CN102452965B - 一种除去amps原料中阻聚剂的方法 - Google Patents

一种除去amps原料中阻聚剂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102452965B
CN102452965B CN 201010520117 CN201010520117A CN102452965B CN 102452965 B CN102452965 B CN 102452965B CN 201010520117 CN201010520117 CN 201010520117 CN 201010520117 A CN201010520117 A CN 201010520117A CN 102452965 B CN102452965 B CN 102452965B
Authority
CN
China
Prior art keywords
amps
raw material
water
acrylamide
polymerization inhibitor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN 201010520117
Other languages
English (en)
Other versions
CN102452965A (zh
Inventor
刘希
伊卓
赵方园
刘晓光
杜凯
魏小林
计文希
祝纶宇
林蔚然
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN 201010520117 priority Critical patent/CN102452965B/zh
Publication of CN102452965A publication Critical patent/CN102452965A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102452965B publication Critical patent/CN102452965B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明提供一种除去AMPS原料中阻聚剂的方法，为消除阻聚剂对后续的AMPS与乙烯基类单体进行聚合反应的不良影响，本发明的方法可以有效除去AMPS原料单体中的阻聚剂，使其不影响后续的与乙烯基类单体进行的聚合反应，为AMPS纯化提供一种节约成本的解决办法。

