CN102475091A - 杀虫组合物以及控制害虫的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了含有式(I)所示酯化合物和式(II)所示酯化合物作为活性成分的杀虫组合物，其对害虫具有优异的控制效果。

Description

杀虫组合物以及控制害虫的方法

技术领域

本申请要求日本专利申请2010-266203（2010年11月30日提交）的优先权，在此将其全部内容并入本文。

本发明涉及杀虫组合物（pesticidal composition）以及控制害虫（pest）的方法。

背景技术

已知式(I)所示的酯化合物：

是杀虫剂的活性成分（例如EP0054360A2和CN101306997A）。

EP0054360A2公开了用作杀昆虫剂（insecticides）的式I化合物以及含有它们的组合物：

其中R¹和R²是甲基、卤代甲基或卤素，X是O、S、S(O)、SO₂或NR⁴，其中R⁴是H、低级烷基或低级羧酸酰基（lower carboxylic acyl），R³是低级烷基、低级烯基、苯基或苄基，此外，当X是NR⁴时，R³可以是H；以及n是1-4。

CN101306997A公开了具有式A的结构的拟除虫菊酯化合物：

。

在式A中，所述化合物是右旋单一光学异构体，其中R₁和R₂分别是相同的卤素或不同的卤素。

已知式(II)所示的酯化合物：

也是杀虫剂的活性成分（例如Zoku-Iyakuhin-no-Kaihatsu (Development of Pharmaceuticals)", Vol. 18, "Noyaku-no-Kaihatsu (Development of Agrichemicals) III", Hirokawa Publishing Co., pp. 493-514 (1993)）。

然而，根据其使用情形和待通过它们控制的害虫，在某些情形下需要提供具有更大控制效果的杀虫剂。

发明内容

本发明的目的在于提供对害虫具有优异的控制效果的杀虫组合物和控制害虫的方法。

本发明人深入研究并发现并用式(I)所示酯化合物和式(II)所示酯化合物对害虫具有优异的控制效果。因此完成本发明。

本发明涉及下述内容：

[1]含有式(I)所示酯化合物（下文称为“酯化合物A”）和式(II)所示酯化合物（下文称为“酯化合物B”）作为活性成分的杀虫组合物（下文称为“本发明杀虫组合物”）：

。

[2]根据上述[1]的组合物，其中酯化合物A与酯化合物B的重量比为50:1至1:50。

[3]控制害虫的方法，其包括向害虫或者害虫所栖息的栖息地按总有效量施用酯化合物A和酯化合物B。

[4] 酯化合物A和酯化合物B的组合用于控制害虫的用途。

发明效果

所述杀虫组合物对害虫具有优异的控制效果。

具体实施方式

所述杀虫组合物的特征在于含有酯化合物A和酯化合物B。

酯化合物A可通过例如EP0054360A2中所述的方法制得。

酯化合物B可通过例如JP-A-53-91125中所述的方法制得。

酯化合物A和酯化合物B可形成异构体，因为这些化合物的环丙烷环上分别具有两个不对称碳原子。在本发明中，含有任何比例的这些活性异构体的化合物均可用作酯化合物A或酯化合物B。

该杀虫组合物对其有效果的害虫包括有害的节肢动物（anthropod），例如有害的昆虫和有害的蜱螨目（acarina）。其具体实例如下所述：

鳞翅目（Lepidoptera）：螟蛾科（Pyralidae），例如二化螟（Chilo suppressalis）、稻纵卷叶螟（Cnaphalocrosis medinalis）和印度谷螟（Plodia interpunctella）; 夜蛾科（Noctuidae），例如斜纹夜蛾（Spodoptera litura）、粘虫（Pseudaletia separata）和夜蛾甘蓝（Mamestra brassicae）; 粉蝶科（Pieridae），例如纹白蝶（Pieris rapae crucivora）; 卷蛾科（Tortricidae），例如卷叶蛾属（Adoxophyes spp.）; 蛀果蛾科（Carposinidae）; 潜蛾科（Lyonetiidae）; 毒蛾科（Lymantriidae）; 纹夜蛾（Antographa）; 地老虎属（Agrotis spp.），例如黄地老虎（Agrotis segetum）和小地老虎（Agrotis ipsilon）; 铃夜蛾属（Helicoverpa spp.）; 棉花实夜蛾属（Heliothis spp.）; 小菜蛾（Plutella xylostella）; 直纹稻弄蝶（Parnara guttata）; 袋衣蛾（Tinea pellionella）; 衣蛾（Tineola bisselliella）等。

双翅目（Diptera）:库蚊属（Culex spp.），例如淡色库蚊（Culex pipiens pallens）、三带喙库蚊（Culex tritaeniorhynchus）和致倦库蚊 （Culex quinquefasciatus）; 伊蚊属（Aedes spp.），例如埃及伊蚊（Aedes aegypti）和白纹伊蚊（Aedes albopictus）; 按蚊属（Anopheles spp.），例如中华按蚊（Anopheles sinensis）；摇蚊科（Chironomidae）；蝇科（Muscidae），例如家蝇（Musca domestica）、Musca corvina、厩腐蝇（Muscina stabulans）和夏厕蝇（Fannia canicularis）；丽蝇科（Calliphoridae）；麻蝇科（Sarcophagidae）；花蝇科（Anthomyiidae），例如灰地种蝇（Delia platura）和葱蝇（Delia antiqua）；鼓翅蝇科（Sepsidae）；果实蝇科（Tephritidae）；潜蝇科（Agromyzidae）；昆明果蝇科（Drosophilidae），例如果蝇（Drosophia melanogaster）；毛蠓科（Psychodidae）；蚤蝇科（Phoridae），例如东亚异蚤蝇（Megaselia spiracularis）；蚋科（Simuliidae）；虻科（Tabanidae）；螫蝇科（Stomoxyidae）；蠓科（Ceratopogonidae）等。

蜚蠊目（Blattaria）：德国小蠊（Blattella germanica）、黑胸大蠊（Periplaneta fuliginosa）、美洲大蠊（Periplaneta americana）、褐斑大蠊（Periplaneta brunnea）、东方蜚蠊（Blatta orientalis）等。

膜翅目（Hymenoptera）: 蚁科（Formicidae），胡蜂科（Vespidae）, 肿腿蜂科（Bethylidae），叶蜂科（Tenthredinidae），例如黄翅菜叶蜂（Athalia rosae ruficornis）等。

隐翅目（Siphonaptera）: 犬栉首蚤（Ctenocephalides canis）、猫栉首蚤（Ctenocephalides felis）、Pulex irritants等。

虱目（Anoplura）: 人虱（Pediculus humanus）、耻阴虱（Pthirus pubis）、人头虱（Pediculus humanus capitis）、人体虱（Pediculus humanus corporis）等。

等翅目（Isoptera）: 黄胸散白蚁（Reticulitermes speratus）、家白蚁（Coptotermes formosanus）等。

半翅目（Hemiptera）: 飞虱科（Delphacidae），例如灰飞虱（Laodelphax striatellus）、褐飞虱（Nilaparvata lugens）和白背飞虱（Sogatella furcifera）；Deltocephalidae，例如黑尾叶蝉（Nephotettix cincticeps）和二点黑尾叶蝉（Nephotettix virescens）；蚜科（Aphididae）； 蝽科（Pentatomidae）；粉虱科（Aleyrodidae）；蚧总科（Coccoidae）；臭虫科（Cimicidae），例如温带臭虫（Cinex lectularius）；网蝽科（Tingidae）；木虱科（Psyllidae）等。

鞘翅目（Coleoptera）: 黑毛皮蠹（Attagenus unicolor）；小圆花皮蠹（Anthrenus verbasci）；玉米根虫（corn rootworms），例如西部玉米根虫（Diabrotica virgifera）和Diabrotica undecimpunctaca howardi；金龟科（Scarabaeidae），例如铜色丽金龟（Anomala cuprea）和红铜丽金龟（Anomala rufocuprea）；象甲科（Curculionidae），例如玉米象（Sitophilus zeamais），稻水象甲（Lissorhoptrus oryzophilus），棉铃象（Anthonomus grandis grandis）和绿豆象（Callosobruchus chinensis）；拟虫甲科（Tenebrionidae），例如黄粉虫（Tenebrio molitor）和赤拟谷盗（Tribolium castaneum）；叶甲科（Chrysomelidae），例如水稻负泥虫（Oulema oryzae），黄条叶蚤（Phyllotreta striolata）和黄守瓜（Aulacophora femoralis）；番死虫科（Anobiidae）；瓢虫属（Epilachna spp.），例如茄二十八星瓢虫（Henosepilachna vigintioctopunctata）；粉蠹科（Lyctidae）；长蠹科（Bostrychidae）；天牛科（Cerambycidae）；毒隐翅虫（Paederus fuscipes）等。

缨翅目（Thysanoptera）: 棕榈蓟马（Thrips palmi）、西花蓟马（Frankliniella occidentalis）、黄胸蓟马（Thrips hawaiiensis）等。

直翅目（Orthoptera）: 蝼蛄科（Gryllotalpidae）、剑角蝗科（Acrididae）等。

蜱螨目（Acarina）: 蚍螨科（Pyroglyphidae），例如粉尘螨（Dermatophagoides farinae）和屋尘螨（Dermatophagoides pteronyssinus）；粉螨科（Acaridae），例如腐食酪螨（Tyrophagus putrescentiae）和椭圆食粉螨（Aleuroglyphus ovatus）；食甜螨科（Glycyphagidae），例如隐秘甘螨（Glycyphagus privatus），家甘食螨（Glycyphagus domesticus）和家食甜螨（Glycyphagus destructor）；肉食螨科（Cheyletidae），例如马六甲肉食螨（Cheyletus malaccensis）和Cheyletus moorei；跗绒螨科（Tarsonemidae）；嗜渣螨科（Chortoglyphidae）；Oribatei；叶螨科（Tetranychidae），例如二斑叶螨（Tetranychus urticae），神泽氏叶螨（Tetranychus kanzawai），桔全爪螨（Panonychus citri）和榆全爪螨（Panonychus ulmi）；硬蜱科（Ixodidae），例如长角血蜱（Haemaphysalis longicornis）；皮刺螨科（Dermanyssidae），例如Ornithonyssus sylvairum和Dermanyssus galinae等。

本发明的杀虫组合物尤其对双翅目（Diptera）具有优异的控制效果。

本发明杀虫组合物中所含的酯化合物A与酯化合物B的重量比通常为50:1至1:50，优选20:1至1:20，更优选2:1至1:20。

作为本发明的杀虫组合物，其可以酯化合物A和酯化合物B的简单混合物使用，但其通常被配制成下述任何制剂后施用。所述制剂包括油剂（oil formulation）、可乳化浓缩物、可湿性粉末、可流动浓缩物（例如水性混悬液浓缩物和水性乳剂浓缩物）、微囊、粉剂（dusts）、颗粒剂、片剂、气雾剂、二氧化碳制剂、加热型挥发性制剂（例如杀虫圈（insecticidal coil）、电热杀虫垫和具有吸液芯（absorbent wick）的加热型挥发性制剂）、压电型杀虫制剂、加热熏蒸剂（例如自燃型熏蒸剂、化学反应型熏蒸剂和多孔陶瓷板熏蒸剂）、非加热挥发性制剂（例如树脂挥发性制剂、纸挥发性制剂、无纺布挥发性制剂、编织品（braided textile）挥发性制剂和升华性片剂）、发烟剂（例如烟雾剂）、直接接触制剂（例如片状接触制剂、带状接触制剂和网状接触制剂）、ULV制剂和毒饵。

作为制剂的方法，可对下述方法进行示例性说明。

（1）将酯化合物A和酯化合物B与固体载体、液体载体、气体载体、饵等混合，并且必要时向其中添加表面活性剂和/或用于制剂的其它辅料然后加工的方法。

（2）将酯化合物A和酯化合物B浸渗于基材的方法。

（3）将酯化合物A、酯化合物B和基材混合然后进行模制或成型的方法。

这样的制剂包含总量通常为0.001-98wt%的酯化合物A和酯化合物B，尽管总量取决于制剂的类型。

用于制剂的固体载体包括粘土（例如高岭土、硅藻土、膨润土、fubasami 粘土（fubasami clay）和酸性粘土）、合成水合二氧化硅、滑石、陶瓷、其它无机矿物质（例如绢云母、石英、硫黄、活性炭、碳酸钙和水合二氧化硅）以及化学肥料（例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、氯化铵和尿素）的微粉和颗粒；常温下是固体的物质（例如2,4,6-三异丙基-1,3,5-三烷、萘、对二氯苯、樟脑和金刚烷）；和下述材料中一种或更多种的毛毡、纤维、布、针织品、片（sheet）、纸、纱线、发泡体、多孔材料以及复丝：羊毛、丝、棉、亚麻、纸浆、合成树脂（例如聚乙烯树脂，例如低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯；乙烯-乙烯酯共聚物，例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，例如乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-丙烯酸酯共聚物，例如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-乙烯羧酸共聚物，例如乙烯-丙烯酸共聚物；乙烯-四环十二碳烯共聚物；聚丙烯树脂，例如丙烯均聚物和丙烯-乙烯共聚物；聚-4-甲基戊烯-1、聚丁烯-1、聚丁二烯和聚苯乙烯；丙烯腈-苯乙烯树脂；苯乙烯系弹性体，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂；苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物和苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物氢化产物；氟树脂；丙烯酸树脂，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)；聚酰胺树脂，例如尼龙6和尼龙66；聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸环己二亚甲酯；以及多孔树脂，例如聚碳酸酯、聚缩醛、聚丙烯酰砜（polyacryl sulfone）、聚丙烯酸酯、羟基苯甲酸聚酯、聚醚酰亚胺、聚酯碳酸酯、聚苯醚树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氨酯；发泡型聚氨酯、发泡型聚丙烯和发泡型聚乙烯）、玻璃、金属、陶瓷等。

液体载体包括芳香族或脂肪族烃（例如二甲苯、甲苯、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷、煤油、轻油、己烷和环己烷）、卤代烃类（例如氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷和三氯乙烷）、醇类（例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苄醇和乙二醇）、醚类（例如二乙醚、乙二醇二甲醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、丙二醇单甲醚、四氢呋喃和二

烷）、酯类（例如乙酸乙酯和乙酸丁酯）、酮类（例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮）、腈类（例如乙腈和异丁腈）、亚砜类（例如二甲基亚砜）、酰胺类（例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮）、亚烷基碳酸酯类（例如碳酸亚丙酯）、植物油（例如大豆油和棉籽油）、植物精油（例如橙子油、牛膝草油和柠檬油）和水。

气体载体包括丁烷气体、CFC气体、液化石油气（LPG）、二甲醚和二氧化碳。

所述表面活性剂包括烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、烷基芳基醚及它们的聚氧乙烯化产物，聚乙二醇醚、多元醇酯和糖醇衍生物。

用于制剂的其它辅料包括粘合剂、分散剂和稳定剂。其具体实例是酪蛋白、明胶、多糖（例如淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物和藻酸）、木质素衍生物、膨润土、糖、合成水溶性聚合物[例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸]、BHT（2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚）、BHA（2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物）等。

用于杀虫圈的基材包括原植物粉（例如木粉和除虫菊粉（pyrethrum marc））和粘合剂（例如Tabu粉、淀粉和麸质（gluten））的混合物。

用于电热杀虫垫的基材包括棉籽绒原纤维压实板、棉籽绒和纸浆混合物的原纤维压实板。

用于自燃型熏蒸剂的基材包括可燃放热剂（例如硝酸盐、亚硝酸盐、胍盐、氯酸钾、硝基纤维素、乙基纤维素和木粉）、热分解促进剂（例如碱金属盐、碱土金属盐、重铬酸盐和铬酸盐）、供氧剂（例如硝酸钾）、助燃剂（例如三聚氰胺和小麦淀粉）、增量剂（extending agent）（例如硅藻土）和粘合剂（例如合成糊料）。

用于化学反应型熏蒸剂的基材包括放热剂（例如碱金属的硫化物、多硫化物和氢硫化物和氧化钙）、催化剂（例如碳质物质、碳化铁和活性粘土）、有机发泡剂（例如偶氮二甲酰胺、苯磺酰肼、二硝基五亚甲基四胺、聚苯乙烯和聚氨酯）和填充剂（例如天然纤维片和合成纤维片）。

用作树脂挥发性制剂等的基材的树脂包括聚乙烯树脂，例如低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯；乙烯-乙烯酯共聚物，例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，例如乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-丙烯酸酯共聚物，例如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-乙烯羧酸共聚物，例如乙烯-丙烯酸共聚物；乙烯-四环十二碳烯共聚物；聚丙烯树脂，例如丙烯均聚物和丙烯-乙烯共聚物；聚-4-甲基戊烯-1、聚丁烯-1、聚丁二烯、聚苯乙烯和丙烯腈-苯乙烯树脂；苯乙烯系弹性体，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂；苯乙烯-共轭二烯共聚物和苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物氢化产物；氟树脂；丙烯酸树脂，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)；聚酰胺树脂，例如尼龙6和尼龙66；聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚邻苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸环己二亚甲酯；以及聚碳酸酯、聚缩醛、聚丙烯酰砜、聚丙烯酸酯、羟基苯甲酸聚酯、聚醚酰亚胺、聚酯碳酸酯、聚苯醚树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯和聚氨酯。这些基材可单独使用或以其混合物使用。必要时，这些基材可包含增塑剂，例如邻苯二甲酸酯（例如邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二辛酯）、己二酸酯和硬脂酸。所述树脂挥发性制剂可通过将酯化合物A和酯化合物B与上文所述基材捏合并然后通过注射成型、挤出、压制等将捏合产物模制或成型而得到。必要时，可通过模制或成型、切割等步骤将所得树脂制剂压制成板、膜、带、网、绳（string）等。这样的树脂制剂被压制成例如任意的动物用项圈、动物用耳标、片状制剂、诱引带（attracting strings）和园艺用支柱（horticultural stays）。

用于毒饵的基材包括诱饵组分（例如谷物粉、植物油、糖和结晶纤维素）、抗氧化剂（例如二丁基羟基甲苯和去甲二氢愈创木酸）、防腐剂（例如脱氢乙酸）、儿童或宠物误食防止剂（例如红胡椒粉）和吸引昆虫-害虫的香料（例如干酪香料、洋葱香料和花生油）。

在本发明的方法中，通过向害虫或害虫栖息的栖息地（植物、土壤、室内、动物等）施用本发明的杀虫组合物来控制害虫。此外，通过向害虫或害虫栖息的栖息地按总有效量分别施用酯化合物A和酯化合物B来控制害虫。

本文中，“总有效量”是指酯化合物A和酯化合物B的总量，按照此量施用两种化合物可控制害虫。

施用本发明杀虫组合物的方法的具体实例是下述方法。可根据本发明杀虫组合物的形态、施用地点等适当地选择施用方法。

（1）将本发明的杀虫组合物本身施用于害虫或害虫栖息的栖息地的方法。

（2）用溶剂例如水稀释本发明的杀虫组合物然后施用于害虫或害虫栖息的栖息地的方法。

在方法（2）中，配制成可乳化浓缩物、可湿性粉末、可流动浓缩物、微囊等的本发明杀虫组合物通常被稀释使酯化合物A和酯化合物B的总浓度可为0.01-1000ppm。

（3）在害虫栖息的栖息地将本发明的杀虫组合物加热以蒸发出活性成分的方法。

在方法（3）中，酯化合物A和酯化合物B的施用剂量和施用浓度均可根据本发明杀虫组合物的形态，何时、何地和怎样施用杀虫组合物，损害程度等来适当地确定。

当本发明的杀虫组合物用于预防流行病时，当施用于空间时，其施用剂量以酯化合物A和酯化合物B的总量计通常为0.0001-1000mg/m³。当施用于平面时，其施用剂量以酯化合物A和酯化合物B的总量计通常为0.0001-1000mg/m²。加热型挥发性制剂例如杀虫圈和电热杀虫垫取决于这些制剂的类型是通过加热使活性成分蒸发出来而使用的。非加热型挥发性制剂例如树脂挥发性制剂、纸挥发性制剂、无纺布挥发性制剂、编织品挥发性制剂和升华性片剂可例如通过使它们静置于它们所施用的空间或者通过对它们吹空气来使用。

施用本发明杀虫组合物来预防流行病的空间包括衣橱、壁橱、抽屉柜、餐具柜、卫生间、浴室、杂物间、起居室、餐厅、仓库和车内。此外，本发明的杀虫组合物也可用在户外开放空间中。

当本发明杀虫组合物用于控制家畜例如牛、马、猪、绵羊、山羊、鸡等以及小动物例如狗、猫、大鼠、小鼠等身上的体表寄生虫时，可通过兽医学中公知的方法将其施用给所述动物。具体而言，利用本发明杀虫组合物的方法如下文所述。对于全身控制而言，杀虫组合物以例如片剂、与食料的混合物、栓剂或注射剂（例如肌肉内、皮下、静脉内或腹膜内注射）形式施用。对于非全身控制而言，杀虫组合物以例如用油剂或水性液体制剂喷洒、用油剂或水性液体制剂浇泼（pour-on）或喷滴（spot-on）处理、用洗发制剂（shampoo formulation）给动物清洗、或者以项圈或耳标形式将树脂挥发性制剂戴在动物上的方法施用。当本发明杀虫组合物施用给动物时，酯化合物A和酯化合物B的总量范围通常为0.01-1000mg/kg动物体重。

此外，在本发明杀虫组合物中，其它杀虫剂例如杀昆虫剂和杀螨剂、驱虫剂、增效剂、颜料等可与酯化合物A和酯化合物B混合或者与酯化合物A和酯化合物B并用。

实施例

利用下文所述的制剂例和试验例进一步详细地说明本发明，但这些制剂例和试验例不应当被理解为限制本发明的范围。

首先，示例性说明本发明杀虫组合物的制剂。在制剂例和试验例中，除非另外指明，否则所有份数均为质量份数。

制剂例1

将9份酯化合物A和0.9份酯化合物B溶解在37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺的混合物中，向其中添加9.1份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙，将所得混合物充分搅拌并混合，得到可乳化浓缩物。

制剂例2

将20份酯化合物A、20份酯化合物B和5份Sorpol 5060（注册商标名，Toho Chemical Co., Ltd.）充分混合，向其中添加32份Carplex #80（注册商标名，Shionogi & Co., Ltd.；合成水合二氧化硅微粉）和23份300目硅藻土，并将所得混合物在果汁机（juice mixer）中混合，得到可湿性粉末。

制剂例3

将5份合成水合二氧化硅微粉、5份十二烷基苯磺酸钠、30份膨润土和56.7份粘土添加到3份酯化合物A和0.3份酯化合物B的混合物中，将所得混合物充分搅拌并混合。其后，将适量水添加到所得混合物中并进一步搅拌。用造粒机调整所得搅拌混合物的粒径，然后进行通流干燥，得到颗粒剂。

制剂例4

将5份酯化合物A、0.5份酯化合物B、1份合成水合二氧化硅微粉、1份作为絮凝剂的Driless B（由Sankyo Co., Ltd.生产）和7份粘土在研钵中充分混合，然后在果汁机中搅拌并混合。向所得混合物中添加85.5份切割粘土（cut clay），并将所得混合物充分搅拌和混合，得到粉剂。

制剂例5

将10份酯化合物A、1份酯化合物B、35份含50%聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的白炭黑（white carbon）和54份水混合，并通过湿粉碎法将所得混合物微细粉碎，得到粉剂。

制剂例6

将0.05份酯化合物A和0.1份酯化合物B溶解在10份二氯甲烷中，并将所得溶液与89.85份异链烷烃溶剂（Isopar M，注册商标名，Exxon Chemical Co.）混合，得到油剂。

制剂例7

将0.1份酯化合物A、0.05份酯化合物B和49.85份Neochiozol（Chuokasei Co., Ltd.）置于气雾剂罐中，为所述罐安装气雾剂阀，将25份二甲醚和25份LPG填充入所述罐中，摇动所述罐，然后为所述罐安装驱动器，得到油性气雾剂。

制剂例8

将0.5份酯化合物A、0.05份酯化合物B、0.01份BHT、5份二甲苯、3.44份脱臭煤油和1份乳化剂{Atmos 300（注册商标名，Atlas Chemical Corp.）}以及50份蒸馏水的混合物置于气雾剂容器中，为所述容器安装阀门部，然后通过所述阀门在压力下将40份推进剂（LPG）压缩到所述容器中，得到水性气雾剂。

制剂例9

将一张具有蜂巢状结构的纸（paperwork）（厚0.5cm、长69cm，宽0.2cm）从一端卷起制成直径为5.5cm、高度为0.2cm的基本上圆柱形的载体。将适当量的5份酯化合物A和0.5份酯化合物B在94.5份丙酮中的溶液均匀地涂在上述的载体上，然后风干除去丙酮，得到纸挥发性制剂。

制剂例10

将三维针织物（商品名：Fusion，型号：AKE69440，经销商：Asahi Kasei Fibers Corp.，厚度：4.3mm，单位重量：321g/m²；由聚酰胺制成）切成直径为5cm的基本上圆形的片。将适当量的5份酯化合物A和0.5份酯化合物B在94.5份丙酮中的溶液均匀地涂在上述的三维针织物上，然后风干除去丙酮，得到编织品挥发性制剂。

制剂例11

利用45-mmf同向双螺杆挤出机于130℃下将97.8重量份乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物（甲基丙烯酸甲酯含量：10wt%，MFR=2[g/10min]）、2份酯化合物A和0.2份酯化合物B熔融捏合，进一步利用40-mmf挤出机于150℃下将它们熔融捏合，通过T-die将捏合产物挤成片状物，然后用冷却辊将所述片状物冷却，得到树脂挥发性制剂。

制剂例12

利用45-mmf同向双螺杆挤出机于130℃下将97.8重量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（醋酸乙烯酯含量：10wt%，MFR=2[g/10min]）、2份酯化合物A和0.2份酯化合物B熔融捏合，进一步利用40-mmf挤出机于150℃下将它们熔融捏合，通过T-die将捏合产物挤成片状物，然后用冷却辊将所述片状物冷却，得到树脂挥发性制剂。

制剂例13

将5份酯化合物A和0.5份酯化合物B溶解在94.5份丙酮中。将适当量的所得溶液涂在具有可折叠结构的纸（2000cm²）上，并风干除去丙酮，获得纸挥发性制剂。

制剂例14

将3份酯化合物A和0.3份酯化合物B溶解在14.6份丙酮中得到溶液。向该溶液中添加0.2份氧化锌、1.0份预胶化淀粉和42.8份偶氮二甲酰胺，然后向其中添加38.1份水。将所得混合物捏合，用挤出机成型为颗粒剂，然后干燥。将含有上述的本发明化合物的颗粒剂放在中部被铝隔板分开的容器的上部空间，并将50g氧化钙放在所述容器的下部空间。由此，得到熏蒸剂。

制剂例15

将0.5份氧化锌、2份预胶化淀粉和97.5份偶氮二甲酰胺混合并将所得混合物与水一起捏合。用挤出机使捏合产物成型为颗粒并干燥。使2g颗粒均匀地浸渗含有0.58g酯化合物A和0.058g酯化合物B的丙酮溶液，然后干燥。将由此获得的颗粒放在中部被铝隔板分开的容器的上部空间，并将50g氧化钙放在所述容器的下部空间。由此，得到熏蒸剂。

制剂例16

将0.5g酯化合物A和0.05g酯化合物B溶解在20ml丙酮中，将所得溶液添加到99.4g杀蚊圈（mosquito coil）载体（Tabu粉、除虫菊和木粉的混合物，重量比为4:3:3）和0.3g绿色颜料的混合物中，均匀搅拌并混合所得混合物，向其中添加120ml水，将所得混合物充分捏合，然后将捏合混合物模制并干燥，得到杀虫圈。

制剂例17

使面积为3.4cm×2.1cm和厚度为0.22cm的电垫用基材（使棉籽绒和纸浆的混合物的原纤维凝固而获得的板）均匀地浸渗通过混合10份酯化合物A、1份酯化合物B、39.5份乙酰基三丁基柠檬酸酯、39.5份己二酸异壬酯、5份蓝色颜料和5份香料获得的溶液，得到电热杀虫垫。

制剂例18

将0.1份酯化合物A和0.01份酯化合物B溶解在99.89份脱臭煤油中，将所得溶液置于由氯乙烯制成的容器中，并将吸液芯（通过使无机粉末和粘合剂凝固并将凝固粉末烘烤而获得的）的一端插入所述容器内使所述芯的另一端可用加热器加热，得到具有吸液芯的加热型挥发性制剂部分。

制剂例19

将0.2份酯化合物A、0.02份酯化合物B和49.78份Neochiozol（Chuokasei Co., Ltd.）置于气雾剂罐中，为所述罐安装气雾剂阀，将25份二甲醚和25份LPG填充入所述罐中，摇动所述罐，然后为所述罐安装用于whole-jetting型气雾剂的驱动器，得到气雾剂。

制剂例20

将99.78份二甘醇单乙醚添加到0.2份酯化合物A和0.02份酯化合物B的混合物中，将所得混合物充分搅拌并混合，得到用于控制动物体表寄生虫的喷滴（spot-on）处理制剂。

制剂例21

将1mL由3份酯化合物A、0.3份酯化合物B和96.7份丙酮组成的溶液均匀地涂在通过在压力（4t/cm²）下模制4000mg 2,4,6-三异丙基-1,3,5-三

烷而得到的盘状固形物（直径：3cm，厚度：3mm）上，然后将固形物干燥，得到片剂。

制剂例22

在压力（4t/cm²）下将0.2g酯化合物A、0.02g酯化合物B和4g 2,4,6-三异丙基-1,3,5-三

烷的均匀混合物模制成盘（直径：3cm，厚度：3mm），得到片剂。

制剂例23

将0.2g酯化合物A、0.02g酯化合物B和4g 2,4,6-三异丙基-1,3,5-三烷置于50mL螺纹管中，通过加热使它们熔化，然后将它们冷却至室温，得到片剂。

下文试验例证明本发明杀虫组合物对害虫具有优异的控制效果。

在下文的试验例中，[2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基=(1R)-反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯用作酯化合物A。

此外，α-氰基-3-苯氧基苄基=2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯用作酯化合物B。

试验例1

将一定量的酯化合物B溶解在异链烷烃溶剂（Isopar M，注册商标名，Exxon Chemical Co.）中制备具有表1所示浓度的油剂。下文中将这些油剂称为对比组合物（1）-（3）。同样，将一定量的酯化合物A溶解在异链烷烃溶剂（Isopar M，注册商标名，Exxon Chemical Co.）中制备具有表1所示浓度的油剂。下文中将这些油剂称为对比组合物（4）～（6）。

作为本发明的杀虫组合物，将一定量的酯化合物A和酯化合物B溶解在异链烷烃溶剂（Isopar M，注册商标名，Exxon Chemical Co.）中制备含有表1所示浓度的活性成分的油剂。下文中将这些油剂称为本发明组合物（1）-（5）。

将10只蚊子（淡色库蚊（Culex pipiens pallens））（10只雌性）放养在边长为70cm的立方体容器内。用喷枪从所述容器入口处的小窗口喷洒0.7ml本发明组合物（1）（喷洒压力：0.9kg/cm²）。喷洒后7分钟，对击倒的昆虫进行计数，并计算击倒（KD，knocking-down）率。

除了利用本发明组合物（2）～（5）以及对比组合物（1）-（6）中的各组合物替代本发明组合物（1）之外，进行与上文相同的试验，并计算喷洒后7分钟的击倒率。所述试验均重复2次。

结果如表1所示。

表1

	酯化合物A含量（w/v %）	酯化合物B含量（w/v %）	7分钟后KD率（%）
				本发明组合物（1）	0.015	0.015	95
本发明组合物（2）	0.015	0.0075	90
				本发明组合物（3）	0.00313	0.03	90
本发明组合物（4）	0.00313	0.015	80
				本发明组合物（5）	0.00156	0.03	60
对比组合物（1）	-	0.03	20
				对比组合物（2）	-	0.015	10
对比组合物（3）	-	0.0075	5
				对比组合物（4）	0.015	-	50
对比组合物（5）	0.00313	-	20
				对比组合物（6）	0.00156	-	10

产业实用性

根据本发明，提供了对害虫具有优异的控制效果的杀虫组合物和控制害虫的方法。

Claims (4)

1.含有式(I)所示酯化合物和式(II)所示酯化合物作为活性成分的杀虫组合物：

。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中式(I)所示酯化合物与式(II)所示酯化合物的重量比为50:1至1:50。

3.控制害虫的方法，其包括向害虫或者害虫所栖息的栖息地按总有效量施用式(I)所示酯化合物和式(II)所示酯化合物：

。

4.式(I)所示酯化合物和式(II)所示酯化合物的组合用于控制害虫的用途：

。