, Shandong University of Science and Technology filed Critical RESEARCH INSTITUTE OF CNPC FUEL OIL Co Ltd
Priority to CN201110402396.9A priority Critical patent/CN102492302B/zh
Publication of CN102492302A publication Critical patent/CN102492302A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102492302B publication Critical patent/CN102492302B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了一种改性沥青,其包括:基质沥青、以苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物为基料获得的改性剂、采用高沸点的醇溶剂提取的木质素稳定剂、马来酸单十二酯镧、橡胶粉和矿物填充剂;所述改性剂是通过如下方法制备得到的,将所述苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物和反应性单体在溶剂中由热聚合引发剂的作用下聚合得到所述改性剂。这种改性沥青的软化点高、延展度高、弹性恢复优良、存储时间长、稳定性高,在道路建设过程中使用这种改性沥青可以提高我国高速公路的养护工程,延长高速公路的使用寿命,提升路面服务水平。

Description

改性沥青、其制备方法及用途
技术领域
本发明涉及道路建设领域,特别涉及一种用于道路建设的改性沥青。
背景技术
随着汽车工业的迅猛发展,废旧轮胎的数量也在逐年增加,被称为“黑色污染”的废旧轮胎的回收和处理是世界性难题,我国所面临的压力也越来越大。解决因废旧轮胎大量堆积而造成的黑色污染和占用土地,保护环境,缓解国家资源短缺的压力,已迫在眉睫。
沥青作为路面工程中的粘结材料应用已非常广泛,具有施工便利、降低能耗、减少污染、延长施工期等许多优点,因此其在道路铺设中的使用性能的优化和改进,在业内受到持续的关注,经过几十年的研究和工程上的实际应用,不断的研制出改性沥青,改性沥青的出现使得传统的沥青的部分缺陷得以改进或克服,加快了产业的发展。
作为改性沥青中的一种,将橡胶作为改性剂掺加入沥青中,通过改变沥青的化学组成,或是使改性剂均匀分布于沥青中形成一定的空间网络结构来实现沥青的改性,从而获得橡胶沥青。
橡胶沥青由于其优良的抗疲劳性能、高温性能和抗水损害能力,目前在国外已经得到了相当程度的认可和应用,是高速公路沥青路面加铺工程的理想选择,且橡胶沥青可以充分利用废旧轮胎橡胶对沥青进行改性,由于可以将废旧轮胎再生利用,实现资源回用,从而解决了因废旧轮胎大量堆积造成的黑色污染和占用土地。
但目前存在橡胶沥青存储稳定性差的缺点,长时间储存的时候指标变化比较大,必须在两天内用完,否则离析不能使用。因此,提高橡胶沥青的稳定性,对于在加铺工程的推广创造条件,对于提高我国高速公路的养护工程,延长使用寿命,提升路面服务水平具有重要意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于,提供了一种新型的软化点高、延展度高、弹性恢复优良、存储时间长、稳定性高的改性橡胶沥青,从而提高我国高速公路的养护工程,延长高速公路的使用寿命,提升路面服务水平。
为解决上述技术问题,一种改性沥青,其包括:基质沥青、以苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物为基料获得的改性剂、采用高沸点的醇溶剂提取的木质素稳定剂、马来酸单十二酯镧、橡胶粉和矿物填充剂;
所述改性剂是通过如下方法制备得到的,
将所述苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物和反应性单体在溶剂中由热聚合引发剂的作用下聚合得到所述改性剂。
