CN102453206A - 控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法 - Google Patents
控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102453206A CN102453206A CN2010105204399A CN201010520439A CN102453206A CN 102453206 A CN102453206 A CN 102453206A CN 2010105204399 A CN2010105204399 A CN 2010105204399A CN 201010520439 A CN201010520439 A CN 201010520439A CN 102453206 A CN102453206 A CN 102453206A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- inverse emulsion
- emulsion polymer
- oil
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明公开了一种控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法。该控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法包括以下步骤:制作油相、制作水相、油相和水相混合乳化、搅拌反应即得聚合物。本发明通过控制制备过程中的油水比,从而能有效增加乳液稳定性和聚合物特性粘数。
Description
技术领域
本发明涉及一种控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法。
背景技术
乳液聚合是合成高聚物的重要方法,可以在保持高反应速率的同时,获得高分子量产物,反应体系为分散体系,易于传热,便于实现连续化操作。乳液聚合以水为介质,生产安全,环境污染小,成本低廉,且所用的设备及生产工艺简单,操作方便,灵活性大,特别是在直接应用胶乳的场合,乳液聚合更有其独特的优点。
由于乳液聚合法有其可贵的持点,所以世界各国竞相对乳液聚合技术进行开发。目前,在这个领域里的研究者们在乳液聚合理论研究方面已经做了大量工作,已取得了可喜的进展,有了很大的成就。乳液聚合理论水平的提高,大大促进了乳液聚合物和聚合物乳液工业生产技术的发展,表现在乳液聚合物的产量逐年增加,质量不断提高,品种日益增多,应用领域日趋扩大,其生产工艺也日趋完善合理。除此之外,乳液聚合技术也在不断创新,派生出了不少乳液聚合新的分枝,出现了许多新的乳液聚合方法,如反相乳液聚合、非水介质中的正相乳液聚合、分散聚合、乳液缩聚、无皂乳液聚合、微乳液聚合、反应性聚合物微凝胶、聚合物乳液互穿网络、辐射乳液聚合、乳液定向聚合及制备具有异形乳胶粒结构(如核壳型、梯度型、海岛型、草莓型、雪人型、中空型等)的聚合物乳液的乳液聚合等。这些新型乳液聚合方法的出现,大大丰富了乳液聚合的内容,也为乳液聚合的理论研究提出了许多新的课题。
反相乳液聚合是乳液聚合研究领域中新开拓的一个分支。常规的乳液聚合是使油溶性单体借助水溶性乳化剂的作用乳化分散于水中,由水溶性或油溶性引发剂引发聚合,得到聚合物微粒分散于水中的水包油(O/W)型乳状液。而反相乳液聚合是将水溶性单体溶于水中,然后借助于乳化剂分散于非极性液体中形成油包水型(W/O)乳液而进行的聚合,这种聚合可采用油溶性或水溶性引发剂。反相乳液聚合为水溶性单体提供了一个理想的聚合方法。作为反相乳液的分散介质可选择任何与水不互溶的有机液体,通常为烃类、卤烃等。反相乳液聚合的优点是:①反应速度较快;②体系温度均匀宜控;③所得聚合物分子量较高而且分布较窄;④产品的固含量较高(≥25%),克服了溶液聚合固含量低和悬浮聚合产品溶解性差的缺点,具有很好的溶解性;⑤不需要对油相处理即可直接用于三次采油。
人们广泛地研究了反相乳液聚合与常规乳液聚合的区别,特别是成核机理和聚合动力学方面的差异。反相乳液聚合为水溶性单体提供了一个具有高聚合速率和高相对分子质量产物的聚合方法。以聚丙烯酰胺及其衍生物、聚丙烯酸及其盐类等水溶性聚合物的研究为起点,反相乳液聚合的研究在现代工业和民用等方面起着越来越重要的作用,尤其是水溶性高相对分子质量聚合物被广泛用于纺织工业中的粘合剂、增稠剂,石油及造纸工业中的絮凝剂、增稠剂和增强剂,以及在涂料、医药等行业的应用。反相乳液聚合具有广阔的市场发展前景,发展势头强劲,引起了国内外高分子学者的高度重视。目前我国反相乳液聚合技术的现状远低于国外的先进水平,因此,开展乳液聚合方面的研究工作具有重要性和紧迫性。
反相乳液聚合的成核机理,是有待深入研究的课题。在单体水溶液-乳化剂-有机溶剂准三元体系的乳化阶段,存在着多相平衡,体系中可能不形成胶束,也可能形成球形或层状胶束,单体水溶液在其中被增溶。体系中还可能同时存在乳化剂富集的液晶相和单体珠滴,单体珠滴的大小在不同体系中和不同搅拌条件下差异很大。当加入油溶性或水溶性引发剂时,相平衡也会发生变化。随着聚合过程温度的变化,乳化剂在油相和水相的溶解度也将改变,使各组分的相平衡发生移动,这些因素都将影响聚合过程的成核机理。
