CN102482302A - 水解稳定的亚磷酸酯组合物 - Google Patents

Abstract

包含亚磷酸酯和胺化合物的作为聚合物树脂用的辅助抗氧剂的水解稳定的亚磷酸酯。所述亚磷酸酯可以是液体亚磷酸酯组合物。胺化合物可以具有式I的结构：其中x为1、2或3；R₁选自氢，和直链或支化的C₁-C₆烷基，和R₂选自直链或支化的C₁-C₃₀烷基。

Description

水解稳定的亚磷酸酯组合物

本申请要求了于2009年7月31日提交的U.S.临时申请No.61/230,654的优先权，该申请的公开内容引入作为参考。

发明领域

本发明涉及用胺水解稳定的新型亚磷酸酯抗氧剂组合物。其还涉及包含所述新型水解稳定的亚磷酸酯抗氧剂液体组合物的稳定化聚合物和稳定剂浓缩物。

发明背景

在本领域中已知有机亚磷酸酯作为聚合物树脂例如聚烯烃和弹性体用的辅助抗氧剂。作为抗氧剂，这些亚磷酸酯氧化成磷酸酯以防止聚合物氧化。这些亚磷酸酯的例子公开于H.Zweifel(Ed) PlasticsAdditives Handbook，第5版，Hanser Publishers，Munich 2000中。大多数亚磷酸酯最常见的问题是在储存或处理期间，当暴露于湿气或水，即使微量，也进行不利的水解的趋势。最初，亚磷酸酯水解产生酸性P-OH和PH＝O质子，其是好的还原剂，直接与氧或氢过氧化物反应。然而，如果水解继续通过该初始阶段，则形成更强的酸，其极大地加快了氧化产物的形成。另外，得自由聚合催化剂残余物产生的杂质的其他酸可能进一步催化亚磷酸酯水解。这些氧化产物减少了亚磷酸酯稳定剂充当抗氧剂的整个能力。由于暴露于水中，因此水解的亚磷酸酯变成块状的粘性物质，导致加工设备腐蚀。

传统地，为了防止水解，生产者寻求缓慢水解的亚磷酸酯并且将各种水解稳定剂加入亚磷酸酯。U.S.专利No.3,787,537描述了缓慢水解的三异丙基苯基亚磷酸酯，其与重质胺组合以进一步增加水解稳定性。

由于位阻，在邻和对位具有受阻的烷基的三烷基芳基亚磷酸酯稳定剂耐水解。最广泛使用的亚磷酸酯中的一种是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，其在商品名Alkanox^TM 240、Irgafos^TM 168或Doverphos^TMS-480下商业出售。该亚磷酸酯是固体并且可以不用水解稳定剂商购获得。

其他三烷基芳基亚磷酸酯稳定剂，例如广泛使用的三(对-壬基苯基)亚磷酸酯(TNPP)容易水解。TNPP在室温为液体。商业级TNPP例如Weston^TM 399(Chemtura Corporation)通常包含至多1wt％三乙醇胺或三异丙醇胺，其充当水解稳定剂。

US专利No.5,561,181公开了比对位取代的TNPP更水解稳定的高度邻位取代的TNPP。

EP0167969公开了用长链脂族胺例如椰子-烷基二乙醇胺水解稳定的亚磷酸酯。EP0143464公开了用长链脂族胺例如辛基癸基二乙醇胺水解稳定的季戊四醇二亚磷酸酯。

然而，由于所谓的与用于合成TNPP的壬基酚相关的动情力问题，因此需要替代TNPP。

因此，存在对于可以水解稳定的用作聚合物中的辅助抗氧剂的安全且有效液体亚磷酸酯组合物的需要。

另外，需要适合于较宽范围的亚磷酸酯抗氧剂水解稳定的胺化合物。

发明概述

在第一方面中，本发明涉及一种组合物，其包含：(a)亚磷酸酯，优选液体亚磷酸酯组合物和(b)具有以下结构的胺：

其中x为1、2或3；R₁选自氢，和直链或支化的C₁-C₆烷基，和R₂选自直链或支化的C₁-C₃₀烷基。优选地，x为1或2。基于组合物的总重量，胺可以0.01-3wt％的量存在。所述液体亚磷酸酯组合物包含以下的至少两种不同的亚磷酸酯：(i)三(二烷基芳基)亚磷酸酯，(ii)三(单烷基芳基)亚磷酸酯，(iii)双(二烷基芳基)单烷基芳基亚磷酸酯，和(iv)双(单烷基芳基)二烷基芳基亚磷酸酯；其中并且在环境条件下为液体。

在第二方面中，本发明涉及组合物，包含：(a)液体亚磷酸酯组合物和(b)双(2-烷醇)单-C₈-C₂₀-烷基胺。所述液体亚磷酸酯组合物包含以下的至少两种不同的亚磷酸酯：(i)三(二烷基芳基)亚磷酸酯，(ii)三(单烷基芳基)亚磷酸酯，(iii)双(二烷基芳基)单烷基芳基亚磷酸酯，和(iv)双(单烷基芳基)二烷基芳基亚磷酸酯；并且在环境条件下为液体。

在第三方面中，本发明涉及一种使辅助抗氧剂水解稳定的方法，包括将数量为0.01-3wt％的胺加入辅助抗氧剂，所述胺具有以下结构：

其中x为1、2或3；R₁选自氢，和直链或支化的C₁-C₆烷基，和R₂选自直链或支化的C₁-C₃₀烷基。优选地，x为1或2。所述液体亚磷酸酯组合物包含以下的至少两种不同的亚磷酸酯：(i)三(二烷基芳基)亚磷酸酯，(ii)三(单烷基芳基)亚磷酸酯，(iii)双(二烷基芳基)单烷基芳基亚磷酸酯，和(iv)双(单烷基芳基)二烷基芳基亚磷酸酯；并且在环境条件下为液体。

发明详述

本发明涉及包含一种或多种亚磷酸酯化合物和一种或多种能够使亚磷酸酯化合物水解稳定的胺化合物的稳定化亚磷酸酯组合物。根据本发明的亚磷酸酯化合物用一种或多种胺，例如一种或多种链烷醇胺，优选一种或多种链烷-2-醇胺稳定，即其中羟基在β碳上。胺化合物可以具有伯、仲或叔氮。在一个实施方案中，氮原子被至少一个链烷醇基和非必要的一个或多个烷基取代，这优选有助于胺化合物分散或溶解于亚磷酸酯化合物或亚磷酸酯化合物的混合物。

亚磷酸酯和亚膦酸酯是公知的，并且包括例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，和四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯；特定的亚磷酸酯化合物包括，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、三(二丙二醇)亚磷酸酯，和四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯。优选地，亚磷酸酯是液体亚磷酸酯组合物。

在一个实施方案中，如U.S.专利No.7,468,410中所述，亚磷酸酯是液体三(单烷基)苯基亚磷酸酯或者液体三(单烷基)苯基亚磷酸酯的液体混合物，该专利的全部内容和公开在此引入作为参考。例如，亚磷酸酯是三(单烷基苯基)亚磷酸酯或者两种或更多种三(单烷基苯基)亚磷酸酯，例如其中烷基取代基是1-20个碳原子，例如1-8个碳原子的直链或支链烷基的三(单烷基苯基)亚磷酸酯的液体混合物。在一个特定实施方案中，亚磷酸酯包含三(3-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2-仲丁基苯基)亚磷酸酯或三(4-仲丁基苯基)亚磷酸酯的一种或多种。在一个实施方案中，液体混合物包含不同的亚磷酸酯，其中一种是三(3-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2-仲丁基苯基)亚磷酸酯或三(4-仲丁基苯基)亚磷酸酯，并且其中另一种是三(3-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2-仲丁基苯基)亚磷酸酯、三(4-仲丁基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(4-叔丁基苯基)亚磷酸酯或三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。胺稳定剂