其中,所述反应性单体优选为二(聚)季戊四醇五丙烯酸酯、二(聚)季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯。
其中,相对于100重量份的基质沥青,所述改性剂的含量优选为15重量份-25重量份,所述采用高沸点的醇溶剂提取的木质素稳定剂的含量优选为2重量份-5重量份,所述马来酸单十二酯镧的含量优选为5重量份-15重量份,所述橡胶粉的含量优选为5重量份-30重量份,所述矿物填充剂的含量优选为20重量份-30重量份。
其中,所述改性沥青中还可以加入存储稳定剂,所述存储稳定剂可以为具有平均170-600个氧化丙烯基的聚氧丙烯化合物,也可以为包含氧化乙烯基和氧丙烯基的聚合物。
其中,所述矿物填充剂为膨润土和滑石粉,所述膨润土和滑石粉的重量比优选为6∶4-4∶6。
其中,改性沥青的针入度为35-45(0.1mm),延度为80-90(cm),软化点为85℃-95℃,弹性恢复90%-95%。
其中,所述改性沥青中还可以具有橡胶软化剂,所述橡胶软化剂可以是煤焦油、芳烃油、妥尔油、松香油或糠醛抽出油的一种或几种混合。
本发明还提供了上述改性沥青的制备方法,其包括:
第一步,制备所述以苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物为基料获得的改性剂;
第二步,将基质沥青在反应釜中加热到200℃-230℃,缓慢加入所述橡胶粉,并剪切搅拌0.5小时-1小时,剪切速度3000-4000转/分;
第三步,将反应釜的温度降至160℃-170℃,并将第一步制备的改性剂缓慢加入反应釜中,继续剪切搅拌0.5小时-1小时,剪切速度3000-4000转/分;
第四步,继续保持反应釜的温度为160℃-170℃,缓慢加入马来酸单十二酯镧,继续剪切搅拌0.3小时-0.5小时,剪切速度3000-4000转/分;
第五步,将反应釜的温度升温至230℃-240℃,加入所述采用高沸点的醇溶剂提取的木质素稳定剂,继续剪切搅拌0.3小时-0.5小时,剪切速度3000-4000转/分;
第六步,将反应釜的温度降至130℃-150℃,加入所述矿物添加剂,继续剪切搅拌2小时-4小时,剪切速度3000-4000转/分,获得改性沥青。
其中,所述第一步进一步包括:
a、将所述热聚合引发剂和占所述溶剂总体积1/5-2/5的溶剂混合,制备热聚合引发剂溶液;
b、将所述苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物和所述多元醇酯在占所述溶剂总体积3/5-4/5的溶剂中搅拌混合,并保持在40℃-60℃;
c、将第一步制备的热聚合引发剂溶液滴加到第二步的混合溶液中,滴加完毕后继续进行搅拌,最终获得所述改性剂。
本发明还提供了上述改性沥青及其制备方法在道路建设中的应用。
本发明有益的技术效果在于:
相对于现有技术,本发明提供的改性沥青的软化点高、延展度高、弹性恢复优良、存储时间长、稳定性高,在道路建设过程中使用这种改性沥青可以提高我国高速公路的养护工程,延长高速公路的使用寿命,提升路面服务水平。
具体实施方式
本发明提供了一种改性沥青,其包括:基质沥青、以苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物为基料获得的改性剂、采用高沸点的醇溶剂提取的木质素稳定剂、马来酸单十二酯镧、橡胶粉和矿物填充剂;
所述改性剂是通过如下方法制备得到的,
将所述苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物和反应性单体在溶剂中由热聚合引发剂的作用下聚合得到所述改性剂。
所述基质沥青可以为稠油沥青、调和沥青、直馏沥青或减压油渣,所述基质沥青的型号优选是50#-90#沥青,所述基质沥青可以是从市场上购买获得,如威亚70#、90#沥青,高富50#沥青。
所述基质沥青的针入度(25℃,0.1mm)优选为50-70,软化点优选为55℃-70℃。
所述改性剂在常温下具有橡胶的良好弹性,在高温下可以熔融流动,成为可塑性材料,其对沥青性能的改善优于普通的橡胶改性沥青,利用该改性剂的良好的弹性,改性后的沥青具有良好的变形的自恢复性及裂缝的自愈性,即弹性恢复优良,另外,该改性剂改性后的沥青还具有良好的高温稳定性和抗老化能力,存储稳定性好。
相对于100重量份的基质沥青,所述改性剂优选可以为15重量份-25重量份,当小于15重量份时,所获得的改性橡胶沥青弹性恢复能力、高温稳定性以及抗老化能力不能得到很好的改善。
所述反应性单体优选为多元醇酯,进一步优选为二(聚)季戊四醇五丙烯酸酯、二(聚)季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等,更进一步优选为季戊四醇四丙烯酸酯。通过加入本发明中的多元醇酯,所述改性剂在沥青内部迅速的形成一个密集的高分子的凝胶网络,将基质沥青胶团包裹,从而大大提高了沥青的性能。
所述热聚合引发剂可以为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、过氧化二乙酰、过氧化二辛酰等,更进一步优选为偶氮二异丁腈。
所述溶剂可以是乙二醇单甲醚,丙二醇单甲醚,二甘醇单甲醚,丁二醇单甲醚等,进一步优选为丙二醇单甲醚。
所述改性剂的制备方法进一步具体如下:
第一步,将所述热聚合引发剂和占所述溶剂总体积1/5-2/5的溶剂混合,制备热聚合引发剂溶液;
第二步,将所述苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物和所述多元醇酯在占所述溶剂总体积3/5-4/5的溶剂中搅拌混合,并保持在40℃-60℃,搅拌1小时-2小时;
第三步,将第一步制备的热聚合引发剂溶液滴加到第二步的混合溶液中,滴加完毕后继续进行搅拌,搅拌4小时-8小时,最终获得所述改性剂。
相对于100重量份的苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物,所述多元醇酯优选为3重量份-50重量份,当小于3重量份,不能很好的促进改性剂对沥青性能的改进,当超过50重量份,苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物的弹性恢复能力,高温稳定性能变差。
相对于100重量份的苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物,所述热聚合引发剂的含量优选为0.1重量份-3重量份。
所述采用高沸点的醇溶剂提取的木质素是通过使植物原料,如竹子、果核果壳、木片等溶解于高沸点的醇类溶剂中制得的。这种木质素是一种网络状的高聚物,比传统的木质素具有更多的活性基团,具有更好的改性效果,通过加入这种木质素,提高了沥青的软化点和粘度,进一步提高了沥青的热存储稳定性。
所述木质素是通过如下方法提取的:
第一步,将植物原料、高沸点的醇、水和催化剂加入到耐压釜中;
第二步,升温至180℃-200℃并维持搅拌,使所述植物原料中的木质素溶解于高沸点的醇水溶液中,保持1小时-2小时;
第三步,降温至80℃以下,过滤所述第二步获得的溶液并将其干燥;
第四步,向过滤后的溶液中加入相对于第三步过滤后的溶液体积4倍-6倍体积的冷水,搅拌0.5小时以上,产生沉淀并析出;
第五步,冷冻干燥获得的沉淀即获得了木质素。
所述高沸点的醇可以是乙二醇、丙二醇等沸点高于180℃的高沸点醇。
所述高沸点的醇和所述水的体积比为1∶1-2∶1。
所述催化剂可以为有机酸,如对甲苯磺酸或氨基磺酸等,进一步优选为对甲苯磺酸。
通过添加高沸点的醇溶剂提取的木质素作为稳定剂,可以改善改性沥青的存储稳定性和软化点,当不加入这种稳定剂时,改性沥青在存储时,很快发生分层现象,上下层软化点之间逐渐变大,当加入该稳定剂时,改性沥青在长时间储存时,上下层软化点之差很小,不会发生分层现象。
相对于100重量份的基质沥青,所述木质素优选为2重量份-5重量份,当小于2重量份时,不能很好的改善沥青的软化点,从而提高沥青的热存储稳定性,当超过5重量份时,将使获得改性橡胶沥青的成本提高过大,影响正常的生产。