在对丙烯酰胺(AM)反相乳液聚合的大量研究中,有如下几种成核机理。第一种成核机理是胶束成核。例如在油溶性引发剂与芳烃类溶剂的体系下研究,结果表明,粒子在反相胶束中成核,聚合动力学行为类似于常规乳液聚合,聚合总速率明显地高于相应的溶液聚合体系。
反相乳液聚合的第二种成核机理是单体珠滴成核。一般而言,反相乳液体系的分散阶段可将单体珠滴分散到介于微乳液与常规乳液的液滴大小之间。常规乳液体系的单体珠滴大小在10~100μm之间,通常认为反相乳液体系单体珠滴的平均直径在1μm左右,在某些条件下可使单体珠滴达到0.1~0.4μm左右。Vanderhoff在他的实验条件下发现单体珠滴为20nm,实际已达到微乳液的尺度。在油溶性引发剂与脂肪烃为连续相的反相乳液聚合体系中,动态光散射的测定证实了体系中没有反相胶束存在,且聚合过程中分散相的粒子大小几乎不变,这是珠滴成核的有力证据。该过程更确切地说属于反相微悬浮聚合。Visioli也研究了AM在邻二甲苯中的反相乳液聚合,他认为无论采用油溶性引发剂还是水溶性引发剂,聚合均发生在单体液滴中。
第三种成核机理认为,反相乳液聚合过程是胶束和单体珠滴成核同时并存。Vanderhoff最早研究了AM的反相乳液聚合,认为无论是胶束还是单体珠滴都是粒子成核的场所。由于单体珠滴较小,在体系中占有很大的表面积,它们能与增溶的单体胶束竞争而成为粒子成核的一部分。Stupan,Kova也认为,反相乳液聚合的机理与温度有关,表现为聚合过程是反相乳液与反相微悬浮两种方式的综合结果。
开展反相乳液聚合方面的研究工作,在理论上有助于清楚地了解聚合物乳液稳定机理、成核机理、动力学和聚合物分子量的影响因素,为合理设计聚合反应工艺提供理论基础,在实践上有助于促进聚丙烯酰胺类产品的开发和应用,推动我国精细化工行业的发展。
在反相乳液聚合物的制备过程中,油水比对乳液稳定性和聚合物特性粘数有着很大的影响,如何确定一个最佳的油水比,是亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点和不足,提供一种能有效增加乳液稳定性和聚合物特性粘数的控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现:控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法,包括以下步骤:
(a)将煤油和乳化剂Span-80加入到三口烧瓶中,装好反应装置,将水浴调至反应温度并保持恒温,搅拌器搅拌煤油与乳化剂至充分溶解,作为油相;
(b)称取单体丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、疏水单体置于烧杯中,用量筒量取蒸馏水倒入烧杯中,用玻璃棒搅拌使其充分溶解,再用氢氧化钠中和单体溶液至pH值为7~9;将配制好的过硫酸铵、亚硫酸氢钠水溶液分别加入到单体溶液中,搅拌均匀,此溶液作为水相;
(c)持续搅拌下,用玻璃棒引流将水相溶液滴加入装有油相的三口烧瓶中,且控制油相和水相的比值为1∶6~1∶4,在高速搅拌的作用下使其乳化;
(d)乳化后,在恒温水浴中搅拌反应,得到粘稠乳白色胶乳,即反相乳液聚合物。
所述步骤(d)中,所述反相乳液聚合物直接应用。
所述步骤(d)中,所述反相乳液聚合物通过乙醇和丙酮进行多次清洗使其沉淀,再在恒温箱中干燥得白色粉末状产品。
所述步骤(c)中,油相和水相的比值为1∶5。
综上所述,本发明的有益效果是:通过控制制备过程中的油水比,从而能有效增加乳液稳定性和聚合物特性粘数。
附图说明
图1为本发明的油水比对聚合物特性粘数的影响曲线图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图,对本发明作进一步的详细说明,但本发明的实施方式不仅限于此。
实施例:
本发明涉及的控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法,包括以下步骤:
(a)将煤油和乳化剂Span-80加入到三口烧瓶中,装好反应装置,将水浴调至反应温度并保持恒温,搅拌器搅拌煤油与乳化剂至充分溶解,作为油相;
(b)称取单体丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、疏水单体置于烧杯中,用量筒量取蒸馏水倒入烧杯中,用玻璃棒搅拌使其充分溶解,再用氢氧化钠中和单体溶液至pH值为7~9;将配制好的过硫酸铵、亚硫酸氢钠水溶液分别加入到单体溶液中,搅拌均匀,此溶液作为水相;
(c)持续搅拌下,用玻璃棒引流将水相溶液滴加入装有油相的三口烧瓶中,且控制油相和水相的比值为1∶6~1∶4,在高速搅拌的作用下使其乳化;
(d)乳化后,在恒温水浴中搅拌反应,得到粘稠乳白色胶乳,即反相乳液聚合物。
所述步骤(d)中,所述反相乳液聚合物直接应用。
所述步骤(d)中,所述反相乳液聚合物通过乙醇和丙酮进行多次清洗使其沉淀,再在恒温箱中干燥得白色粉末状产品。
所述步骤(c)中,油相和水相的比值为1∶5。