Description

一种除去AMPS原料中阻聚剂的方法
技术领域
本发明涉及水溶性聚合物领域，具体涉及一种除去AMPS原料中的阻聚剂的助剂及其应用方法。
背景技术
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)是一种白色结晶，其作为一种水溶液聚合的重要单体，与各种乙烯基类单体的聚合物已被广泛应用。由于AMPS很容易发生自聚，为了能够贮存和运输，需要往AMPS单体产品中添加5～50ppm的酚类阻聚剂，如对苯二酚、对羟基苯甲醚。但是，阻聚剂有时会对AMPS的聚合产生不良影响。因此，有必要预先将其从单体中除去。
AMPS的纯化处理的方法主要是重结晶和溶剂洗涤法，其他方法还有AMPS钠盐的氮气处理纯化法。使用的溶剂对AMPS有一定溶解度，可以使AMPS部分或全部溶解，以去除AMPS晶体表面或整个晶体中的杂质。重结晶溶剂的溶解度应随温度升高而升高，随温度降低而降低，这样可以在高温下溶解，低温重结晶，杂质则留在溶剂中。目前，纯化AMPS所使用的溶剂有水、醋酸、和一些醇类如甲醇、乙醇、异丙醇等。
Shiragami Mitsuaki提出用水作为溶剂对粗AMPS进行重结晶的方法，但由于AMPS容易在水存在下发生聚合，在用水作为溶剂进行重结晶时还需要在水中加阻聚剂，如对苯二酚或对甲氧基苯酚等，重结晶的AMPS可以作为絮凝剂和降滤湿剂等用途，但不能在合成高分子量丙烯酰胺类聚合物中使用。
Doi Shunichi等提出用乙酸和水作为混合溶剂重结晶的方法，将粗AMPS加入到乙酸-水溶剂中，在高温下溶解，再冷却至低温析出结晶，过滤分离的方法，但重结晶收率低，重结晶废液难于处理，为了提高收率，需要用乙酸和水作为混合溶剂重结晶后，加入乙酐以去除溶剂中的水，提高乙酸浓度，析出更多的AMPS，以增加AMPS收率的方法。
Allan H.Jevne等提出用无水甲醇作溶剂洗涤的方法，粗AMPS与无水甲醇在温度为40～60℃的低温下重结晶，温度过高会发生醇解。但该方法收率较低，不适合于工业生产。
上述AMPS的精制方法存在收率低，废液难以处理，耗能大的缺点，工业化成本高，所以AMPS应根据用途选择适宜的精制方法，以最大限度地降低消耗定额。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：
本发明的目的就是提供一种除去AMPS原料中阻聚剂的助剂及其使用方法，消除阻聚剂对后续的AMPS与乙烯基类单体进行聚合反应的不良影响。
本发明的技术方案是：包括以下步骤：
步骤1，将AMPS原料配成质量浓度35％～50％的水溶液，搅拌均匀；
步骤2，用碱调节PH值至7～12；
步骤3，将环氧类化合物加入上步所得溶液，所述的环氧类化合物为CH2OCHR，结构式为(1)式，
Figure BSA00000320550400021
(1)式中R选自C1～C3直链烷基衍生物；
按质量比，环氧类化合物∶水＝0.000005～0.0001∶1；
优选，环氧类化合物∶水＝0.000005～0.00007∶1；
步骤4，将上步所得溶液在温度50℃～80℃下反应0.5h～3h，除去AMPS原料中的阻聚剂。
优选在步骤1中，将AMPS原料配成质量浓度35％～50％的水溶液后，再加入醇，按质量比，醇∶水＝0.000001～0.001∶1；
优选，醇∶水＝0.000005～0.0009∶1；
优选加入的是乙醇；
优选在步骤2中，所述的碱是氢氧化钠或碳酸钠；
优选在步骤3中，(1)式中R基为氯代烷基；
更优选在步骤3中，所述的环氧类化合物是环氧氯丙烷。
本发明的有益效果是：
使用本发明提供的助剂，可以有效的除去AMPS原料单体中的阻聚剂，使其不影响后续的与乙烯基类单体进行的聚合反应，为AMPS纯化提供一种节约成本的解决办法。
具体实施方式
实施例1
将50g的AMPS溶于100g水中；再加入氢氧化钠调节PH值至7；按水的质量计算，加入0.0005％乙醇，搅拌均匀后加入0.0005％环氧氯丙烷；加热至58℃反应1h后，冷却至室温，即得到AMPS溶液，记为A1。
实施例2
将50g的AMPS溶于100g水中；再加入氢氧化钠调节PH值至10；按水的质量计算，加入0.085％乙醇，搅拌均匀后加入0.0065％环氧氯丙烷；加热至72℃反应0.5h后，冷却至室温，即得到AMPS溶液，记为A2。
实施例3
将50g的AMPS溶于100g水中；再加入氢氧化钠调节PH值至8；搅拌均匀后，按水的质量计算，加入0.0065％环氧氯丙烷；加热至60℃反应0.5h后，冷却至室温，即得到AMPS溶液，记为A3。
实施例4
本实施例说明本发明的效果。
将实施例1中所得A1与丙烯酰胺共聚，具体步骤如下：
将20g丙烯酰胺与60g的A1加入到聚合反应瓶中，搅拌均匀，温度调到10℃，依此加入尿素56mg，乙二胺四乙酸二钠2mg，四甲基二乙胺28mg，偶氮二异丁脒盐酸盐4.6mg，PH值调节至7，通入氮气除氧30分钟，加入过硫酸钾1.28mg，继续通氮5分钟后加入亚硫酸氢钠1.28mg，继续通氮15分钟后停止氮气，聚合反应2小时后，升温至50℃继续反应3小时，之后经造粒、干燥、粉碎、筛分得到产品。产品性能见表1。
实施例5
本实施例说明本发明的效果。
将实施例2中所得A2与丙烯酰胺共聚，具体步骤如下：
将20g丙烯酰胺与60g的A2加入到聚合反应瓶中，搅拌均匀，温度调到10℃，依此加入尿素56mg，乙二胺四乙酸二钠2mg，四甲基二乙胺28mg，偶氮二异丁脒盐酸盐4.6mg，PH值调节至7，通入氮气除氧30分钟，加入过硫酸钾1.28mg，继续通氮5分钟后加入亚硫酸氢钠1.28mg，继续通氮15分钟后停止氮气，聚合反应2小时后，升温至50℃继续反应3小时，之后经造粒、干燥、粉碎、筛分得到产品。产品性能见表1。
实施例6
本实施例说明本发明提供的助剂的效果，而不限于本发明的范围。
将实施例3中所得A3与丙烯酰胺共聚，具体步骤如下：
将20g丙烯酰胺与60g的A3加入到聚合反应瓶中，搅拌均匀，温度调到10℃，依此加入尿素56mg，乙二胺四乙酸二钠2mg，四甲基二乙胺28mg，偶氮二异丁脒盐酸盐4.6mg，PH值调节至7，通入氮气除氧30分钟，加入过硫酸钾1.28mg，继续通氮5分钟后加入亚硫酸氢钠1.28mg，继续通氮15分钟后停止氮气，聚合反应2小时后，升温至50℃继续反应3小时，之后经造粒、干燥、粉碎、筛分得到产品。产品性能见表1。
对比例
将20g丙烯酰胺、20g未除去阻聚剂的AMPS与40g水加入到聚合反应瓶中，搅拌均匀，温度调到10℃，依此加入尿素56mg，乙二胺四乙酸二钠2mg，四甲基二乙胺28mg，偶氮二异丁脒盐酸盐4.6mg，PH值调节至7，通入氮气除氧30分钟，加入过硫酸钾1.28mg，继续通氮5分钟后加入亚硫酸氢钠1.28mg，继续通氮15分钟后停止氮气，聚合反应2小时后，升温至50℃继续反应3小时，之后经造粒、干燥、粉碎、筛分得到产品。产品性能见表1。
表1
Figure BSA00000320550400051
检测方法：
特性粘数[η]按GB12005.1-89测定，分子量M按公式计算
[η]＝3.73×10-4M0.66。
溶解时间按GB12005.8-89测定。
表观黏度采用矿化度19334mg/L的胜利油田盐水(其中钙镁离子的总量为514mg/L)配置浓度为1500ppm的聚合物水溶液，使用BrookfieldDV-III型布氏黏度计，在剪切速率6转/分，用0#转子在75±0.1℃条件下测试。
从表1结果看，用本发明的方法除去阻聚剂的AMPS与丙烯酰胺聚合后，聚合物的分子量和表观黏度均高于未除去阻聚剂的AMPS与丙烯酰胺共聚后聚合物的分子量和表观黏度。