在一个方面中，胺稳定剂具有式I结构：

其中x为1、2或3，优选地x为1或2；R₁选自氢，和直链或支化的C₁-C₆烷基，和R₂选自直链或支化的C₁-C₃₀烷基。优选地，R₁选自直链或支化的C₁-C₄烷基，例如甲基或乙基。优选地，R₂选自直链或支化的C₅-C₂₀烷基，例如直链或支化的C₁₀-C₂₀烷基或者直链或支化的C₁₂-C₁₈烷基。在一个实施方案中，x为1并且R₂为直链或支化的C₅-C₂₀烷基，例如C₁₂-C₁₈烷基。在一个实施方案中，x为2并且R₂为直链或支化的C₁₀-C₂₀烷基，例如C₁₂-C₁₈烷基。

因此，在特别优选的方面中，胺具有式(II)的结构：

其中R₁独立地选自氢和直链或支化的C₁-C₆烷基，优选甲基，并且R₂包括直链或支化的C₈-C₂₀烷基，例如直链或支化的C₁₀-C₁₈烷基或者直链或支化的C₁₂-C₁₈烷基。

在一个实施方案中，胺包括双(2-链烷醇)单-C₈-C₂₀-烷基胺。双(2-链烷醇)单-C₈-C₂₀-烷基胺例如选自：辛基双(2-乙醇)胺、壬基双(2-乙醇)胺、癸基双(2-乙醇)胺、十一烷基双(2-乙醇)胺、十二烷基双(2-乙醇)胺、十三烷基双(2-乙醇)胺、十四烷基双(2-乙醇)胺、十五烷基双(2-乙醇)胺、十六烷基双(2-乙醇)胺、十七烷基双(2-乙醇)胺、十八烷基双(2-乙醇)胺、辛基双(2-丙醇)胺、壬基双(2-丙醇)胺、癸基双(2-丙醇)胺、十一烷基双(2-丙醇)胺、十二烷基双(2-丙醇)胺、十三烷基双(2-丙醇)胺、十四烷基双(2-丙醇)胺、十五烷基双(2-丙醇)胺、十六烷基双(2-丙醇)胺、十七烷基双(2-丙醇)胺、十八烷基双(2-丙醇)胺，和其的异构体。合适的可商购获得的胺包括Armostat^TM 300和Armostat 1800。

在另一个方面中，胺具有式(III)的结构：

其中每个R₁独立地选自氢、直链或支化的C₁-C₆烷基。在优选方面中，R₁是直链或支化的C₁-C₃烷基，优选甲基。

例举的式(III)的胺化合物包括选自三乙醇胺、三异丙醇胺(TIPA)、三丁醇胺和三戊醇胺的化合物。

适合于稳定亚磷酸酯组合物的其他例举的胺包括二乙醇胺、二异丙醇胺和四异丙醇亚乙基二胺。

有效地稳定亚磷酸酯组合物所需的稳定剂的量可以取决于每个胺分子上的羟基数、胺与亚磷酸酯组合物的相容性例如混溶性，和将要被稳定的亚磷酸酯组合物中包括的具体亚磷酸酯化合物而广泛变化。在一些例举实施方案中，基于稳定化的亚磷酸酯组合物的总重量，稳定化的亚磷酸酯组合物包含数量为0.01-3wt.％，例如0.1-1.5wt.％或者0.2-0.8wt.％的一种或多种胺。在一个实施方案中，稳定化的亚磷酸酯组合物包含0.7wt.％一种或多种胺。

应该注意某些亚磷酸酯与某些链烷醇胺组合产生混浊混合物。例如，三异丙醇胺有效地使亚磷酸酯水解稳定但不会总是得到清澈混合物。另一方面，如附属的实施例中看到，十八烷基双(2-羟基乙基)胺将提供与三异丙醇相同的稳定性但通常将不产生混浊。

液体亚磷酸酯组合物

尽管在本发明亚磷酸酯组合物中可以发现几乎任何亚磷酸酯，但例如如上所述，在多个实施方案中，通过胺稳定的液体亚磷酸酯组合物包含至少两种不同的亚磷酸酯。合适的液体亚磷酸酯组合物描述于例如题为“作为稳定剂的液体亚磷酸酯共混物”的U.S.申请N0.11/787,531中，该申请的全部内容和公开在此引入作为参考。

在一些优选实施方案中，亚磷酸酯组合物包含至少两种不同的具有式V结构的亚磷酸酯

其中R₃、R₄和R₅独立地选自烷基化芳基并且其中所述液体亚磷酸酯组合物在环境条件下为液体。“环境条件”是指室温例如25℃，和1个大气压。

R₃、R₄和R₅的芳基部分优选为6-18个碳原子的芳族部分，例如苯基、萘基、菲基、蒽基、联苯基、三联苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基等，优选苯基。每个芳族部分被至少一个C₁-C₁₈，例如C₄-C₁₀或C₄-C₅烷基取代。优选地，没有芳族部分被任何C₉烷基取代。芳族部分可以在邻和/或对位单、二或者三取代，但在许多这些混合物中，亚磷酸酯本身并非仅仅单取代、并非仅仅二取代，并且并非仅仅三取代。

例如，本发明是一种包含液体亚磷酸酯组合物和胺化合物的稳定化液体亚磷酸酯组合物，其中所述液体亚磷酸酯组合物包含三(二烷基芳基)亚磷酸酯、三(单烷基芳基)亚磷酸酯、双(二烷基芳基)单烷基芳基亚磷酸酯，和双(单烷基芳基)二烷基芳基亚磷酸酯的至少两种，其中所述亚磷酸酯组合物在环境条件下为液体。因此，液体亚磷酸酯组合物包含至少一种具有至少一个多取代的芳族部分的亚磷酸酯，例如双(二烷基芳基)单烷基芳基亚磷酸酯、双(单烷基芳基)二烷基芳基亚磷酸酯，或三(二烷基芳基)亚磷酸酯。液体亚磷酸酯组合物还优选包括至少一种其中每个芳基部分完全单取代的亚磷酸酯化合物，例如三(单烷基芳基)亚磷酸酯。烷基芳基亚磷酸酯化合物中的烷基优选包括C₃-C₅烷基，例如C₄-C₅烷基，最优选叔丁基和/或叔戊基，并且芳基优选包括苯基或甲苯基，例如邻、间和/或对甲苯基。

更通常地，式(V)的烷基部分上的烷基取代基选自直链或支化的C₁-C₁₈烷基，例如C₁-C₈烷基、C₄-C₆烷基，或C₄-C₅烷基，优选C₄烷基或C₅烷基。在优选实施方案中，烷基取代基不是C₈-C₁₀烷基，例如不是C₉烷基。烷基取代基可以包括，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基(尽管较少优选)、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基，和其的异构体。最优选地，烷基选自丁基(尤其是仲丁基和/或叔丁基)，和戊基(尤其是仲戊基、叔戊基和/或异戊基)。如上所述，在一个实施方案中，烷基部分不包括壬基，这是指亚磷酸酯组合物优选包含少于50wppm，例如少于10wppm，或少于5wppm壬基取代的亚磷酸芳酯化合物，并且最优选无能检测到的壬基取代的亚磷酸芳酯化合物。另外，亚磷酸酯组合物优选包含少于50wppm，例如少于10wppm，或少于5wppm的壬基酚。最优选地，亚磷酸酯组合物不含可检测到的壬基酚。

在一个实施方案中，R₃、R₄和R₅独立地选自式(VI)结构的烷基化芳基：

其中R₆、R₇和R₈独立地选自氢和直链或支化的C₁-C₈烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基，和其的异构体，例如异丙基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、仲戊基等，条件是R₆、R₇和R₈的至少一个不是氢。

在一个实施方案中，R₆和R₇独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基，和其的异构体，并且R₈是氢。在另一个实施方案中，R₆和R₈是氢并且R₇独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基，和其的异构体。在这些实施方案的一个方面中，R₆、R₇和R₈的至少一个是C₄或C₅烷基，通常是叔丁基或叔戊基。