为了确定最佳的油相和水相的比值,本发明首先进行的是油水比对乳液稳定性的影响试验,结果如下表所示:
油水比 | 1∶7 | 1∶6 | 1∶5 | 1∶4 | 1∶3 |
乳液稳定性 | 一般 | 较好 | 好 | 好 | 好 |
由上表可以看出,随着油水体积比的增大,乳液的稳定性越来越好。油相作为连续相,既起着分散单体液滴的作用,又起着逸散聚合热的媒介作用。聚合体系中油水体积比越大,越容易形成反相乳液体系,分散性越好,乳液的稳定性也就越好。
接下来进行的是油水比对聚合物特性粘数的影响试验,结果如图1所示,由图1可以看出,随着油相比例的增加,聚合产物的特性粘数增大,油相继续增多,特性粘数则有下降趋势。这可能是因为油相太少,聚合体系稳定性不好,聚合物产品的分子量当然会下降。若油相比例太大,也不利于聚合反应,一是分散剂用量过多,会降低共聚产物的固含量;二是在乳化剂用量一定的条件下,油相比例增加,水相比例减少,乳化剂就会相对过量,使胶束增多,胶束内相中单体浓度降低,聚合物分子链的增长反应使单体补给不足,反应提前终止,从而降低了产物的分子量;三是考虑成本的问题。
在制备反相乳液聚合物的时候,应力求能在较小油水比的条件下,获得固含量高,分子量大的产品。由此可知,本发明设计的反相乳液聚合物的制备方法的油水比应控制在1∶6~1∶4,且油水比优选为1∶5。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明做任何形式上的限制,凡是依据本发明的技术实质,对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化,均落入本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(a)将煤油和乳化剂Span-80加入到三口烧瓶中,装好反应装置,将水浴调至反应温度并保持恒温,搅拌器搅拌煤油与乳化剂至充分溶解,作为油相;
(b)称取单体丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、疏水单体置于烧杯中,用量筒量取蒸馏水倒入烧杯中,用玻璃棒搅拌使其充分溶解,再用氢氧化钠中和单体溶液至pH值为7~9;将配制好的过硫酸铵、亚硫酸氢钠水溶液分别加入到单体溶液中,搅拌均匀,此溶液作为水相;
(c)持续搅拌下,用玻璃棒引流将水相溶液滴加入装有油相的三口烧瓶中,且控制油相和水相的比值为1∶6~1∶4,在高速搅拌的作用下使其乳化;
(d)乳化后,在恒温水浴中搅拌反应,得到粘稠乳白色胶乳,即反相乳液聚合物。
2.根据权利要求1所述的控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法,其特征在于,所述步骤(d)中,所述反相乳液聚合物直接应用。
3.根据权利要求1所述的控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法,其特征在于,所述步骤(d)中,所述反相乳液聚合物通过乙醇和丙酮进行多次清洗使其沉淀,再在恒温箱中干燥得白色粉末状产品。
4.根据权利要求1、2或3所述的控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法,其特征在于,所述步骤(c)中,油相和水相的比值为1∶5。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010105204399A CN102453206A (zh) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | 控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010105204399A CN102453206A (zh) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | 控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102453206A true CN102453206A (zh) | 2012-05-16 |
Family
ID=46036925
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010105204399A Pending CN102453206A (zh) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | 控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102453206A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103058341A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-04-24 | 内蒙古河西航天科技发展有限公司 | 一种高水油比例聚丙烯酰胺絮凝剂及制备方法 |