所述马来酸单十二酯镧具有较高的耐热性能,通过加入马来酸单十二酯镧可以提高沥青的使用温度、热存储稳定性能以及抗冲击性能。
相对于100重量份的基质沥青,所述马来酸单十二酯镧的含量优选为5重量份-15重量份。
所述马来酸单十二酯镧是通过如下方法制备而成的:
第一步,预先配置氯化镧水溶液,所述氯化镧水溶液中氯化镧的质量百分比为35%-45%;
第二步,配置氢氧化钠水溶液,所述氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的质量百分比为40%-50%;
第三步,在水中边搅拌便加入氯化镧水溶液和氢氧化钠水溶液,搅拌10-20分钟后,加入马来酸酐,并加热升温至75℃-80℃,恒温搅拌10-20分钟后,将反应产物分离,洗涤并脱水干燥,就得到马来酸单十二酯镧。
所述第三步中,水、氯化镧水溶液和氢氧化钠水溶液的体积比为5-7∶1-1.5∶1-1.5。
所述橡胶粉可以为废弃橡胶粉,由天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶或异戊橡胶制成的废旧轮胎经粉碎制得,所述橡胶粉的目数优选为60目至100目,所述胶粉可以从市场上购买,例如宿迁瑞保60目,宿迁瑞保80目,北京泛洋科技60目,北京泛洋科技80目。
相对于100重量份的基质沥青,所述橡胶粉的含量优选为5重量份-30重量份。
所述改性沥青中还可以加入存储稳定剂,用于进一步提高沥青的存储稳定性能,所述存储稳定剂可以为具有平均170-600、更优选250-550个氧化丙烯基的聚氧丙烯化合物,也可以为包含氧化乙烯基和氧丙烯基的聚合物,所述聚合物可以由通式(1)表示,其中,氧乙烯基的分子量占氧乙烯基和氧丙烯基的总分子量的75%以上,最好是75%-90%。
HO-[(EO)x(PO)y]-H    (1)
其中,EO是氧化乙烯基,PO是氧丙烯基,x和y是加成的分子的平均数,x/(x+y)=0.75或更大。
相对于100重量份的所述基质沥青,所述存储稳定剂的含量优选为0.5重量份-2重量份。
所述矿物填充剂为膨润土和滑石粉,膨润土和滑石粉具有很强的吸附力,与基质沥青中的酸性树脂有较强的物理吸附力,还能与沥青酸或环烷酸发生化学反应,产生化学吸附,从而被吸附在所述基质沥青的表面,形成结合力很牢固的沥青薄膜,膨润土具有较高的粘性和耐热性,使最终获得的沥青的热存储稳定性高,滑石粉属于憎水性矿物,也即亲油性矿物,这种矿物被吸附到基质沥青的表面可以防水。
所述膨润土和滑石粉的重量比优选为6∶4-4∶6。
相对于100重量份的基质沥青,所述矿物填充剂的含量优选为20重量份-30重量份,且矿物填充剂的颗粒越细越好,颗粒越细,颗粒表面积越大,物理吸附和化学吸附作用越强,形成的沥青薄膜越多,可以避免从沥青中沉积,但是颗粒过细,填充剂容易粘结成团,不易与沥青搅拌,不能发挥沥青薄膜的作用,所述矿物填充剂的颗粒粒径优选为50nm-200nm。
所述改性沥青中还可以具有橡胶软化剂,所述橡胶软化剂可以是煤焦油、芳烃油、妥尔油、松香油或糠醛抽出油的一种或几种混合,相对于100重量份的基质沥青,所述橡胶软化剂的含量优选为5重量份-10重量份。
所述改性沥青中还可以具有其他的稳定剂,所述其他的稳定剂可以是有机过氧化物、有机偶氮化物、硫磺、有机磺酸化合物中的一种或几种混合。
所述改性沥青中还可以进一步加入SBS树脂也作为沥青改性剂,相对于100重量份的基质沥青,所述SBS树脂的加入含量优选为2重量份-8重量份。
所述改性沥青中还可以加入无机酸作为补强剂,例如盐酸、硼酸、磷酸等,相对于100重量份的基质沥青,所述补强剂的含量优选为4重量份-15重量份,当少于4重量份时,沥青的改性剂效果会不明显,当超过15重量份时,由于补强剂过量,导致沥青固有的粘结力变弱。
本发明改性沥青的针入度为35-45(0.1mm),延度为80-90(cm),软化点为85℃-95℃,弹性恢复90%-95%。
本发明还提供了一种上述改性沥青的制备方法,其包括:
第一步,制备所述以苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物为基料获得的改性剂;