在一个实施方案中，R₃、R₄和R₅独立地选自式(VII)结构的烷基化芳基：

其中R₆、R₇和R₈在上面定义并且R₉是氢或甲基，条件是R₆、R₇、R₈和R₉的一个是甲基并且R₆、R₇、R₈和R₉的至少两个不是氢。这类亚磷酸酯可以例如通过一种或多种烷基化甲酚化合物，例如一种或多种烷基化邻、间和/或对甲酚与PCl₃反应形成。

在一些优选实施方案中，液体亚磷酸酯组合物包含选自以下的至少两种亚磷酸酯：三(4-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(4-叔丁基苯基)-2，4-二叔丁基苯基亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-4-叔丁基苯基亚磷酸酯、双(2-叔丁基苯基)-2，4-二叔丁基苯基亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-2-叔丁基苯基亚磷酸酯、三(4-叔戊基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔戊基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔戊基苯基)亚磷酸酯、双(4-叔戊基苯基)-2，4-二叔戊基苯基亚磷酸酯、双(2，4-二叔戊基苯基)-4-叔戊基苯基亚磷酸酯、双(2-叔戊基苯基)-2，4-二叔戊基苯基亚磷酸酯，和双(2，4-二叔戊基苯基)-2-叔戊基苯基亚磷酸酯。在一个实施方案中，亚磷酸酯组合物并非仅包含当合并在组合物中时将得到固体组合物的亚磷酸酯。将得到固体组合物的亚磷酸酯的例子是如U.S.专利No.5,254,709中所述由2，4-二叔丁酚和2，4-二叔戊酚与三氯化磷反应制备的一类。

在许多实施方案中，亚磷酸酯组合物具有等于或大于TNPP的总磷含量，例如至少4.5摩尔％，例如至少4.8摩尔％，或至少5.1摩尔％。就范围而言，基于亚磷酸酯组合物中所有含磷化合物的总摩尔数，亚磷酸酯组合物的总磷含量可以为4.5-10.0摩尔％，例如4.8-8.0摩尔％，或5.1-6.0摩尔％。

如上所述，亚磷酸酯组合物通常包含以下的至少两种：三(二烷基芳基)单亚磷酸酯、三(单烷基芳基)亚磷酸酯、双(二烷基芳基)单烷基芳基亚磷酸酯，和双(单烷基芳基)二烷基芳基亚磷酸酯，其中所述亚磷酸酯组合物在环境条件下为液体。亚磷酸酯组合物中包含的各亚磷酸酯组分的相对量可以些微变化，只要亚磷酸酯组合物本身在环境条件下为液体。在这些实施方案中，基于亚磷酸酯组合物中所有亚磷酸酯化合物的总重量，亚磷酸酯组合物包含数量大于80wt.％、90wt.％或95wt.％的这些化合物的至少两种、这些化合物的至少三种，或者全部四种这些化合物。当然，微量的其他物类-亚磷酸酯或非亚磷酸酯，可以存在于这些组合物中，例如三(2-叔戊基苯基)亚磷酸酯、双(2-叔戊基苯基)-2，4-二叔戊基苯基亚磷酸酯、双(2，4-二叔戊基苯基)-2-叔戊基苯基亚磷酸酯的一种或多种等。

液体亚磷酸酯组合物中包含的各亚磷酸酯组分的相对量可以些微变化，只要亚磷酸酯组合物在环境条件下为液体。例如，一种具体的亚磷酸酯组合物包含数量为20-70wt.％，例如15-55wt.％，或37-54wt.％的三(单烷基芳基)亚磷酸酯，例如三(4-叔戊基苯基)亚磷酸酯，和数量为15-60wt.％，例如31-50wt.％，或34-45wt.％的双(单烷基芳基)二烷基芳基亚磷酸酯，例如双(4-叔戊基苯基)-2，4-二叔戊基苯基亚磷酸酯。任选地，亚磷酸酯组合物进一步包含三(二烷基芳基)亚磷酸酯，和/或双(二烷基芳基)单芳基亚磷酸酯。如果存在，三(二烷基芳基)亚磷酸酯例如三(2，4-二叔戊基苯基)亚磷酸酯优选以0.1-20wt.％，例如0.3-5wt.％，或0.5-1wt.％的量存在。如果存在，双(二烷基芳基)单芳基亚磷酸酯例如双(2，4-二叔戊基苯基)-4-叔戊基苯基亚磷酸酯优选以2-20wt.％，例如4-20wt.％，或5-10wt.％的量存在。除非另外说明，重量百分比(wt.％)基于亚磷酸酯组合物的总重量。

在这些实施方案中，亚磷酸酯组合物通常具有1∶4-7∶3，例如2∶5-3∶2，或3∶5-6∶5的三(单烷基芳基)亚磷酸酯与、双(单烷基芳基)二烷基芳基亚磷酸酯、双(二烷基芳基)单烷基芳基亚磷酸酯和三(二烷基芳基)亚磷酸酯的组合的重量比。亚磷酸酯组合物任选地具有1∶6-3∶2，例如1∶3-1∶1，或1∶2-2∶3的双(单烷基芳基)二烷基芳基亚磷酸酯与、三(单烷基芳基)亚磷酸酯、双(二烷基芳基)单烷基芳基亚磷酸酯和三(二烷基芳基)亚磷酸酯的组合的重量比。亚磷酸酯组合物任选地具有1∶50-2∶5，例如1∶30-1∶5，或1∶20-1∶9，或者任选地小于0.2∶1、小于0.1∶1、小于0.05∶1，或小于0.02∶1的双(二烷基芳基)单烷基芳基亚磷酸酯与、三(单烷基芳基)亚磷酸酯、双(单烷基芳基)二烷基芳基亚磷酸酯和三(二烷基芳基)亚磷酸酯的组合的重量比。

通常，液体亚磷酸酯组合物包含三(二-C₃-C₅烷基芳基)亚磷酸酯、三(C₃-C₅烷基芳基)亚磷酸酯、双(二-C₃-C₅烷基芳基)C₃-C₅烷基芳基亚磷酸酯，和双(C₃-C₅烷基芳基)二-C₃-C₅烷基芳基亚磷酸酯的至少两种。优选地，组合物包含以下量的这些亚磷酸酯的每一种：1-5wt％三(二-C₃-C₅烷基芳基)亚磷酸酯、10-70wt％三(C₃-C₅烷基芳基)亚磷酸酯、1-35wt％双(二-C₃-C₅烷基芳基)C₃-C₅烷基芳基亚磷酸酯，和5-70wt％双(C₃-C₅烷基芳基)二-C₃-C₅烷基芳基亚磷酸酯。

可以基于芳基部分例如苯基部分整体如何取代，例如烷基(如叔丁基或叔戊基)取代来表征液体亚磷酸酯混合物。例如，在一个实施方案中，大部分芳基部分在对位单取代，例如在对位至少50％、至少70％或至少90％单取代，任选地在对位50-95％，例如55-90或60-85％单取代，基于亚磷酸酯组合物中芳基部分的数目。在另一些实施方案中，一些芳基部分至少部分二取代，例如邻和对二取代，例如至少10％的芳基部分邻和对二取代，例如至少20％邻和对二取代，或至少50％邻和对二取代，任选地5-50％邻和对二取代，例如10-45％邻和对二取代，或者15-40％邻和对二取代，基于亚磷酸酯组合物中芳基部分的总数。在另一些实施方案中，单烷基芳基与二烷基芳基的比例为5∶1-1∶1，例如4∶1-1∶1，或3.5∶1-2∶1。

在其中液体亚磷酸酯组合物包括具有单烷基化和二烷基化的芳基部分的亚磷酸酯化合物的许多实施方案中，如果有的话，少数芳基部分三取代。例如，少于3wt.％的芳基部分三取代，例如少于2wt.％，或少于1wt.％。类似地在这些混合物中，如果有的话，少数芳基部分在邻位单取代。优选地，如果有的话，芳基部分在邻位以少于3wt.％，例如少于2wt.％，或少于1wt.％的量单取代。