CN106543364A (zh) * | 2015-09-18 | 2017-03-29 | 上海东升新材料有限公司 | 一种制备丙烯酰胺接枝瓜尔胶的方法及其应用 |
-
2010
- 2010-10-18 CN CN2010105204399A patent/CN102453206A/zh active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103058341A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-04-24 | 内蒙古河西航天科技发展有限公司 | 一种高水油比例聚丙烯酰胺絮凝剂及制备方法 |
CN106543364A (zh) * | 2015-09-18 | 2017-03-29 | 上海东升新材料有限公司 | 一种制备丙烯酰胺接枝瓜尔胶的方法及其应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106867496A (zh) | 含疏水缔合聚合物乳液的在线注入型驱油剂及其制备方法 | |
WO2001027165A1 (en) | APPARATUS AND PROCESS FOR IN-LINE PREPARATION OF HIPEs | |
CN106866881A (zh) | 疏水缔合丙烯酰胺类聚合物乳液及其制备方法 | |
CN105801868A (zh) | 一种双官能度环氧树脂乳化剂及乳液的制备方法 | |
CN107236531A (zh) | 页岩气压裂用环保型滑溜水降阻剂及其制备方法 | |
CN101372525A (zh) | 反相微乳液制备非离子疏水缔合聚合水溶性聚合物 | |
Atta et al. | Application of new modified poly (ethylene oxide)-block-poly (propylene oxide)-block-poly (ethylene oxide) copolymers as demulsifier for petroleum crude oil emulsion | |
CN102775751A (zh) | 一种塑料小球及其制备方法和应用 | |
CN106832112A (zh) | 一种自分散型水溶性阳离子型稠油降粘剂及其制备方法 | |
CN105295162B (zh) | 一种聚乙烯蜡微乳液及其制备方法 | |
CN103087535A (zh) | 固体纳米乳化石蜡及其制备方法 | |
CN102453206A (zh) | 控制油水比的反相乳液聚合物的制备方法 | |
Nauman et al. | Miniemulsion polymerization via membrane emulsification: Exploring system feasibility for different monomers | |
CN102180996B (zh) | 用来制备均一的低聚液滴的方法 | |
Blahnik et al. | Microemulsion and microsuspension polymerization of methyl methacrylate in surfactant-free microemulsions (SFME) | |
CN102453191A (zh) | 控制疏水单体含量增加抗盐性的反相乳液聚合物的制备方法 | |
CN103709315B (zh) | 颜料用高光丙烯酸酯乳液的制备方法 | |
CN102453204A (zh) | 控制pH值的反相乳液聚合物的制备方法 | |
Cui et al. | Effect of hybrid emulsifier (reactive coupling with anionic) on the properties of acrylic emulsion | |
Choi et al. | Effects of agitation in emulsion polymerization of vinyl acetate, ethylene, and N-methylol acrylamide | |
Zhang et al. | Stability and phase behavior of acrylamide-based emulsions before and after polymerization | |
CN102453197A (zh) | 控制反应时间的反相乳液聚合物的制备方法 | |
CN102453205A (zh) | 改变单体浓度的反相乳液聚合物的制备方法 | |
CN102453210A (zh) | 显著增加稳定性和特性粘数的反相乳液聚合物的制备工艺 | |
Zhao et al. | Synthesis and switchable behavior of a CO2 responsive polymeric surfactant acting as emulsifier |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120516 |