Claims (6)

1.一种除去AMPS原料中酚类阻聚剂的方法，包括以下步骤：
步骤1，将AMPS原料配成质量浓度35%～50%的水溶液，搅拌均匀；
步骤2，用碱调节PH值至7～12；
步骤3，将环氧氯丙烷加入上步所得溶液；
按质量比，环氧氯丙烷：水=0.000005～0.0001：1；
步骤4，将上步所得溶液在温度50℃～80℃下反应0.5h～3h，除去AMPS原料中的酚类阻聚剂。
2.根据权利要求1所述的一种除去AMPS原料中酚类阻聚剂的方法，其特征是：
在步骤1中，将AMPS原料配成质量浓度35%～50%的水溶液后，再加入醇，按质量比，醇：水=0.000001～0.001：1。
3.根据权利要求2所述的一种除去AMPS原料中酚类阻聚剂的方法，其特征是：
在步骤1中，将AMPS原料配成质量浓度35%～50%的水溶液后，再加入醇，按质量比，醇：水=0.000005～0.0009：1。
4.根据权利要求2所述的一种除去AMPS原料中酚类阻聚剂的方法，其特征是：加入的是乙醇。
5.根据权利要求1所述的一种除去AMPS原料中酚类阻聚剂的方法，其特征是：
在步骤2中，所述的碱是氢氧化钠或碳酸钠。
6.根据权利要求1所述的一种除去AMPS原料中酚类阻聚剂的方法，其特征是：
在步骤3中，按质量比，环氧氯丙烷：水=0.000005～0.00007：1。
CN 201010520117 2010-10-22 2010-10-22 一种除去amps原料中阻聚剂的方法 Active CN102452965B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010520117 CN102452965B (zh) 2010-10-22 2010-10-22 一种除去amps原料中阻聚剂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010520117 CN102452965B (zh) 2010-10-22 2010-10-22 一种除去amps原料中阻聚剂的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102452965A CN102452965A (zh) 2012-05-16
CN102452965B true CN102452965B (zh) 2013-08-14