其他稳定剂

如上所述，稳定化量或有效量的本发明的水解稳定亚磷酸酯组合物可以用作各种聚合物用的辅助抗氧剂。这里使用的“稳定化量”和“有效量”是指当含有本发明的水解稳定亚磷酸酯组合物的聚合物组合物与不包括水解稳定亚磷酸酯组合物的类似聚合物组合物相比在任何其的物理或颜色性能方面显示改进的稳定性时的量。改进的稳定性的例子包括对抗因例如熔体加工、风化和/或长期暴露于空气、热、光和/或其他因素所导致的例如分子量降低、颜色降解等的改进的稳定性。在一个例子中，改进的稳定性以当与没有稳定剂添加剂的组合物相比时如通过黄度指数和熔融聚合物的熔体流动速率度量的较低初始颜色，或者例如通过初始黄度指数(YI)或通过对泛黄和颜色变化的抗性度量的另外的耐气候性的一种或两种的形式获得。

这里所述的添加剂和稳定剂优选以有效提高组合物稳定性的量存在。当使用其中一种上述水解稳定亚磷酸酯组合物时，基于包括亚磷酸酯组合物、胺和任何其他稳定剂或添加剂的重量的聚合物总重量，所述组合物通常以约0.001-约5wt.％，例如约0.0025-约2wt.％，或者约0.005-约1wt.％的量存在。本发明的水解稳定亚磷酸酯组合物尤其在高温加工期间也使树脂稳定，即使在多次挤出后熔融指数和/或颜色也相对少的变化。

本发明进一步涉及包含基质聚合物(例如聚合物树脂)和任何上述本发明的水解稳定亚磷酸酯组合物的稳定化热塑性物质。所述聚合物可以是聚烯烃，并且亚磷酸酯可以是液体亚磷酸酯组合物与助稳定剂，例如受阻酚、芳胺、羟胺、内酯和硫醚的组合。因此，通过本发明的水解稳定亚磷酸酯稳定的热塑性物质可以任选地包含一种或多种选自以下的另外的稳定剂或稳定剂混合物：酚类抗氧剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、紫外吸收剂、亚磷酸酯、亚膦酸酯、脂肪酸碱金属盐、水滑石、金属氧化物、环氧化大豆油、羟胺、叔胺氧化物、内酯、叔胺氧化物的热反应产物，和硫代协同剂。

在一个实施方案中，基于聚合物或聚合物树脂的总重量百分比，稳定化混合物中每一组分的量示于表3中。

主抗氧剂包括以下：

(i)烷基化单酚，例如：2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2，6-双(α-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚，和2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚。可商购获得的烷基化单酚包括Lowinox^TM 624和Naugard^TM431。其他酚可商购获得，例如BHEB。

(ii)烷基化氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基-氢醌，和2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚。可商购获得的烷基化氢醌包括由Chemtura生产的Lowinox AH25。

(iii)羟基化硫代二苯醚，例如2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，和4，4′-硫代双-(6-叔丁基-2-甲基苯酚)。可商购获得的羟基化硫代二苯醚包括Lowinox TBM6和Lowinox TBP6。

(iv)亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基-双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基-双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亚甲基-双(4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚)、2，2′-亚甲基-双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基-双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基-双(6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚)、2，2′-亚甲基-双(6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚)、2，2′-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基-双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、4，4′-亚甲基-双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基-双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯酚)丁烷、1，1-双(2-甲基-4-羟基5-叔丁基苯基)丁烷、2，2′-亚异丁基-双(4，6-二甲基苯酚)、2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-十二烷基-巯基丁烷、乙二醇-双(3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)-丁酸酯)-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-二环戊二烯，和二(2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基)对苯二甲酸酯。可商购获得的亚烷基双酚包括Lowinox 22M46、Lowinox WSP、Lowinox44B25、Naugard 536、Naugawhite^TM，和Lowinox 22IB46。

(v)苄基化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、异辛基3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-巯基-乙酸酯、双-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫醇-对苯二甲酸酯、1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、二(十八烷基)-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-膦酸酯、单乙基3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯的钙盐、1，3，5-三-(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。可商购获得的苄基化合物包括Anox^TM IC-14、Anox 330和Lowinox1790。

(vi)酰基氨基酚，例如4-羟基月桂酸酰苯胺、4-羟基-硬脂酸酰苯胺、2，4-双-辛基巯基-6-(3，5-叔丁基-4-羟基苯胺基)-s-三嗪，和辛基-N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-氨基甲酸酯。

(vii)β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯酚)-丙酸与一元醇或多元醇，如甲醇、二甘醇、十八烷醇、三甘醇、1，6-己二醇、季戊四醇、新戊二醇、异氰脲酸三羟乙基酯、硫代二甘醇、二羟乙基草酸二酰胺的酯。这类酚还包括四[亚甲基{3，5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯}]甲烷。可商购获得的酯包括Anox 20、Anox 1315、Lowinox GP45、Naugalube 38、Naugalube 531、Anox PP18、Naugard PS48和Naugard XL-1。

(viii)β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇，如甲醇、二甘醇、十八烷醇、三甘醇、1，6-己二醇、季戊四醇、新戊二醇、异氰脲酸三羟乙基酯、硫代二甘醇、二羟乙基草酸二酰胺的硫酯。可商购获得的硫酯包括Naugalube^TM 15和Anox 70。

(ix)β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯酚)-丙酸酰胺，例如N，N′-二-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六亚甲基二胺、N，N′-二-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N，N′-二-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-肼、N，N’-六亚甲基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺，和1，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰)肼。可商购获得的酰胺包括Lowinox HD98和Lowinox MD24。

(x)其他酚类抗氧剂包括以下酚。聚合酚例如可作为Lowinox CP商购获得的4-甲基苯酚与二环戊二烯和异丁烯的反应产物。亚烷基多酚，例如1，3-三(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丁烷(Lowinox CA22)。硫酚例如2，6-二叔丁基-4-(4，6-双(辛基硫基)-1，3，5-三嗪-2-基氨基)苯酚(Irganox^TM 565)、4，6-双(辛基硫甲基)-邻甲酚(Irganox 1520)；4，6-双(十二烷基硫甲基)-邻甲酚(Irganox 1726)。羟胺，例如双(十八烷基)羟胺(Irgastab^TM FS 042)。酯酚包括双[3，3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯(Hostanox^TM O3)。仍然其它酚包括2-[1-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯(Sumilizer GS)。在一个实施方案中，稳定化组合物包含一种选自以下的酚类：四亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)甲烷(Anox 20)、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯(Anox IC-14)、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(Lowinox 1790)、辛基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(Anox PP18)、双(十八烷基)羟胺(Irgastab FS-042)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(Anox 330)、2，6-双(α-甲基苄基)-4-甲基苯酚(Naugalube 431)、3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸(Anox 1315)、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚(BHEB)，和其的混合物，以及本文定义的液体亚磷酸酯组合物。

水解稳定的亚磷酸酯和/或所得的稳定化聚合物树脂组合物还任选包含一种或多种UV吸收剂和/或光稳定剂，例如以下：

(i)2-(2′-羟基苯基)-苯并三唑，例如5′-甲基-、3′，5′-二叔丁基-、3′，5′-二叔戊基-、5′-叔丁基-、5′-叔戊基-、5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-、5-氯-3′，5′-二叔丁基-、5-氯-3′-叔丁基-5′-甲基-、3′-仲丁基-5′-叔丁基-、4′-辛氧基、3′，5′-二叔戊基-3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)-衍生物。可商购获得的2-(2′-羟基苯基)-苯并三唑包括Lowilite^TM 26、Lowilite 27、Lowilite 28、Lowilite 29、Lowilite 35、Lowilite 55，和Lowilite 234。