第二步,将基质沥青在反应釜中加热到200℃-230℃,缓慢加入所述橡胶粉,并剪切搅拌0.5小时-1小时,剪切速度3000-4000转/分;
第三步,将反应釜的温度降至160℃-170℃,并将第一步制备的改性剂缓慢加入反应釜中,继续剪切搅拌0.5小时-1小时,剪切速度3000-4000转/分;
第四步,继续保持反应釜的温度为160℃-170℃,缓慢加入马来酸单十二酯镧,继续剪切搅拌0.3小时-0.5小时,剪切速度3000-4000转/分;
第五步,将反应釜的温度升温至230℃-240℃,加入所述采用高沸点的醇溶剂提取的木质素稳定剂,继续剪切搅拌0.3小时-0.5小时,剪切速度3000-4000转/分;
第六步,将反应釜的温度降至130℃-150℃,加入所述矿物添加剂,继续剪切搅拌2小时-4小时,剪切速度3000-4000转/分,获得改性沥青。
其中,所述第一步进一步包括:
a、将所述热聚合引发剂和占所述溶剂总体积1/5-2/5的溶剂混合,制备热聚合引发剂溶液;
b、将所述苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物和所述多元醇酯在占所述溶剂总体积3/5-4/5的溶剂中搅拌混合,并保持在40℃-60℃;
c、将第一步制备的热聚合引发剂溶液滴加到第二步的混合溶液中,滴加完毕后继续进行搅拌,最终获得所述改性剂。
本发明还提供了上述改性沥青及其制备方法在道路建设中的应用。
以下将结合实施例来详细说明本发明的实施方式,借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题,并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
本发明对改性沥青性质的评价主要通过如下几个参数获得:
针入度:用于评价常温下为固体或半固体状沥青的粘滞性的参数,粘滞性是指沥青在外力作用下抵抗变形的能力,其是指25℃时,重100g的标准针经5s垂直刺入沥青试样的深度,以0.1mm为1度。
延度:用于评价沥青的塑性的参数,塑性是指沥青在外力作用下,产生变形而不破坏的能力,其是将“8”字形沥青试件,置于25℃的延伸仪水槽中以5cm/s速度拉伸,拉断时的伸长值。
软化点:是评价沥青的粘滞性和塑性随温度升降而变化的性能,软化点是沥青由固态转变为一定流动状态时的温度值,用“环球法”测定。即将沥青试样装入小铜环中,上面放一个规定尺寸和质量的小钢球,放入水或甘油中,以5℃/min速度加热升温,直至沥青软化下垂达25.4mm时的温度值。
弹性恢复:弹性恢复试验适用于评价改性沥青的弹性恢复能力,其是指在规定的条件下,改性沥青标准试件拉伸到一定长度后立即从中间剪断,在规定的时间内试件的长度恢复率。
上述参数均符合交通部沥青标准JTJ052-2000中的规定,均是采用常规方法测定而成的。
实施例1改性剂的制备
在室温下将10g偶氮二异丁腈和10L的丙二醇单甲醚搅拌混合,制备热聚合引发剂溶液;随后在反应釜中将1kg苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯(淄博海化化工有限公司生产)和150g季戊四醇四丙烯酸酯(南京旺旭化工有限公司生产)加入到40L的丙二醇单甲醚中,并搅拌,反应釜的温度保持在50℃左右,搅拌1小时;再将制备的热聚合引发剂滴加入反应釜中,滴加的过程中以及滴加完毕后的搅拌过程中,反应釜的温度始终保持在50℃左右,滴加完毕后搅拌6小时,获得1kg本发明所需要的改性剂。
实施例2木质素的制备
将1kg花生壳放入不锈钢耐压釜中,随后依次加入2L乙二醇溶液(济南龙江化工有限公司生产)、2L水和50g对甲苯磺酸催化剂(淄博利科化工有限公司),升温至190℃左右并维持搅拌,保持2小时,随后降温至80℃,过滤反应后的混合物,向过滤后的溶液中加入15L冷水,并搅拌2小时,产生沉淀并析出,将沉淀过滤出并经过冷冻干燥获得400g本发明所需要的木质素。
实施例3马来酸单十二酯镧的制备
将400g氯化镧(淄博瑞博康稀土材料有限公司生产)溶解在600g水中制成600mL氯化镧水溶液;将500g氢氧化钠溶解在500g水中制成500mL氢氧化钠水溶液;在5L水溶加入上述的氯化镧水溶液和氢氧化钠水溶液,随后搅拌15分钟,加入600g马来酸酐,并加热升温至80℃左右,保持在该温度下恒温搅拌20分钟后,将产物分离,洗涤并脱水干燥,获得600g马来酸单十二酯镧。
实施例4
将500g高富50#基质沥青在反应釜中加热至220℃,缓慢加入80目橡胶粉(北京泛洋科技有限公司生产)25g,并剪切搅拌1小时,剪切速度为3500转/分;随后将反应釜降温至160℃,将实施例1制备的改性剂75g缓慢加入反应釜中,继续剪切搅拌1小时,保持原先的剪切速度;保持反应釜温度为160℃,缓慢加入实施例3制备的马来酸单十二酯镧25g,继续剪切搅拌0.5小时,保持原先的剪切速度;随后将反应釜的温度升至240℃,缓慢加入实施例2制备的木质素10g,继续剪切搅拌0.5小时,保持原先的剪切速度;将反应釜的温度降至130℃,加入50g滑石粉和50g膨润土,继续搅拌4小时,保持原先的搅拌速度,从而获得改性沥青1。
实施例5
将500g高富50#基质沥青在反应釜中加热至220℃,缓慢加入80目橡胶粉(北京泛洋科技有限公司生产)150g,并剪切搅拌1小时,剪切速度为3500转/分;随后将反应釜降温至160℃,将实施例1制备的改性剂125g缓慢加入反应釜中,继续剪切搅拌1小时,保持原先的剪切速度;保持反应釜温度为160℃,缓慢加入实施例3制备的马来酸单十二酯镧75g,继续剪切搅拌0.5小时,保持原先的剪切速度;随后将反应釜的温度升至240℃,缓慢加入实施例2制备的木质素25g,继续剪切搅拌0.5小时,保持原先的剪切速度;将反应釜的温度降至130℃,加入75g滑石粉和75g膨润土,继续搅拌4小时,保持原先的搅拌速度,从而获得改性沥青2。
比较例1
制备方法和实施例4、5均相同,区别在于所述改性剂直接使用的苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯,而并没有使用实施例1中的改性剂,获得比较例1的改性沥青。
比较例2
制备方法和实施例4、5均相同,区别在于并没有使用实施例1中的改性剂,获得比较例2的改性沥青。
比较例3
制备方法和实施例4、5均相同,区别在于并没有加入实施例2中的木质素,获得比较例3的改性沥青。
比较例4
制备方法和实施例4、5均相同,区别在于并没有加入实施例3中的马来酸单十二酯镧,获得比较例4的改性沥青。
比较例5
制备方法和实施例4、5均相同,区别在于并没有加入膨润土和滑石粉,获得比较例5的改性沥青。
通过检测实施例4、5中的改性沥青以及比较例1至5中的改性沥青、普通废橡胶改性沥青、SBS改性沥青的针入度、延度、软化点和弹性恢复参数,具体结果如表1。
表1
Figure BSA00000630122900111
通过表1可以知道,本发明的改性沥青相对于废橡胶改性沥青、SBS改性沥青,其针入度、延度、弹性恢复和软化点的参数具有显著的提高,通过比较例1、比较例2和实施例4、实施例5的比较可以看出,使用本发明的改性剂在延度和弹性恢复方面效果显著,通过比较例3与实施例4、实施例5的比较可以看出,木质素的存在明显的改变了沥青的针入度和软化点,通过比较例4和实施例4、实施例5的比较可以看出,马来酸单十二酯镧的存在改善了沥青的软化点,通过比较例5和实施例4、实施例5的比较可以看出,矿物添加剂的存在改善了沥青的针入度和软化点。
所有上述的首要实施这一知识产权,并没有设定限制其他形式的实施这种新产品和/或新方法。本领域技术人员将利用这一重要信息,上述内容修改,以实现类似的执行情况。但是,所有修改或改造基于本发明新产品属于保留的权利。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非是对本发明作其它形式的限制,任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型,仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (9)

1.一种改性沥青,其特征在于,包括:基质沥青、以苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物为基料获得的改性剂、采用沸点高于180℃的高沸点醇提取的木质素稳定剂、马来酸单十二酯镧、橡胶粉和矿物填充剂;
所述改性剂是通过如下方法制备得到的,
将所述苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物和反应性单体在溶剂中由热聚合引发剂的作用下聚合得到所述改性剂;
所述反应性单体是多元醇酯;
相对于100重量份的基质沥青,所述改性剂的含量为15重量份-25重量份,所述采用沸点高于180℃的高沸点醇提取的木质素稳定剂的含量为2重量份-5重量份,所述马来酸单十二酯镧的含量为5重量份-15重量份,所述橡胶粉的含量为5重量份-30重量份,所述矿物填充剂的含量为20重量份-30重量份。
2.如权利要求1所述的改性沥青,其特征在于:所述反应性单体为二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯。
3.如权利要求1所述的改性沥青,其特征在于:所述改性沥青中还加入存储稳定剂,所述存储稳定剂为具有平均170-600个氧化丙烯基的聚氧丙烯化合物,或为包含氧化乙烯基和氧丙烯基的聚合物。
4.如权利要求1所述的改性沥青,其特征在于:所述矿物填充剂为膨润土和滑石粉,所述膨润土和滑石粉的重量比为6:4-4:6。
5.如权利要求1所述的改性沥青,其特征在于:所述改性沥青的针入度为35-45,单位为0.1mm,延度为80-90cm,软化点为85℃-95℃,弹性恢复90%-95%。
6.如权利要求1所述的改性沥青,其特征在于:所述改性沥青中还具有橡胶软化剂,所述橡胶软化剂可以是煤焦油、芳烃油、妥尔油、松香油或糠醛抽出油的一种或几种混合。
7.一种权利要求1所述的改性沥青的制备方法,其特征在于:
第一步,制备所述以苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物为基料获得的改性剂;
第二步,将基质沥青在反应釜中加热到200℃-230℃,缓慢加入所述橡胶粉,并剪切搅拌0.5小时-1小时,剪切速度3000-4000转/分;
第三步,将反应釜的温度降至160℃-170℃,并将第一步制备的改性剂缓慢加入反应釜中,继续剪切搅拌0.5小时-1小时,剪切速度3000-4000转/分;
第四步,继续保持反应釜的温度为160℃-170℃,缓慢加入马来酸单十二酯镧,继续剪切搅拌0.3小时-0.5小时,剪切速度3000-4000转/分;
第五步,将反应釜的温度升温至230℃-240℃,加入沸点高于180℃的高沸点醇提取的木质素稳定剂,继续剪切搅拌0.3小时-0.5小时,剪切速度3000-4000转/分;
第六步,将反应釜的温度降至130℃-150℃,加入所述矿物填充剂,继续剪切搅拌2小时-4小时,剪切速度3000-4000转/分,获得改性沥青。
8.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述第一步进一步包括:
a、将所述热聚合引发剂和占所述溶剂总体积1/5-2/5的溶剂混合,制备热聚合引发剂溶液;
b、将所述苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物和所述多元醇酯在占所述溶剂总体积3/5-4/5的溶剂中搅拌混合,并保持在40℃-60℃;
c、将第一步制备的热聚合引发剂溶液滴加到第二步的混合溶液中,滴加完毕后继续进行搅拌,最终获得所述改性剂。
9.权利要求1所述的改性沥青在道路建设中的应用。
CN201110402396.9A 2011-12-07 2011-12-07 改性沥青、其制备方法及用途 Expired - Fee Related CN102492302B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110402396.9A CN102492302B (zh) 2011-12-07 2011-12-07 改性沥青、其制备方法及用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110402396.9A CN102492302B (zh) 2011-12-07 2011-12-07 改性沥青、其制备方法及用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102492302A CN102492302A (zh) 2012-06-13
CN102492302B true CN102492302B (zh) 2014-04-23

