CN102491579A - 一种油气库及加油站废水的处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明为一种油气库及加油站废水的处理方法，该方法采用“隔油+混凝气浮+光电催化氧化组合工艺”。废水先通过隔油气浮池预处理除去表面浮油，再通过光电催化氧化工艺除去其中难降解有机物使其出水达标排放。本方法通过该套集成工艺实现了油气库及加油站废水的有效处理，避免了该类废水由于水量小、处理间隔时间长，采用生化难以有效处理等缺点。

Description

一种油气库及加油站废水的处理方法

技术领域

本发明涉及废水处理技术领域。为一种油气库及加油站废水的处理方法，主要采用物化预处理与光电催化氧化结合的组合处理工艺，使得油气库与加油站的汽油柴油等废水达标排放，属于环境工程污水处理技术领域。 

背景技术

石油库在收油、发油和储存等工艺过程中不可避免地会产生石油废气、含油污水、噪声和含油固体废弃物等污染物，在污水方面，正常营运情况下油库产生的主要污水主要包括油罐罐底切水、含油初期雨水、地面冲洗废水以及少部分生活污水。该类含石油产品的废水若不经处理，排入河流湖泊或海湾，会对水体生态、渔业养殖等产生严重影响和破坏。油品在废水中以3种状态存在：①悬浮状态，油珠粒径较大，在隔油池中靠与水的比重差容易从水中分离出来。②乳化状态，油珠粒径在0.5～25μm，用沉淀法不易从废水中分离出来，需要采用气浮法或混凝沉淀法去除。③溶解状态，油品在水中的溶解度甚小，一般只有几mg/L。 

由于汽油、柴油溶于水后，含有苯类、醇类、脂类等有机物质，因此，污水性质比较复杂。最常见的污染物为：苯、甲基苯、乙基苯、二甲基苯、环己烷、萘、二甲基苯、环己烷、萘、异辛烷、油、脂等，水质略显酸性。混合废水水质及执行排放标准见表1。 

表1混合废水水质(mg/L) 

	CODcr	石油类	SS
				废水	750～4500	20～150	250
排放标准	60	5	20

油库废水排放具有不连续、水质变化幅度大、变化规律性差、不可控因素多等特点，尤其是含油污水受雨期影响比较大，造成危害具有预见性差、不可控和处理困难等特点。 

目前大部分油库对生产性含油污水还只是简单地做初步分离(如用隔油池)，不能完全达到排放标准。目前国内外油库常用的含油污水处理方法有：重力分离 法、离心分离法、粗粒化法和膜分离法、物理化学法(气浮法)、化学法(凝聚法和盐析法)、生物法(地耕法、堆肥处理法和污泥生物反应器法)等几种。 

由于油库主要为汽油、柴油类废水，其成分复杂，COD、油类等污染物浓度高，由于排放不连续，且水质波动幅度大，若后期采用生化处理方法，容易由于冲击造成菌类的大面积死亡，从而使得出水难以实现达标排放。 

本发明主要采用隔油气浮+光电催化氧化组合工艺，采用隔油气浮对来水进行预处理，随后采用光电催化氧化技术，光催化氧化技术是利用光化学法产生羟基自由基·OH等多种强氧化剂从而将有机污染物彻底氧化为无机小分子，电催化氧化技术通过阳极产生强氧化剂降解有机物，使污染物质在电极表面上直接氧化或者利用电极表面产生的活性物质发生氧化反应从而达到去除污染物的目的。光催化氧化和电催化氧化过程的耦合产生了一定的协同作用，促使光电催化降解过程具有更高的降解效率。实现了两种高级氧化技术的集成和优势互补。同时也实现了有机污染物的毒性脱除避免了高毒性有机物质的累积。本发明经过反复试验研究发现使用光电催化氧化技术对油库废水进行处理，可以取得很好的效果。 

发明内容

本发明针对油气库及加油站废水，提出一种新型的处理工艺，该工艺采用“隔油气浮+光电催化氧化组合工艺”。废水先通过隔油气浮池预处理除去表面浮油，再通过光电催化氧化工艺除去其中难降解有机物使其出水达标排放。本方法通过该套集成工艺实现了油气库及加油站废水的有效处理，避免了该类废水由于水量小、处理间隔时间长，采用生化难以有效处理等缺点。 

本发明为一种油气库及加油站废水的处理方法，其特征在于将废水经隔油气浮加药处理后，再通过光电催化氧化技术处理实现其达标排放；具体流程步骤包括： 

隔油池采用斜板隔油，平流沉淀池中加设斜板，斜板倾角30～45度，气浮池采用废水在隔油池的停留时间为10～20min，气浮池处理的时间为0.5～1小时； 

废水在光电催化氧化装置中停留时间为3～5小时； 

光电催化氧化装置装填催化剂于反应器底部及极板中央，催化剂采用氧化铝或二氧化硅中的一种或多种为载体的，表面负荷二氧化钛、硫化镉、氧化铁、二 氧化锰中的一种或多种物质构成，催化剂形状为蜂窝多孔结构； 