(ii)2-羟基-苯甲酮，例如4-羟基、4-甲氧基-、4-辛氧基、4-癸氧基-、4-十二烷氧基-、4-苄氧基、2，4-二羟基-、4，2′，4′-三羟基-和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。例举的2-羟基-苯甲酮包括2-羟基-4-甲氧基苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基苯甲酮、2，4-二羟基苯甲酮，和2-羟基-4-丙氧基苯甲酮。可商购获得的2-(2′-羟基苯基)-苯并三唑包括Lowilite 20、Lowilite 22、Lowilite 20S，和Lowilite 24。

(iii)取代和未取代的苯甲酸的酯，例如水杨酸苯酯、水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)-间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯，和十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。

(iv)UV吸收剂和光稳定剂也可以包括丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯、α-甲氧甲酰基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲氧甲酰基-对-甲氧基-肉桂酸甲酯，N-(β-甲氧甲酰基-β-氰基-乙烯基)-2-甲基-吲哚。

(v)镍化合物也是合适的UV吸收剂和光稳定剂。例举的镍化合物包括2，2′-硫代-双(4-(1，1，1，3-四甲基丁基)-苯酚)任选与另外的配体例如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺的镍络合物，例如1∶1或1∶2络合物，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸单烷基酯，例如甲酯、乙酯或丁酯的镍盐，酮肟例如2-羟基-4-甲基戊基十一烷基酮肟的镍络合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑任选与另外的配体的镍络合物。可商购获得的镍化合物包括Lowilite Q84(2，2’-硫代双(4-叔辛基-酚合))-N-丁胺-镍(ll)。

(vi)位阻胺可以用作UV吸收剂和光稳定剂。位阻胺例如为双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，双-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯，正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，1-羟基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶和琥珀酸的缩合产物，N，N′-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪的缩合产物，三(2，2，6，6-四甲基哌啶基)次氮基三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四碳酸，1，1′-(1，2-乙烷二基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)。这种胺包括衍生自受阻胺的羟胺，例如二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-苄氧基哌啶；1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基)-哌啶；和N-(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-ε-己内酰胺。可商购获得的受阻胺包括Lowilite 19、Lowilite 62、Lowilite 77、Lowilite92和Lowilite 94。

(vii)草酸二酰胺，例如4，4′-二辛氧基-草酰替苯胺，2，2′-二辛氧基-5′，5′-二叔丁基草酰替苯胺，2，2′-二-十二烷氧基-5′，5′-二叔丁基-草酰替苯胺，2-乙氧基-2′-乙基-草酰替苯胺，N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)-草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4-二叔丁基草酰替苯胺的混合物，和邻-和对-甲氧基-以及邻-和对-乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。

本发明的聚合物树脂和亚磷酸酯组合物还可以包括一种或多种另外的添加剂，包括例如以下的一种或多种：

(i)金属钝化剂，例如N，N′-二苯基草酸二酰胺，N-水杨醛-N′-水杨酰肼，N，N′-双水杨酰肼，N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-氢苯基丙酰基)-肼，水杨酰氨基-1，2，4-三唑，双亚苄基草酸二酰肼。

(ii)另外的辅助抗氧剂，例如另外的亚磷酸酯和/或亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯，亚磷酸苯基二烷基酯，三(壬基苯基)亚磷酸酯，亚磷酸三月桂基酯，亚磷酸三(十八烷基)酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯，三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯，双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，和四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亚联苯基二亚膦酸酯。可商购获得的辅助抗氧剂包括Naugalube TPP、Alkanox^TM 240、Ultranox^TM 626、NaugardP、Weston^TM 399、Weston TNPP、Weston 430、Weston 618F、Weston619F、Weston DPDP、Weston DPP、Weston PDDP、Weston PTP、Weston TDP、Weston TLP、Weston TPP，和Weston TLTTP(三月桂基三硫代亚磷酸酯)；Doverphos^TM 4、Doverphos 4-HR、Doverphos4-HR Plus、Doverphos HiPure 4，和Doverphos S-9228；和HostanoxPEPQ。

(iii)过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，双(十八烷基)二硫醚，季戊四醇四-(β-十二烷巯基)-丙酸酯。

(iv)聚酰胺稳定剂，例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的组合以及二价锰盐也可以包括在聚合物树脂和/或亚磷酸酯组合物中。

(v)碱性助稳定剂，例如蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮，二氰基二酰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，水滑石，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙，硬脂酰乳酸钙，乳酸钙，硬脂酸锌，辛酸锌，硬脂酸镁，蓖麻油酸钠和棕榈酸钾，焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。可商购获得的助稳定剂包括Mark^TM6045、Mark 6045ACM、Mark 6055、Mark 6055ACM、Mark6087ACM、Mark 6102、Mark CE 345、Mark CE 350，和Mark CE 387；以及DHT-4A^TM。

(vi)成核剂和澄清剂，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、山梨醇和其的衍生物的金属盐，苯甲酸钠，和苯甲酸。

(vii)氨基氧基丙酸酯衍生物例如甲基-3-(N，N-二苄基氨基氧基)丙酸酯；乙基-3-(N，N-二苄基氨基氧基)丙酸酯；1，6-六亚甲基-双(3-N，N-二苄基氨基氧基)丙酸酯)；甲基-(2-(甲基)-3(N，N-二苄基氨基氧基)丙酸酯)；十八烷基-3-(N，N-二苄基氨基氧基)丙酸；四(N，N-二苄基氨基氧基)乙基羰基氧基甲基)甲烷；十八烷基-3-(N，N-二乙基氨基氧基)-丙酸酯；3-(N，N-二苄基氨基氧基)丙酸钾盐；和1，6-六亚甲基双(3-(N-烯丙基-N-十二烷基氨基氧基)丙酸酯)。

(viii)其他添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂、发泡剂和硫代协同剂例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂酯。

任选地，聚合物树脂可以包括5-50wt％，例如10-40wt％或15-30wt％填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑和石墨。

聚合物

本发明进一步涉及稳定化聚合物，其中一种组分包含如本文所述的液体亚磷酸酯组合物，另外的是聚合物例如聚烯烃、聚氯乙烯等或聚合物树脂。

通过该液体亚磷酸酯组合物稳定化的所述聚合物可以是本领域已知的任何聚合物，例如聚烯烃均聚物和共聚物，热塑性物质，橡胶，聚酯，聚氨酯，聚对苯二甲酸亚烷基酯，聚砜，聚酰亚胺，聚苯醚，苯乙烯系聚合物和共聚物，聚碳酸酯，丙烯酸系聚合物，聚酰胺，聚缩醛，含卤聚合物，和可生物降解聚合物。不同聚合物的混合物，例如聚苯醚/苯乙烯系树脂共混物，聚氯乙烯/ABS或其他冲击改性的聚合物如含ABS的甲基丙烯腈和α-甲基苯乙烯，和聚酯/ABS或聚碳酸酯/ABS和聚酯加一些其他冲击改性剂也可以使用。这些聚合物可商购获得，或者可以通过本领域公知的方式制备。然而，由于热塑性聚合物通常被加工和/或使用的极端温度，本发明的稳定剂组合物在热塑性聚合物如聚烯烃，聚碳酸酯，聚酯，聚苯醚和苯乙烯系聚合物中特别有用。

如本文所述与液体亚磷酸酯组合物组合使用的聚合物使用各种聚合方法，包括溶液、高压、淤浆和气相，使用各种催化剂，包括Ziegler-Natta、单点、茂金属或Phillips类型催化剂制备。可与液体亚磷酸酯组合物一起使用的非限定聚合物包括乙烯基聚合物例如线型低密度聚乙烯、弹性体、塑性体、高密度聚乙烯、基本线型长链支化聚合物，和低密度聚乙烯；和丙烯基聚合物例如聚丙烯聚合物，包括无规立构、全同立构和间规立构聚丙烯聚合物，和丙烯共聚物例如丙烯无规、嵌段或冲击共聚物。

聚合物，通常是乙烯基聚合物，具有0.86g/cc-0.97g/cc，优选0.88g/cc-0.965g/cc，更优选0.900g/cc-0.96g/cc，甚至更优选0.905g/cc-0.95g/cc，仍然甚至更优选0.910g/cc-0.940g/cc，和最优选大于0.915g/cc，优选大于0.920g/cc，并且最优选大于0.925g/cc的密度。通过本发明方法制备的聚合物通常具有大于1.5至约15，特别地大于2至约10，更优选大于约2.2至小于约8，甚至更优选约2.2至小于5，并且最优选2.5-4的分子量分布-重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)。Mw/Mn比值可以通过本领域公知的凝胶渗透色谱技术测量。在一个实施方案中通过ASTM-D-1238-E测量，本发明的聚合物具有0.01dg/min-1000dg/min，更优选约0.01dg/min-约100dg/min，甚至更优选约0.1dg/min-约50dg/min，并且最优选约0.1dg/min-约10dg/min的熔融指数(MI)或(I2)。在一个实施方案中本发明的聚合物具有10至小于25，更优选约15至小于25的熔融指数比(I21/I2)(I21通过ASTM-D-1238-F测量)。在优选实施方案中本发明的聚合物具有优选大于25，更优选大于30，甚至更优选大于40，仍然甚至更优选大于50并且最优选大于65的熔融指数比(I21/I2)(I21通过ASTM-D-1238-F测量)。

与本发明的液体亚磷酸酯组合物一起使用的聚合物可用于成型操作，例如膜、片材和纤维挤出和共挤出，以及吹塑、注塑和旋转模塑。膜包括通过共挤出或通过层压形成的吹塑或压延膜，其可在食品接触和非食品接触应用中用作收缩膜、贴附膜(cling film)、拉伸膜、密封膜、取向膜、快餐包装、重质包装袋、杂货袋、烘烤和冷冻食品包装、医药包装、工业衬里、隔膜等。纤维包括熔体纺丝、溶液纺丝和熔融吹制纤维操作以织物或非织物形式使用，制造过滤器、尿布、医学服、土工织物等。挤出的制品包括医学管、电线和电缆涂层、土工膜和池塘衬里。模制品包括瓶、罐、大的中空制品、硬食品容器和玩具等形式的单层和多层结构。除了上述外，液体亚磷酸酯组合物用于各种橡胶基产品例如轮胎、栅栏等中。

在一个实施方案中，液体亚磷酸酯组合物适合和/或被认可用于与饮料、食品和其他人的消费品接触使用的聚合物，优选聚烯烃。

可以使用单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯，聚异丁烯，聚丁烯-1，聚甲基戊烯-1，聚异戊二烯，或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任选可以被交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)。也可以使用这些聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物，聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。也可使用单烯烃和二烯烃彼此或与其他乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯，LLDPE和其与LDPE的混合物，丙烯/丁烯-1，乙烯/己烯，乙烯/乙基戊烯，乙烯/庚烯，乙烯/辛烯，丙烯/异丁烯，乙烯/丁烷-1，丙烯/丁二烯，异丁烯，异戊二烯，乙烯/丙烯酸烷基酯，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)或乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)和它们的盐(离聚物)和乙烯与丙烯和二烯烃如己二烯，二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物；以及这些共聚物的混合物和它们与上述聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯丙烯共聚物，LDPE/EVA，LDPE/EAA，LLDPE/EVA，和LLDPE/EAA。

所述烯烃聚合物可以通过例如烯烃在任选地于载体例如MgCl2、铬20盐和其的络合物、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝等上的Ziegler-Natta催化剂存在下聚合制备。所述烯烃聚合物还可以使用铬催化剂或单点催化剂如茂金属催化剂，例如金属如Ti和Zr的环戊二烯络合物制备。如本领域技术人员将容易理解的，本文使用的聚乙烯聚合物例如LLDPE可以含有各种共聚单体如1-丁烯，1-己烯和1-辛烯共聚单体。

聚合物还可以包括苯乙烯系聚合物，例如聚苯乙烯，聚(对甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)，苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯烃或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯(SBR)，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/马来酸酐，苯乙烯/马来酰亚胺，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸乙酯，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯，得自苯乙烯共聚物和另一种聚合物例如选自聚丙烯酸酯、二烯烃聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的高冲击强度的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)，苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。

苯乙烯系聚合物可以另外或者选择性包括苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯于聚丁二烯上的接枝共聚物，苯乙烯于聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈上的接枝共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)于聚丁二烯和其的共聚物上的接枝共聚物；苯乙烯和马来酸酐或马来酰亚胺于聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺于聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯于聚丁二烯上的接枝共聚物，苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯于聚丁二烯上的接枝共聚物，苯乙烯和丙烯腈于乙烯-丙烯-二烯三元共聚物上的接枝共聚物，苯乙烯和丙烯腈于聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯上的接枝共聚物，苯乙烯和丙烯腈于丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的接枝共聚物，以及它们与上述苯乙烯系共聚物的混合物。

合适的橡胶包括天然橡胶和合成橡胶，及其的组合。合成橡胶包括，但不限于例如热塑性橡胶、乙烯/α-烯烃/非共轭多烯烃(EPDM)橡胶、乙烯/α-烯烃(EPR)橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、腈橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚氯丁烯、丙烯腈/丁二烯(NBR)橡胶、聚氯丁烯橡胶、聚丁二烯橡胶、异丁烯-异戊二烯共聚物等。热塑性橡胶包括SIS、溶液和乳液SBS等。

腈聚合物也可用于本发明的聚合物组合物。这些包括丙烯腈和其类似物的均聚物和共聚物，例如聚甲基丙烯腈，聚丙烯腈，丙烯腈/丁二烯聚合物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯聚合物，丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯聚合物，和上面关于苯乙烯系聚合物时提及的各种ABS组合物。

基于丙烯酸如丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基甲基丙烯酸和乙基丙烯酸和它们的酯的聚合物也可以使用。这类聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯，和其中全部或部分丙烯腈类单体被丙烯酸酯或丙烯酸酰胺替代的ABS-型接枝共聚物。也可以使用包括其他丙烯酸型单体如丙烯醛，甲基丙烯醛，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的聚合物。

含卤素的聚合物也可用水解稳定的亚磷酸酯稳定。这些包括诸如下列的聚合物：聚氯丁二烯，表氯醇均和共聚物，聚氯乙烯，聚溴乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氯乙烯，氯化聚乙烯，氯化聚丙烯，聚偏二氟乙烯，溴化聚乙烯，氯化橡胶，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，氯乙烯-乙烯共聚物，氯乙烯-丙烯共聚物，氯乙烯-苯乙烯共聚物，氯乙烯-异丁烯共聚物，氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物，氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物，氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物，氯乙烯-丁二烯共聚物，氯乙烯异戊二烯共聚物，氯乙烯-氯化丙烯共聚物，氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物，氯乙烯-丙烯酸酯共聚物，氯乙烯-马来酸酯共聚物，氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，氯乙烯-丙烯腈共聚物和内增塑的聚氯乙烯。

其他有用的聚合物包括环醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷或其与双缩水甘油基醚的共聚物；聚缩醛，例如聚甲醛和含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或含ABS的甲基丙烯腈改性的聚缩醛；聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚与聚苯乙烯或聚酰胺的混合物；聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯；聚砜，聚醚砜和聚醚酮；和衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚-1，4-二羟甲基-环己烷对苯二甲酸酯，聚-2(2，2，4(4-羟基苯基)-丙烷)对苯二甲酸酯和聚羟基苯甲酸酯以及衍生自具有羟基端基的聚醚的嵌段共聚聚醚酯。

可以使用衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10，6/9，6/12和4/6，聚酰胺11，聚酰胺12，通过间亚二甲苯基二胺和己二酸缩合得到的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸以及可有可无的作为改性剂的弹性体制备的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺。可以使用上述聚酰胺与聚烯烃，烯烃共聚物，离聚物或化学键合或接枝的弹性体；或与聚醚例如与聚乙二醇，聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的另外的共聚物，和用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚聚酰胺。

在另一个实施方案中，聚合物包括可生物降解聚合物或可堆肥聚合物。可生物降解聚合物是其中由天然存在的微生物例如细菌、真菌和藻类的作用产生降解的那些。可堆肥聚合物在堆肥期间通过生物过程进行分解，在与其他可堆肥材料一致的速率下产生CO2、水、无机化合物和生物质。一般而言，可生物降解或可堆肥聚合物衍生自植物源并且合成制备。可生物降解或可堆肥聚合物的例子包括聚(乙醇酸)(PGA)、聚(乳酸)(PLA)，和其的共聚物。可生物降解或可堆肥聚合物也可衍生自植物淀粉和常规石油基聚合物的共混物。例如，可生物降解聚合物可与聚烯烃共混。

聚烯烃，聚对苯二甲酸亚烷基酯，聚苯醚和苯乙烯系树脂以及它们的混合物是更优选的，其中聚乙烯，聚丙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚苯醚均聚物和共聚物，聚苯乙烯，高抗冲聚苯乙烯，聚碳酸酯和ABS-型接枝共聚物和它们的混合物是特别优选的。

在一个实施方案中，加入液体亚磷酸酯组合物使天然和合成蜡，例如正链烷烃蜡、氯化石蜡、α-烯烃蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、酰胺蜡和费-托蜡稳定。这些蜡可适合于制备蜡烛。

本稳定剂可以通过常规的技术在由聚合物制备成型制品前的任何便利的阶段容易地引入聚合物。例如，所述稳定剂可以与所述聚合物以干粉末形式混合，或者稳定剂的悬浮液或乳液可以与聚合物的溶液、悬浮液或乳液混合。本发明的稳定化组合物可以任选地还含有约0.001至约5wt.％，例如约0.0025至约2wt.％，或约0.05至约0.25wt.％的各种常规添加剂，例如前面所述的那些，或它们的混合物。

本发明的稳定剂有利地帮助聚合物树脂组合物的稳定化，特别是在高温加工中对抗熔融指数和/或颜色的改变，即使所述聚合物可能经历多次挤出。本发明的稳定剂可以通过常规的技术在由聚合物组合物制备成型制品前的任何便利的阶段容易地引入聚合物组合物。例如，所述稳定剂可以与所述树脂以干粉末形式混合，或者稳定剂的悬浮液或乳液可以与聚合物的溶液、悬浮液或乳液混合。

本发明的组合物可以通过各种方法，例如包括所述成分与配方中希望的任何附加材料紧密混合的那些制备。合适的方法包括溶液共混和熔体共混。由于熔体共混设备在商业聚合物加工工厂中的有效性，因此熔体加工方法通常是优选的。用于这样的熔体复合方法的设备的例子包括：共旋转和逆旋转挤出机，单螺杆挤出机，圆盘型加工机和各种其他类型的挤出设备。在某些情况下，复合的材料通过模具中小的出口孔排出挤出机，并且使所得的熔融树脂条通过经过水浴而冷却。冷却的条可以被切成小粒用于包装和进一步处理。

可以最初将所有成分加入到加工系统中，或者某些添加剂可以彼此或者与一部分聚合物树脂预复合以制备稳定剂浓缩物。而且，有时采用至少一个出气口以允许熔体的放气(常压或真空)也是有利的。本领域那些普通技术人员将能够调节共混时间和温度，以及组分添加的位置和顺序，而不需要过多的另外的试验。

尽管可以在将聚合物制造成成型制品前通过常规的技术将本发明的稳定剂便利地引入聚合物，但通过局部施涂于最终制品而应用本稳定剂也是可能的。制品可以包含本稳定剂化合物和聚合物，并且可以被制成例如照明灯罩、屋顶覆盖片材、电话罩、飞行器内部、建筑物内部、计算机和商业机器外壳、汽车部件和家用器具。所述制品可以通过挤出、注塑、旋转模塑、压实和其他方法制造。这可特别用于纤维应用，其中例如在熔体纺丝工艺期间通过纺丝整理将本稳定剂局部施涂于纤维。在一个实施方案中，液体亚磷酸酯组合物将被认可用于与饮料、食品和其他人的消费品接触的聚合物树脂，优选聚烯烃。

本发明的水解稳定亚磷酸酯组合物可以具有除了聚合物稳定外的应用。例如，可能希望使亚磷酸酯组合物反应形成可以具有另外应用的新的衍生物产品。也可以使用酯交换方法，例如公开于Hechenbleikner等，U.S.专利No.3,056,823中的那些，该专利在此引入作为参考。具体而言，由Hechenbleikner等描述的方法涉及在少量但催化有效量的金属醇盐或金属酚盐的存在下使亚磷酸三芳酯与单羟基烃酯交换。为了避免污染，使用将酯交换的具体醇的醇盐。与使用预先形成的醇盐相反，可以在加入亚磷酸三芳酯前通过将金属例如钠、钾或锂加入醇而现场形成醇盐。一元醇和亚磷酸三芳酯以3摩尔醇∶1摩尔亚磷酸三芳酯的摩尔比反应。

不需要进一步详述，据信使用这里的描述，本领域技术人员可以将本发明利用至其的最完全程度。包括了以下实施例以在实践所要求保护的发明中提供给本领域那些技术人员另外的指导。提供的实施例仅仅是有助于本申请的教导的代表。因此，这些实施例不意在以任何方式限制如附属的权利要求中定义的发明。

现在将通过以下非限定实施例描述本发明。

实施例1

表4说明了当与各种水解稳定剂一起使用时，亚磷酸酯和液体亚磷酸酯组合物改进的水解稳定性。实施例1中使用的水解稳定剂包括：A＝环氧大豆油(例如Drapex 6.8)，B＝三异丙醇胺(TIPA)，C＝乙氧基化牛脂烷基胺(Armostat 300)，和D＝十八烷基双(2-羟基乙基)胺(Armostat 1800)。分析的液体亚磷酸酯组合物包括亚磷酸三壬基苯酯(TNPP)和单/二叔戊基苯基亚磷酸酯组合物(标为液体X)，其包含以下亚磷酸酯：30-50wt％三(4-叔戊基苯基)亚磷酸酯；30-50wt％双(4-叔戊基苯基)(2，4-二叔戊基苯基)亚磷酸酯；5-15wt％(4-叔戊基苯基)双(2，4-二叔戊基苯基)亚磷酸酯；和少于4wt％的三(2，4-二叔戊基苯基)亚磷酸酯。

将约0.025g未加入和加入TNPP和液体X的样品称量到GC小瓶中，并且将小瓶储存在潮湿箱中50℃和80％相对湿度下。每天从箱中取出小瓶并且通过31P{1H}NMR分析确定亚磷酸酯分解的时间。试验进行最长14天。

如表4中所示，对于TNPP和液体X，本发明的胺稳定剂(类型B-D)对于液体亚磷酸酯组合物的水解稳定性产生显著的改进。特别地，乙氧基化牛脂烷基胺和十八烷基双(2-羟基乙基)胺表现出优于TNPP(试验4和5)的增加的液体亚磷酸酯组合物水解稳定性(试验9和10)。

实施例2

研究TIPA和十八烷基双(2-羟基乙基)胺(Armostat 1800)对液体X(上述)的水解稳定性和物理外观的影响。

将约0.025g液体X样品与0.8wt％TIPA或与2wt％Armostat1800合并。将样品称量到GC小瓶中，并且将小瓶储存在潮湿箱中50℃和80％相对湿度下。在1星期内每天取出与0.8wt％TIPA合并的液体X的小瓶以及与2wt％ Armostat 1800合并的液体X的小瓶。³¹P{¹H}NMR表明液体X没有分解。然而，在研究过程期间，与0.8wt％TIPA合并的液体X样品变混浊，而与2wt％ Armostat 1800合并的液体X样品总是保持清澈并且没有混浊，并且因此仍然像起始材料。