Family

ID=46184166

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110402396.9A Expired - Fee Related CN102492302B (zh) 2011-12-07 2011-12-07 改性沥青、其制备方法及用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102492302B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103834423B (zh) * 2014-03-24 2015-04-29 武汉科技大学 一种改性煤沥青及其制备方法
CN103834421B (zh) * 2014-03-24 2015-04-29 武汉科技大学 一种环保型改性煤沥青及其制备方法
CN105586819B (zh) * 2014-10-22 2018-02-09 中国石油化工股份有限公司 一种沥青路面应力反射裂缝修补材料及修补方法
CN107236456A (zh) * 2017-06-07 2017-10-10 常州豫春化工有限公司 一种非固化橡胶沥青防水涂料的制备方法
CN113801674B (zh) * 2020-06-17 2023-07-04 中国石油化工股份有限公司 一种90号a级道路石油沥青及其制备方法
CN113861707B (zh) * 2021-10-19 2023-04-11 广州高速运营管理有限公司 一种用于路面坑槽修补的自流平沥青胶结料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101186671A (zh) * 2007-11-16 2008-05-28 河北工业大学 一种含稀土的n-取代马来酰亚胺类耐热改性剂及其制备方法和应用
CN101475746A (zh) * 2009-01-16 2009-07-08 武汉理工大学 废旧沥青再生剂及其制备方法
CN101580639A (zh) * 2008-05-14 2009-11-18 中国石油化工股份有限公司 一种木质素改性沥青组合物及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101186671A (zh) * 2007-11-16 2008-05-28 河北工业大学 一种含稀土的n-取代马来酰亚胺类耐热改性剂及其制备方法和应用
CN101580639A (zh) * 2008-05-14 2009-11-18 中国石油化工股份有限公司 一种木质素改性沥青组合物及其制备方法
CN101475746A (zh) * 2009-01-16 2009-07-08 武汉理工大学 废旧沥青再生剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102492302A (zh) 2012-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102492302B (zh) 改性沥青、其制备方法及用途
US10889745B1 (en) Plugging agent with temperature-resistant, salt-resistant and high-expansion for plugging large fractures and preparation method thereof
CN101628989B (zh) 一种sbs改性沥青稳定剂及其制备方法
Yao et al. Review on applications of lignin in pavement engineering: a recent survey
CN109748528A (zh) 一种再生集料强化剂、及强化处理方法
CN104152148A (zh) 新型土壤固化剂稳定铁尾矿制备路面基层材料的方法
CN103665899A (zh) 一种利用废旧泡沫的改性沥青基灌封剂及制备方法
CN108751770B (zh) 一种水泥助磨剂及其制备方法
CN101445658B (zh) 天然复合改性沥青及其生产方法
CN102731033B (zh) 一种废旧人造草丝纤维增韧增强水泥基材料及其制备方法
CN102924938A (zh) Rdc高模量胶粉复合沥青改性剂及其制备方法
CN102676176A (zh) 一种复合离子土壤固化剂及制造方法
CN108531188B (zh) 一种水基钻井液钻屑的处理剂及其制备方法
CN102718439A (zh) 一种用植物沥青与石油沥青混合用于道路工程的方法
CN116445144B (zh) 一种低收缩高强度植物基树脂堵剂及其制备方法
CN104152136B (zh) 一种利用白泥制备超低密度压裂支撑剂的方法
CN103205131B (zh) 一种性能稳定的化学改性橡胶沥青及其制备方法
CN105111755A (zh) 一种化学改性沥青胶结料及其制备方法
CN104829897A (zh) 污油泥制备再生胶的生产工艺
CN112280323A (zh) Rap大比例掺量的沥青再生剂的制备方法
CN111454581A (zh) 一种耐高温沥青配方及其制备方法
CN103881163B (zh) 一种多单体高分子聚合物合成道路沥青改性剂及其制备方法和应用
CN110256745A (zh) 一种基于废旧橡胶粉的改性沥青复合颗粒及其制备方法
CN115058124A (zh) 生物基常温沥青改性剂及制备方法
CN101629021A (zh) 一种优质道路石油沥青材料及其调配方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: INSTITUTE OF PETROCHINA FUEL OIL CO., LTD.

Effective date: 20140110

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
C53 Correction of patent for invention or patent application
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Liu Xin

Inventor after: Zhao Yukai

Inventor after: Xu Chunmei

Inventor after: Shi Jingtao

Inventor after: Jiang Fushan

Inventor before: Liu Xin

Inventor before: Zhao Yukai

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: LIU XIN ZHAO YUKAI TO: LIU XIN ZHAO YUKAI XU CHUNMEI SHI JINGTAO JIANG FUSHAN

TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20140110

Address after: 266590 Qingdao economic and Technological Development Zone, Shandong Bay Road, No. 579

Applicant after: Shandong Univ. of Science & Technology

Applicant after: RESEARCH INSTITUTE OF CNPC FUEL OIL CO., LTD.

Address before: 266590 Qingdao economic and Technological Development Zone, Shandong Bay Road, No. 579

Applicant before: Shandong Univ. of Science & Technology

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140423

Termination date: 20191207