光电催化氧化装置中添加1g/L～3g/L的盐，盐由NaCl，Na₂SO₄，Na₂CO₃，NaHCO₃中的一种或多种物质构成； 

光电催化氧化装置中电极材料采用钛基材表面固载贵金属物质制备而成，贵金属物质采用铂、钌、铱、铷、锆金属氧化物中的一种或多种物质构成； 

光电催化氧化装置中光源采用波长为200～400nm的高压汞灯、中压汞灯及紫外灯中的一种或多种。 

附图说明

附图1是本发明一种油气库及加油站废水的处理方法的流程示意图。 

其中1为油气库及加油站废水，2为隔油装置，3为气浮装置，4为光电一体化反应器，5为加混凝药剂装置，6为加盐装置。 

附图2是采用本工艺形成的一体化反应器的结构图 

附图3是光电催化氧化反应器的立面结构图 

具体实施方式

实施例一： 

广东省某油库，以油品的贮存运输为主，外排废水主要含有一定量的汽油、柴油，每年排放水量约1万吨，采用隔油气浮与生物处理工艺，由于水量小，来水时间不固定，因此造成生物菌种活性较差，COD与油均严重超标，无法达到相关出水排放标准。采用隔油气浮与光电催化氧化组合工艺在现场对该油库废水进行了工程应用研究，进水CODcr为2000～3500mg/L，油为150～200mg/L的情况下，隔油气浮停留时间为40min，光电催化反应器内水利停留时间为4小时，添加1g/L的NaCl和0.5g/L的Na₂SO₄后，出水水质中CODcr为40～55mg/L，油为0.2～0.5mg/L，满足了达标排放水质标准。 

实施例二： 

天津市某加油站，通常外排废水主要包括冲洗车辆形成的含油污水、加油枪滴撒在地面的油品用水冲洗形成含油污水、加油站贮油罐在清洗检修时排出的含油废水。每年污水排放量约为800吨，量少，来水时间不固定，无法直接排放，采用隔油气浮与光电催化氧化组合工艺在现场对该油库废水进行了工程应用研究，进水CODcr为1000～1500mg/L，油为50～100mg/L的情况下，添加2g/L的NaCl和1g/L的Na₂SO₄后，隔油气浮停留时间为60min，光电催化反应器内 水利停留时间为3小时，出水水质中CODcr为40～50mg/L，油为2～3mg/L，满足了其达标排放标准。 

实施例三： 

浙江某油库，以油品的贮存运输为主，外排废水主要含有一定量的汽油、柴油，每年排放水量约1.5万吨，采用隔油气浮与生物处理工艺，由于水量小，来水时间不固定，因此造成生物菌种活性较差，COD与油均严重超标，无法达到相关出水排放标准。采用隔油气浮与光电催化氧化组合工艺在现场对该油库废水进行了工程应用研究，进水CODcr为2000～3500mg/L，油为150～200mg/L的情况下，隔油气浮停留时间为40min，光电催化反应器内水利停留时间为5小时，添加1.5g/L的NaCl和0.5g/L的Na₂SO₄后，出水水质中CODcr为30～40mg/L，油为0～0.1mg/L，满足了达标排放水质标准。 

Claims (1)

1.一种油气库及加油站废水的处理方法，其特征在于将废水经隔油气浮加药处理后，再通过光电催化氧化技术处理实现其达标排放；具体流程步骤包括：

隔油池采用斜板隔油，平流沉淀池中加设斜板，斜板倾角30～45度，气浮池采用废水在隔油池的停留时间为10～20min，气浮池处理的时间为0.5～1小时；

废水在光电催化氧化装置中停留时间为3～5小时；

光电催化氧化装置装填催化剂于反应器底部及极板中央，催化剂采用氧化铝或二氧化硅中的一种或多种为载体的，表面负荷二氧化钛、硫化镉、氧化铁、二氧化锰中的一种或多种物质构成，催化剂形状为蜂窝多孔结构；

光电催化氧化装置中添加1g/L～3g/L的盐，盐由NaCl，Na₂SO₄，Na₂CO₃，NaHCO₃中的一种或多种物质构成；

光电催化氧化装置中电极材料采用钛基材表面固载贵金属物质制备而成，贵金属物质采用铂、钌、铱、铷、锆金属氧化物中的一种或多种物质构成；

光电催化氧化装置中光源采用波长为200～400nm的高压汞灯、中压汞灯及紫外灯中的一种或多种。

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