因此，Armostat 1800提供与TIPA类似的水解稳定性，然而，Armostat 1800不产生混浊。

在使用与0.8wt％TIPA合并的TNPP的类似试验中，样品没有表现出混浊。

实施例3-适应的静态试验

将表5所示的4ml亚磷酸酯任选与1wt％TIPA一起加入水和溴百里酚蓝指示剂的12ml的混合物。将所得混合物加热至60℃。通过溴百里酚蓝指示剂的颜色改变检测出亚磷酸酯水解分解，这导致产生酸。颜色变换的目标最小值为8小时，进行试验100小时。

对于液体X和TIPA的组合，表现出优于TNPP和TIPA组合的好的水解稳定性。这明显令人惊奇并且不可预期，因为预期TIPA在TNPP和液体X中具有类似性能。

实施例4-适应的动态试验

将表6所示的20g亚磷酸酯任选与1wt％TIPA一起加入水和酚酞指示剂的60ml混合物。在剧烈搅拌条件下将所得混合物加热至60℃。通过酚酞指示剂的颜色改变检测出亚磷酸酯水解分解，这导致产生酸。颜色消退的目标最小值为20分钟，进行试验120小时。

对于液体X和TIPA的组合，并且对于TNPP和TIPA的组合，表现出好的水解稳定性。

实施例5-环己烷回流

将水和溴百里酚蓝的25ml混合物和25ml环己烷合并，并且加热至沸腾。通过注射器将0.5gm表7中所示的亚磷酸酯任选地与1wt％TIPA一起加入沸腾混合物。进行试验120小时。

如表7所示，有或没有TIPA，TNPP存活120小时试验时间。然而，加入TIPA极大地改进了液体X的存活。

只要不偏离本发明基本的原则，可以作出许多变化和改进，因此应该参考附属的权利要求以理解本发明的保护范围。

Claims (15)

1.组合物，包含：

(a)亚磷酸酯和

(b)具有以下结构的胺：

其中x为1、2或3；R₁选自氢，和直链或支化的C₁-C₆烷基，和R₂选自直链或支化的C₁-C₃₀烷基。

2.权利要求1的组合物，其中亚磷酸酯在环境条件下是液体并且包括液体三(单烷基苯基)亚磷酸酯、两种或更多种三(单烷基苯基)亚磷酸酯的混合物，或者选自以下的至少两种不同亚磷酸酯的混合物：

(i)三(二烷基芳基)亚磷酸酯，

(ii)三(单烷基芳基)亚磷酸酯，

(iii)双(二烷基芳基)单烷基芳基亚磷酸酯，和

(iv)双(单烷基芳基)二烷基芳基亚磷酸酯。

3.权利要求1或2的组合物，其中x为1或2。

4.权利要求3的组合物，其中胺具有以下结构

其中R₁是氢或甲基；和R₂是直链或支化的C₈-C₂₀烷基。

5.权利要求3的组合物，其中胺选自：辛基双(2-乙醇)胺、壬基双(2-乙醇)胺、癸基双(2-乙醇)胺、十一烷基双(2-乙醇)胺、十二烷基双(2-乙醇)胺、十三烷基双(2-乙醇)胺、十四烷基双(2-乙醇)胺、十五烷基双(2-乙醇)胺、十六烷基双(2-乙醇)胺、十七烷基双(2-乙醇)胺、十八烷基双(2-乙醇)胺、辛基双(2-丙醇)胺、壬基双(2-丙醇)胺、癸基双(2-丙醇)胺、十一烷基双(2-丙醇)胺、十二烷基双(2-丙醇)胺、十三烷基双(2-丙醇)胺、十四烷基双(2-丙醇)胺、十五烷基双(2-丙醇)胺、十六烷基双(2-丙醇)胺、十七烷基双(2-丙醇)胺、十八烷基双(2-丙醇)胺，和其的异构体。

6.权利要求1或2的组合物，其中胺具有以下结构

其中每个R₁独立地选自氢、直链或支化的C₁-C₃烷基。

7.权利要求1或2的组合物，其中基于组合物的总重量，胺以0.01-3wt％的量存在。

8.权利要求2的组合物，其中至少两种不同的亚磷酸酯各自独立地具有以下结构：

其中R₃、R₄和R₅独立地选自以下结构的烷基化芳基：

其中R₆、R₇和R₈独立地选自氢和直链或支化的C₁-C₈烷基，条件是R₆、R₇和R₈的至少一个不是氢。

9.权利要求8的组合物，其中至少两种不同的亚磷酸酯包含以下组分：

数量为20-70wt.％的三(单烷基芳基)亚磷酸酯；

数量为15-60wt.％的双(单烷基芳基)二烷基芳基亚磷酸酯；

数量为0.1-20wt.％的三(二烷基芳基)亚磷酸酯；和

数量为2-20wt.％的双(二烷基芳基)单芳基亚磷酸酯。

10.权利要求3的组合物，其中至少两种不同的亚磷酸酯选自：三(4-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(4-叔丁基苯基)-2，4-二叔丁基苯基亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-4-叔丁基苯基亚磷酸酯、双(2-叔丁基苯基)-2，4-二叔丁基苯基亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-2-叔丁基苯基亚磷酸酯、三(4-叔戊基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔戊基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔戊基苯基)亚磷酸酯、双(4-叔戊基苯基)-2，4-二叔戊基苯基亚磷酸酯、双(2，4-二叔戊基苯基)-4-叔戊基苯基亚磷酸酯、双(2-叔戊基苯基)-2，4-二叔戊基苯基亚磷酸酯，和双(2，4-二叔戊基苯基)-2-叔戊基苯基亚磷酸酯。

11.包含聚合物和权利要求1-10的组合物的稳定化聚合物组合物。

12.使辅助抗氧剂水解稳定的方法，包括将数量为0.01-3wt％的胺加入辅助抗氧剂，所述胺具有以下结构：

其中x为1、2或3；R₁选自氢，和直链或支化的C₁-C₆烷基，和R₂选自直链或支化的C₁-C₃₀烷基；并且其中辅助抗氧剂包含亚磷酸酯。

13.权利要求12的方法，其中胺具有以下结构：

其中R₁是氢或甲基；和R₂是直链或支化的C₈-C₂₀烷基。

14.权利要求13的方法，其中胺选自：辛基双(2-乙醇)胺、壬基双(2-乙醇)胺、癸基双(2-乙醇)胺、十一烷基双(2-乙醇)胺、十二烷基双(2-乙醇)胺、十三烷基双(2-乙醇)胺、十四烷基双(2-乙醇)胺、十五烷基双(2-乙醇)胺、十六烷基双(2-乙醇)胺、十七烷基双(2-乙醇)胺、十八烷基双(2-乙醇)胺、辛基双(2-丙醇)胺、壬基双(2-丙醇)胺、癸基双(2-丙醇)胺、十一烷基双(2-丙醇)胺、十二烷基双(2-丙醇)胺、十三烷基双(2-丙醇)胺、十四烷基双(2-丙醇)胺、十五烷基双(2-丙醇)胺、十六烷基双(2-丙醇)胺、十七烷基双(2-丙醇)胺、十八烷基双(2-丙醇)胺，和其的异构体。

15.权利要求12、13或14的方法，其中亚磷酸酯在环境条件下是液体并且包括液体三(单烷基苯基)亚磷酸酯、两种或更多种三(单烷基苯基)亚磷酸酯的混合物，或者以下的至少两种不同的亚磷酸酯：

(i)三(二烷基芳基)亚磷酸酯，

(ii)三(单烷基芳基)亚磷酸酯，

(iii)双(二烷基芳基)单烷基芳基亚磷酸酯，和

(iv)双(单烷基芳基)二烷基芳基亚磷酸酯。