Family

ID=46036696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010520117 Active CN102452965B (zh) 2010-10-22 2010-10-22 一种除去amps原料中阻聚剂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102452965B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103086930A (zh) * 2013-01-17 2013-05-08 潍坊泉鑫化工有限公司 从重结晶滤液中提取2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4337215A (en) * 1978-02-09 1982-06-29 Nitto Chemical Industry Co., Ltd. Process for purifying 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid
US4650614A (en) * 1980-02-21 1987-03-17 Medtronic, Inc. Refining of reaction grade 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid
RO102641A2 (ro) * 1988-06-13 1991-09-24 Institutul De Chimie Macromoleculara "Petru Poni", Iasi, Ro Procedeu de purificare a monomerului acid 2-acrilamido-2-metilpropan-1-sulfonic
WO1992021652A1 (en) * 1991-06-03 1992-12-10 The Lubrizol Corporation Process for the preparation of a purified acrylamido sulfonic acid monomer derivative
CN1114646A (zh) * 1994-07-06 1996-01-10 方景昌 制备取代酰胺基烷基磺酸类的方法
JP5125037B2 (ja) * 2005-09-07 2013-01-23 Ｊｆｅスチール株式会社 鉄鋼スラグを水中設置するための施工方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3412158B2 (ja) * 1991-11-05 2003-06-03 ダイヤニトリックス株式会社 ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸重合体の製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4337215A (en) * 1978-02-09 1982-06-29 Nitto Chemical Industry Co., Ltd. Process for purifying 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid
US4650614A (en) * 1980-02-21 1987-03-17 Medtronic, Inc. Refining of reaction grade 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid
RO102641A2 (ro) * 1988-06-13 1991-09-24 Institutul De Chimie Macromoleculara "Petru Poni", Iasi, Ro Procedeu de purificare a monomerului acid 2-acrilamido-2-metilpropan-1-sulfonic
WO1992021652A1 (en) * 1991-06-03 1992-12-10 The Lubrizol Corporation Process for the preparation of a purified acrylamido sulfonic acid monomer derivative
CN1114646A (zh) * 1994-07-06 1996-01-10 方景昌 制备取代酰胺基烷基磺酸类的方法
JP5125037B2 (ja) * 2005-09-07 2013-01-23 Ｊｆｅスチール株式会社 鉄鋼スラグを水中設置するための施工方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸精制方法;梁泰硕和胡永玲;《化学工程师》;20071231;第147卷(第12期);54-56页 *
梁泰硕和胡永玲.2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸精制方法.《化学工程师》.2007,第147卷(第12期),54-56页.

Also Published As

Publication number Publication date
CN102452965A (zh) 2012-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103382170B (zh) 一种牛磺酸的制备方法
KR20210088650A (ko) 공융 용매 및 리그닌 추출에서의 이의 응용
CN102107889B (zh) 常温处理小苏打母液中氯化铵的方法
CN107353208A (zh) 利用微通道连续流反应器制备5‑硝基水杨酸工艺
CN103739803A (zh) 亚氨基甲醚化氨基树脂的合成方法
CN105461579A (zh) 一种亚氨基二琥珀酸及其盐的制备方法
CN104803949A (zh) 高纯度4-羟乙基哌嗪乙磺酸的制备方法
CN103087236A (zh) 一种超低温引发制备高分子量阴离子型聚丙烯酰胺的方法
CN102452965B (zh) 一种除去amps原料中阻聚剂的方法
CN109422642B (zh) 苯甲酸的精制方法、药用级苯甲酸钠的生产方法和设备
CN103804173A (zh) 一种发酵有机酸的精制方法
CN107652446B (zh) 一种垃圾浓缩液资源化利用的方法
CN106588681B (zh) 一种以羟脯氨酸废水为原料制备l‑丙氨酸的方法
CN105348310A (zh) 成核剂的制备方法
CN103073458B (zh) 一种回收废水中三氟甲磺酸的方法
CN102180790A (zh) 乙酸乙酯和丁酮混合溶剂的除水方法
CN109111476A (zh) 一种水溶性芳香羧酸盐类成核剂
CN102344520B (zh) 两种pH敏感再生型聚合物、其制备方法和形成的再生型两水相体系及应用
CN101514156A (zh) 超重力场回收萘普生拆分溶剂、拆分剂及副产物的方法
CN114405053A (zh) 一种基于乙醇法使硫酸锰溶液结晶的方法
CN104497176B (zh) 一种低雾度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制造方法
CN107162983B (zh) 一种甲巯咪唑的合成及精制方法
CN104447529B (zh) 3,6‑二氯吡啶甲酸的提取纯化方法
CN103467324B (zh) 一种适合工业化生产的n,n-二甲基甘氨酸的制备方法
CN102924735A (zh) 一种改性木质素磺酸盐高性能减水剂制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant