CN102439309B - 在传输流体时确定流体可压缩性 - Google Patents

Abstract

本发明涉及在传输流体时确定流体可压缩性，公开了用于确定流体的可压缩性的方法。该方法包括：从第一压力值开始，将第一体积的所述流体压缩到处于第二压力值的第一压缩体积；从所述第一压力值开始，将第二体积的所述流体压缩到处于所述第二压力值的第二压缩体积；确定对应于所述第二体积与所述第一体积之间的差的第一体积差；确定对应于所述第二压缩体积与所述第一压缩体积之间的差的第二体积差；由从所述第二体积差和所述第一体积差得到的比值确定所述流体的可压缩性的值。

Description

在传输流体时确定流体可压缩性

技术领域

本发明涉及用于确定系统中流体的可压缩性(compressibility)的方法以及用于确定流体可压缩性的系统。此外，本发明涉及用于对流动相(mobilephase)中的样品流体的多种化合物进行分离的流体分离系统。

背景技术

美国专利No.4,797,207公开了一种装置以及方法，用于控制用于液体色谱系统的双活塞泵，从而以恒定的流率泵送溶剂流通过液体色谱柱，并且尽管溶剂的不断变化的可压缩性状况，溶剂组成也基本等于所期望的溶剂组成。控制系统使用计算机，该计算机测量泵轴移动通过重叠区域(该区域是泵周期中两个活塞同时都泵浦的时间)的时间，该时间被相对于泵移动通过由用户定义的活塞行进的恒速部分所花的时间进行归一化。将该时间与计算机中存储的针对该具体流速的时间进行比较，后一时间用于度量对于在低压下不可压缩溶剂而言泵移动通过上述重叠区域的如上定义的时间(相对于输入活塞移动通过该输入活塞的行进的恒速部分中的相同用户定义段所花的时间进行归一化)。这两个时间的比值然后被用于一定的算法中，以得到对于可压缩性的校正因子。然后，该校正因子被用于控制流率和溶剂组合物的组成，以对于变化的溶剂可压缩性状况保持正确的值。

发明内容

本发明的一个目的是提供一种用于确定系统中的流体的可压缩性的改进方法。

根据本发明的实施方式的用于确定流体的可压缩性的方法包括：从第一压力值开始，将第一体积的所述流体压缩到处于第二压力值的第一压缩体积；从所述第一压力值开始，将第二体积的所述流体压缩到处于所述第二压力值的第二压缩体积；确定对应于所述第二体积与所述第一体积之间的差的第一体积差；确定对应于所述第二压缩体积与所述第一压缩体积之间的差的第二体积差；以及由从所述第二体积差和所述第一体积差得到的比值确定所述流体的可压缩性的值。

通过使用体积差而不是体积本身，可以消除可能对所得结果的精确性造成损害的各种不利效应。例如，通过确定第一和第二体积之间的体积差，可以消除任何与各自流体装置的死体积相关的效应。类似地，当确定体积差时，抵消了由流体系统的具体特征导致的任何不期望的偏差。通过使用体积差而不是体积本身，所得到的可压缩性值的精确度被提高。

根据本发明的实施方式，第一体积流体的压缩和第二体积流体的压缩都开始于第一压力值。但是，为了获得足够精确的可压缩性的值，第一体积流体的压缩和第二体积流体的压缩可以不必开始于严格相同的压力。就此而言，对于获得足够精确的可压缩性的值，如果开始第一体积的压缩的压力值具有与开始第二体积的压缩的压力值相同数量级甚至就足够了。相同的推理适用于结束压缩的第二压力值。

根据优选实施方式，所述流体的可压缩性在包含流体腔和活塞的流体系统中确定。

进一步优选地，所述流体的可压缩性在包含至少一个往复泵的泵系统中确定。在此实施方式中，泵系统可既用于传输流体流又用于确定流体的可压缩性。

根据优选实施方式，所述流体的可压缩性在流体系统中确定，所述流体系统包含以流体连通方式与次级往复泵联接的初级往复泵，所述次级往复泵位于所述初级往复泵的下游，所述初级往复泵被配置来将所述流体输送到所述次级往复泵。

根据优选实施方式，所述方法包括：由所述初级往复泵的第一活塞行程和所述初级往复泵的不同于所述第一活塞行程的第二活塞行程之间的差确定所述第一体积差；以及由所述次级往复泵的第三活塞行程和所述次级往复泵的第四活塞行程之间的差确定所述第二体积差，其中，所述次级往复泵的所述第三活塞行程对应于所述初级往复泵的所述第一活塞行程，并且其中，所述次级往复泵的所述第四活塞行程对应于所述初级往复泵的所述第二活塞行程。

根据此实施方式，初级往复泵的两个不同活塞行程和次级往复泵的两个相应活塞行程被作为用于确定初级往复泵的所述两个不同活塞行程的第一体积差和用于确定次级往复泵的所述两个不同活塞行程的第二体积差的起点。然后，第一体积差和第二体积差被用于确定流体的可压缩性值。

根据本发明的实施方式的方法的主要优点在于，只需通过确定初级往复泵和次级往复泵的两组相应的活塞行程，其可以在系统的常规操作期间被执行。不必执行任何用于确定流体可压缩性的专门测量。通过使用本发明的方法，即使预先不知道流体的组成，也可以以高精确性在运行中(onthefly)确定流体的可压缩性的值。不需要额外的设备来确定流体的可压缩性，因此，本方法是成本高效的方法。

根据优选实施方式，所述初级往复泵的所述第一活塞行程被配置来将流体供应到所述次级往复泵，并且所述次级往复泵的相应的所述第三活塞行程被配置来输出已由所述第一活塞行程供应的所述流体的至少一部分。进一步优选地，所述初级往复泵的所述第二活塞行程被配置来将流体供应到所述次级往复泵，并且所述次级往复泵的相应的所述第四活塞行程被配置来输出已由所述第二活塞行程供应的所述流体的至少一部分。

根据优选实施方式，所述初级往复泵的所述第一活塞行程被配置来将流体供应到所述次级往复泵，并且所述次级往复泵的相应的所述第三活塞行程被配置来容纳已由所述第一活塞行程供应的所述流体而不在其出口输出流体。进一步优选地，所述初级往复泵的所述第二活塞行程被配置来将流体供应到所述次级往复泵，并且所述次级往复泵的相应的所述第四活塞行程被配置来容纳已由所述第二活塞行程供应的所述流体而不在其出口输出流体。

根据优选实施方式，所述初级往复泵的所述第一活塞行程和所述次级往复泵的所述第三活塞行程在所述系统的第一运行周期期间被执行。进一步优选地，所述次级往复泵的所述第二活塞行程和所述次级往复泵的所述第四活塞行程在所述系统的另一运行周期期间被执行。

根据优选实施方式，所述初级往复泵的第一活塞行程与所述次级往复泵的所述第三活塞行程的行程对以及所述初级往复泵的第二活塞行程与所述次级往复泵的第四活塞行程的行程对中的至少一些被交叉评估，以得到所述可压缩性的值。

根据优选实施方式，所述初级往复泵是活塞泵，所述第一活塞行程和所述第二活塞行程从所述初级往复泵的活塞的位置-时间曲线得到。进一步优选地，所述次级往复泵是活塞泵，所述第三活塞行程和所述第四活塞行程从所述次级往复泵的活塞的位置-时间曲线得到。

根据优选实施方式，所述初级往复泵是活塞泵，所述第一活塞行程和所述第二活塞行程从在预定时间点的活塞位置得到。进一步优选地，所述次级往复泵是活塞泵，所述第三活塞行程和所述第四活塞行程从在预定时间点的活塞位置得到。

根据优选实施方式，所述初级往复泵是活塞泵，所述第一活塞行程和所述第二活塞行程从在泵周期的预定部分期间所获取的活塞位置数据得到。进一步优选地，所述次级往复泵是活塞泵，所述第三活塞行程和所述第四活塞行程从在泵周期的预定部分期间所获取的活塞位置数据得到。

根据优选实施方式，所述初级往复泵是活塞泵，所述第一活塞行程和所述第二活塞行程从在泵周期的预定部分期间的最大活塞位置和最小活塞位置中的至少一个得到。进一步优选地，所述次级往复泵是活塞泵，所述第三活塞行程和所述第四活塞行程从在泵周期的预定部分期间的最大活塞位置和最小活塞位置中的至少一个得到。

根据优选实施方式，由所述初级往复泵供应的所述流体被部分用于填充所述次级往复泵，并部分用于维持所述次级往复泵的出口处的流体流。

根据优选实施方式，通过确定所述第一体积差，与所述初级往复泵的死体积的压缩和解压相关的效应被消除。在优选的实施方式中，通过确定所述第二体积差，与所述次级往复泵的死体积的压缩和解压相关的效应被消除。此外，根据优选实施方式，通过确定所述第二体积差，与由所述次级往复泵输出的流体流相关的效应被消除。

根据优选实施方式，所述方法包括通过将所述第二体积差除以所述第一体积差来确定压缩比。在优选实施方式中，所述方法包括通过将所述第二体积差除以所述第一体积差来确定压缩比，并且由所述压缩比确定所述流体的所述可压缩性的值。此外，根据优选实施方式，所述方法包括通过将所述第二体积差除以所述第一体积差来确定压缩比，并且由所述压缩比根据公式κ＝(1-压缩比)/P_SYSTEM确定所述流体的所述可压缩性的值，其中，κ表示所述流体的可压缩性，P_SYSTEM表示所述流体的系统压力。

根据优选实施方式，所述初级往复泵被配置来抽入处于所述第一压力值的流体，并用于将所述流体输送到所述次级往复泵。进一步优选地，所述初级往复泵被配置来抽入处于所述第一压力值的流体，用于将所述流体压缩到所述第二压力值，并用于在所述初级往复泵的出口供应处于所述第二压力值的所述流体。

根据优选实施方式，所述第一压力值是大气压。根据优选实施方式，所述第二压力值是系统压力。优选地，所述系统压力为数百巴或甚至数千巴。

根据优选实施方式，所述初级往复泵和所述次级往复泵的活塞运动在时间上相配合。

根据优选实施方式，所述初级往复泵的活塞相对于所述次级往复泵的活塞基本异相地往复运动。优选地，所述初级往复泵的传输阶段与所述次级往复泵的输入阶段基本同时进行。

根据优选实施方式，所述流体的所述可压缩性的值在所述系统的常规操作期间确定。根据优选实施方式，所述初级往复泵和所述次级往复泵是同一流路中的部分。根据优选实施方式，所述初级往复泵和所述次级往复泵以流体连通方式串联连接。优选地，所述初级往复泵和所述次级往复泵形成双活塞串联泵。进一步优选地，所述系统是被配置来供应连续的溶剂流的流体供应系统。

根据本发明的实施方式的系统被配置来确定流体的可压缩性。所述系统包括流体系统，其被配置来从第一压力值开始将第一体积的所述流体压缩到处于第二压力值的第一压缩体积，并用于从所述第一压力值开始将第二体积的所述流体压缩到处于所述第二压力值的第二压缩体积。所述系统还包括控制单元，其被配置来确定对应于所述第二体积与所述第一体积之间的差的第一体积差，用于确定对应于所述第二压缩体积与所述第一压缩体积之间的差的第二体积差，以及用于由从所述第二体积差和所述第一体积差得到的比值确定所述流体的可压缩性的值。

根据优选实施方式，所述流体系统包含以流体连通方式与次级往复泵联接的初级往复泵，所述次级往复泵位于所述初级往复泵的下游，所述初级往复泵被配置来将所述流体输送到所述次级往复泵。

根据本发明的实施方式的流体分离系统被配置来分离流动相中的样品流体的化合物，所述流体分离系统包括：流动相驱动装置，优选泵系统，其被配置来驱动所述流动相通过所述流体分离系统，所述流动相驱动装置包括如上所述的系统；以及分离单元，优选色谱柱，其被配置来分离所述流动相中的所述样品流体的化合物。

根据优选实施方式，所述流体分离系统还包括如下中的至少之一：样品注射器，其被配置来将所述样品流体引入所述流动相；检测器，其被配置来检测所述样品流体的经分离的化合物；收集单元，其被配置来收集所述样品流体的经分离的化合物；数据处理单元，其被配置来处理从所述流体分离系统接收的数据；脱气设备，用于对所述流动相进行脱气。

本发明的实施方式可以部分地或完全地由一个或多个软件程序来实现或支持，所述软件程序可以被存储在任何类型的数据载体上，或以其它方式被提供，并且所述软件程序可以在任何合适的数据处理单元中或由任何合适的数据处理单元执行。软件程序或例程可以优选地被应用来控制往复泵中的至少一个的操作。软件程序也可以是在泵的内嵌控制器内或之上实现的控制软件的一部分。

附图说明

参考下面对于实施方式的更详细描述并结合附图，将容易了解和更好地理解本发明的实施方式的其它目的和许多附带优点。基本或功能相同或相似的特征将由相同的标号指代。

图1示出了用于确定流体可压缩性的测量装置；

图2A-2D示出了图1所示的测量装置可如何用于确定流体可压缩性。

图3示出了双活塞串联型泵，所述双活塞串联型泵包含初级活塞泵，所述初级活塞泵与次级活塞泵以流体连通方式串联连接；

图4A-4B图示了初级和次级活塞泵的活塞位置与时间的函数关系；

图5A-5D图示了对于初级活塞泵的泵周期的四个不同状态在初级活塞泵中容纳的流体；

图6A-6B图示了对于次级活塞泵的泵周期的两个不同状态在次级活塞泵中容纳的流体；

图7A-7B示出了对于长行程和短行程两者初级活塞泵和次级活塞泵的位置-时间曲线；

图8A-8C图示了如何确定表示解压状态中的流体体积的量ΔDECOMPRESSED；

图9A-9C图示了如何确定表示压缩状态中的流体体积的量ΔCOMPRESSED；

图10A-10B示出了根据本发明的实施方式的样品分离系统；

图11示出了由图10的样品分离系统获得的色谱实例；

图12A-12B示出了在执行长行程之前和之后的泵系统；以及

图13A-13B示出了在执行短行程之前和之后的泵系统。

I.第一实施方式

图1示出了可用于确定流体可压缩性的测量装置10。该测量装置包括具有可移动活塞12的流体腔11。流体腔11包括流体连接器13，并且流体腔11通过该流体连接器13以流体连通方式与压力传感器14联接。

为了确定流体可压缩性，两个不同体积的流体被先后填装到流体腔11中，并被从初始压力p1压缩到终止压力p2。所获取的信息被用于确定流体的可压缩性。

用于确定流体的可压缩性的压力被示于图2A-2D。首先，如图2A所示，处于初始压力p1的流体体积V1_DEC被容纳在流体腔11中。接着，活塞12执行向下运动，如箭头20所示，并且流体腔11中容纳的流体被压缩直至达到预定的压力p2。在图2B所示的压缩状态中，流体腔11中的流体体积等于V1_COM。

接着，如图2C所示，不同的流体体积V2_DEC被填装到流体腔11中。再一次，活塞12执行向下运动，如箭头21所示。流体腔11中容纳的流体被压缩直至达到预定的压力p2或者充分接近p2的压力。在图2D0所示的压缩状态中，流体腔11中的流体体积等于V2_COM。

在初始压力p1下的体积V1_DEC和体积V2_DEC之间的差将被称为ΔDECOMPRESSED：

ΔDECOMPRESSED＝V1_DEC-V2_DEC

相应地，在压力p2下的压缩状态中的体积V1_COM和体积V2_COM之间的差将被称为ΔCOMPRESSED：

ΔCOMPRESSED＝V1_COM-V2_COM

流体的压缩比可以被确定为如下的ΔCOMPRESSED和ΔDECOMPRESSED的比率：

此外，ΔDECOMPRESSED和ΔCOMPRESSED可被用于确定流体的可压缩性。一般来说，流体的可压缩性κ被定义为：

$\mathrm{\κ}=\frac{1}{p_2-p_1}\·\frac{\mathrm{\Δ}V}{V},$

其中，ΔV是当使得流体体积V从压力p1变为压力p2时该流体体积经历的体积变化。流体的可压缩性κ可以由ΔCOMPRESSED和ΔDECOMPRESSED表示如下：

因此，根据本发明的第一实施方式，通过将两不同体积的流体从第一压力p1压缩到第二压力p2并求出各自的体积差值，可以确定流体的可压缩性。

II.第二实施方式

图3示出了双活塞串联型泵，所述双活塞串联型泵包括初级活塞泵100，所述初级活塞泵100与次级活塞泵101以流体连通方式串联连接。初级活塞泵100包括：具有入口阀103的入口102；在初级活塞泵100中往复运动的活塞104；以及具有出口阀106的出口105。出口105与次级活塞泵101的入口107以流体连通方式连接。活塞108在次级活塞泵101中往复运动。次级活塞泵101还包括用于传输(deliver)流体流的出口109。

在图4A中图示了初级活塞的活塞位置x₁与时间的函数关系，并且在位于图4A正下方的图4B中图示出次级活塞的活塞位置x₂与时间的函数关系。在初级活塞泵100的输入阶段200中，初级活塞104执行向下行程，如箭头110所示。入口阀103被打开，并且处于大气压下的流体被抽入到初级活塞泵100中。

在时间段201期间，入口阀103被关闭。然后，为了使初级活塞泵100中容纳的流体达到数百巴或甚至高于千巴的系统压力，初级活塞104沿向下方向执行压缩阶段202，并且压缩初级活塞泵100中容纳的流体的体积。在压缩阶段期间，入口阀103和出口阀106都被关闭。

在时间点203，初级活塞泵100中容纳的流体被预期已经达到系统压力，出口阀106将打开。在随后的传输阶段204中，初级活塞104继续其向下运动，如箭头112所示，并且将流体流在初级活塞泵100的出口105输出。在传输-填充阶段205期间，由初级活塞泵100提供的流体流被供应到次级活塞泵101，并且填充次级活塞泵的泵腔。传输-填充阶段205被定义为如下的阶段：在该阶段期间，初级活塞泵输出流体，所述流体被至少部分用于填充次级活塞泵的泵腔。

在传输-填充阶段205期间，流体可以例如以约5到20ml/min的流率被供应到次级活塞泵101。由于这样的大流率，传输-填充阶段205可以非常短。在图4A和4B所示的实施例中，传输-填充阶段205仅仅占泵周期210的小部分。例如，该传输-填充阶段可以占泵周期的不到10％。

在时间点206，初级活塞104的向下行程完成，并且在时间段207期间，出口阀106被关闭。在初级活塞的向下行程的终点，一定死体积的流体残留在初级活塞泵100的泵腔中，所述死体积的流体处于系统压力。为了解压该死体积的流体，初级活塞104沿向上方向执行解压运动208。在时间点209，死体积的流体大致处于大气压下，并且入口阀103被打开。现在，泵周期210结束，并且新的泵周期211开始。在初级活塞泵100的输入阶段212期间，初级活塞104执行向上行程，如箭头110所示，并且处于大气压下的流体被抽入到初级活塞泵100中。

在图5A-5D中，对于初级活塞泵100的泵周期期间出现的四个不同状态，示出了初级活塞泵中容纳的流体。

图5A示出了就在初级活塞104抽入了处于大气压的流体之后初级活塞泵100的状态。在图5A中，初级活塞腔中容纳的总流体体积处于大气压下。总流体体积由处于解压状态下的死体积D1_DEC和处于解压状态下的行程体积V1_DEC组成。

在由初级活塞104执行的压缩阶段202期间，初级活塞腔中容纳的总流体体积被从大气压压缩到数百巴或甚至超过千巴的系统压力。在图5B中，示出了在执行了压缩阶段202之后初级活塞腔中容纳的流体的状态。在压缩阶段202期间，死体积D1_DEC被压缩到体积D1_COM，并且行程体积V1_DEC被压缩到体积V1_COM。ΔD1表示解压状态下的死体积D1_DEC与压缩状态下的死体积D1_COM之间的差。

然后，在传输阶段204期间，在初级活塞泵100的出口105输出压缩行程体积V1_COM。因此，如图5C所示，在传输阶段204结束时，在初级泵腔中仅仅保留压缩死体积D1_COM。为了使得压缩死体积D1_COM回到大气压，初级活塞104执行解压阶段208。在解压阶段208期间，压缩死体积D1_COM被解压到相应的解压死体积D1_DEC。

图4B示出了次级活塞泵的活塞位置x₂与时间的函数关系。在次级活塞泵101的传输阶段213期间，次级活塞108执行向下运动，如箭头111所示，并且在次级活塞泵101的出口109输出连续的流体流。

然后，在时间点203，出口阀106被打开。在次级活塞泵101的输入阶段214期间，次级活塞108执行向上行程，如箭头113所示，并且抽入由初级活塞泵100供应的流体。在输入阶段214期间，由初级活塞泵100供应的流体流被部分用于填充次级活塞泵101的流体腔中的，并且部分用于维持出口109处的连续的流体流。在时间点206，初级活塞已到达其最低位置，并且次级活塞泵101的泵腔已经吸入了流体。然后，在随后的传输阶段215期间，次级活塞108执行向下行程，如箭头111所示，并且在出口109输出流体流。

在图6A和6B中，对于次级活塞泵101的泵周期期间出现的两个不同状态，示出了次级活塞泵中容纳的流体。在泵周期期间，次级活塞泵101中容纳的流体总是保持在系统压力下。

图6A示出了在次级活塞泵101中容纳的全部行程体积被输出之后，在时间点203处次级活塞泵101的状态。在时间点203，次级活塞泵的泵腔中仅仅保留压缩死体积D2_COM。

图6B示出了在传输-填充阶段205期间已经从初级活塞泵100接收了压缩体积V2_COM之后，在时间点206处次级活塞泵101的状态。在时间点206，次级活塞泵101的泵腔容纳压缩死体积D2_COM和压缩体积V2_COM两者。

根据本发明的实施方式，图4A和4B中所示的初级活塞和次级活塞的各自活塞位置x₁和x₂被用于推导由图3中所示的泵系统输出的流体的可压缩性。因此，这使得在泵系统的常规操作期间追踪由泵系统输出的流体的可压缩性成为可能，而不用执行用于确定流体可压缩性的专门测量。

为了确定流体的可压缩性，对于初级活塞的两个不同行程长度记录初级活塞和次级活塞的各自活塞位置。在图7A和7B中示出了各自的曲线。图7A示出了对于在传输-填充阶段205期间初级活塞执行长活塞行程的情形，初级活塞的位置-时间曲线500和相应的次级活塞的位置-时间曲线501。图7B示出了对于在传输-填充阶段205期间初级活塞执行短活塞行程的情形，初级活塞的位置-时间曲线502和相应的次级活塞的位置-时间曲线503。

从这四条曲线出发，确定流体的可压缩性。

1.确定表示解压状态下的流体体积的量ΔDECOMPRESSED

首先，确定量ΔDECOMPRESSED，所述量表示解压状态下的流体体积。

从图7A中所示的初级活塞的长行程的位置-时间曲线500，位置差I_LONG,DEC被确定为最高点504和最低点505之间的位置差。在图8A中，解释了该位置差I_LONG,DEC的含义。在点504处，初级活塞泵被处于大气压下的流体填充，其中，总流体体积由解压死体积D1_DEC和对应于初级活塞的长行程的解压程体积L1_DEC组成。在点505处，初级活塞泵仅仅容纳压缩死体积D1_COM。如图8A所示，这两个状态之间的体积差计为L1_DEC+D1_DEC-D1_COM，并且设ΔD1＝D1_DEC-D1_COM，该所得的体积差为L1_DEC+ΔD1。因此，对于初级活塞的长行程，图8A所示的位置差I_LONG,DEC对应于体积L1_DEC+ΔD1。

对图7B中所示的位置-时间曲线502进行估算，其对应于初级活塞的短行程。从位置-时间曲线502，位置差I_SHORT,.DEC被确定为位置-时间曲线502的最高点506和最低点507之间的位置差。在图8B中，进一步解释了该位置差I_SHORT,DEC的含义。在点506处，初级活塞泵被处于大气压下的流体填充，其中，总流体体积由解压死体积D1_DEC和对应于初级活塞的短行程的解压程体积S1_DEC组成。相反，在点507处，初级活塞泵仅仅容纳压缩死体积D1_COM。如图8B中所示，这两个状态之间的体积差计为S1_DEC+D1_DEC-D1_COM。设ΔD1＝D1_DEC-D1_COM，该体积差等于S1_DEC+ΔD1。因此，对于初级活塞的短行程，图8B中的点506和点507之间的位置差I_SHORT,DEC对应于体积S1_DEC+ΔD1。

接着，在得到了位置差I_LONG,DEC和I_SHORT,DEC之后，将上述的量ΔDECOMPRESSED确定为I_LONG,DEC和I_SHORT,DEC之间的差：

ΔDECOMPRESSED＝I_LONG,DEC-I_SHORT,DEC

在图8C中，以图示方式示出了如何确定ΔDECOMPRESSED。位置差I_LONG,DEC对应于L1_DEC+ΔD1，I_SHORT,DEC对应于S1_DEC+ΔD1。ΔD1表示初级活塞泵的死体积的膨胀状态和压缩状态之间的体积差，是未知的。但是，通过从I_LONG,DEC减去I_SHORT,DEC，消去了ΔD1。所得的量ΔDECOMPRESSED对应于L1_DEC-S1_DEC，并且不依赖于ΔD1。因此，所得的量ΔDECOMPRESSED表示在解压状态下的流体体积，其依赖于初级活塞泵的任何特定特征。

2.确定表示压缩状态下的流体体积的量ΔCOMPRESSED

为了确定压缩状态下的相应流体体积，分析了图7A和7B中所示的次级活塞的各自位置-时间曲线501和503。曲线501对应于次级活塞的长活塞行程的情形，而曲线503对应于次级活塞的短活塞行程的情形。

为了获得次级活塞的行程的测量值，记录在传输-填充阶段开始之前在点508处的次级活塞的位置，以及在传输-填充阶段结束之后在点509处的次级活塞的位置。时间间隔Δt1表示点508和传输-填充阶段的起点之间的预定时间间隔，时间间隔Δt2表示传输-填充阶段的开始和点509之间的固定时间间隔。如图7A所示，位置差I_LONG,COM被确定为在点509和点508处次级活塞的相应位置之间的差。

在图9A中，进一步解释了该位置差I_LONG,COM的含义。在图7A所示的传输-填充阶段510期间，初级活塞泵将处于压缩状态的行程体积L1_COM供应到次级活塞泵。此外，在区域511和512中，次级活塞执行连续的向下运动，以在次级活塞的出口输出稳定的流体流。在此，次级活塞运动的斜率513确定流体输出的流率。并且在传输-填充阶段510期间，在次级活塞泵的出口处维持连续的流体流。因此，从初级活塞泵接收的总行程体积L1_COM被部分用于维持次级活塞泵的出口处的流体流，并且被部分用于填充次级活塞泵的泵腔。

因此，如图9A所示，位置差I_LONG,COM既依赖于由初级活塞泵供应的行程体积L1_COM、又依赖于在时间间隔T＝Δt1+Δt2期间在次级活塞泵的出口输出的流体体积F·T，其中，F表示输出流体的流率。因此，图7A所示的位置差I_LONG,COM对应于体积L1_COM–F·T。

接着，对于图7B中所示的短活塞行程的情形，分析次级活塞的运动。从位置-时间曲线503，位置差I_SHORT,.COM被确定为点515和点514处的相应活塞位置之间的差。点514对应于传输-填充阶段开始前的时间点，点515对应于传输-填充阶段已被执行之后的时间点，其中，Δt1表示点514和传输-填充阶段的开始之间的预定时间间隔，时间间隔Δt2表示传输-填充阶段的开始和点515之间的时间间隔。

从图7B可以看到，位置差I_SHORT,COM既依赖于由初级活塞泵供应的行程体积S1_COM、又依赖于在时间间隔T＝Δt1+Δt2期间在次级活塞泵的出口输出的流体。次级活塞泵的出口处的流率由位置-时间曲线503的斜率516确定。在优选的实施方式中，图7B中所示的短行程的情形中的系统压力和系统中的流动阻力(节流)基本等于或接近如图7A中所示的长行程的情形，并且在此情况下，图7B中的次级活塞泵的出口处的流率等于F。因此，如图9B中所示，位置差I_SHORT,COM对应于体积S1_COM–F·T，其中，S1_COM表示在短行程的情况下从初级活塞泵获得的行程体积，F表示出口处的流率，T表示点514和点515之间的时间间隔。

现在，位置差I_LONG,COM和位置差I_SHORT,COM都是已知的。接着，量ΔCOMPRESSED被确定为I_LONG,COM和I_SHORT,COM之间的差。具体地，如图9C所示，量ΔCOMPRESSED对应于

ΔCOMPRESSED：L1_COM-F·T-S1_COM+F·T＝L1_COM-S1_COM

由流率引起的体积贡献彼此抵消，因此，量ΔCOMPRESSED对应于压缩状态下的体积L1-S1。

测量算法的其他实施方式可以包括基于期望的、计划的或其他方式估计的流量值对于每一行程估计F·T项(或积分的F·dT)，使得可压缩性评估在相似系统压力下的不同流率下和/或对于非等T间隔成为可能。

3.由ΔDECOMPRESSED和ΔCOMPRESSED得出流体的流体可压缩性

从图8C和9C可以看出，ΔDECOMPRESSED对应于L1_DEC-S1_DEC，而ΔCOMPRESSED对应于L1_COM-S1_COM。因此，ΔDECOMPRESSED对应于在大气压下的体积L1-S1，而ΔCOMPRESSED对应于在数百巴或甚至高于千巴的系统压力下的同一体积L1-S1。

流体的压缩比可以被确定为如下的ΔCOMPRESSED和ΔDECOMPRESSED的比率：

此外，ΔDECOMPRESSED和ΔCOMPRESSED可被用于确定流体的可压缩性。一般来说，流体的可压缩性κ被定义为：

$\mathrm{\κ}=\frac{1}{p_{SYSTEM}}\·\frac{\mathrm{\Δ}V}{V},$

其中，P_SYSTEM表示系统压力，ΔV是当使得流体体积V从大气压变为系统压力时该流体体积V经历的体积变化。根据本发明的实施例，流体的可压缩性κ可以由ΔCOMPRESSED和ΔDECOMPRESSED表示如下：

也可以在如下情况下确定流体的可压缩性：与图8A-8C以及9A-9C中所示的实施方式不同，短行程的初级活塞的终点位置与长行程的初级活塞的终点位置不同。

因此，可以通过记录对于至少两个不同行程长度的初级活塞和次级活塞的位置-时间曲线，确定可压缩性。

系统压力P_SYSTEM可以是预先已知的，或者其可以由压力检测单元来测定。

根据本发明的实施方式，可以在泵系统的常规操作期间确定流体的可压缩性，而需要任何专门的测量。

用于确定流体的可压缩性的方法可例如用于分离系统中，该分离系统适用于分离给定样品的化合物。图10A示出了根据本发明的实施方式的分离系统。分离系统可以例如是液体色谱系统、电泳系统或电色谱系统。

图10A所示的分离系统包括具有初级活塞泵801和次级活塞泵802的泵单元800。初级活塞泵801和次级活塞泵802以流体连通方式串联连接，并形成双活塞串联型泵。初级活塞泵801和次级活塞泵802的各自活塞运动由控制单元803控制。泵单元800适用于将系统压力下的溶剂流804供应到样品注入单元805。在此，一定体积的流体样品806可被引入到分离流路中。溶剂和流体样品都被运输通过分离装置807.，并且在通过分离装置807的同时，样品的不同化合物被分离。分离装置807的出口与检测单元808以流体连通方式联接，并且在此，作为时间的函数检测样品的各种化合物的出现。

此外，比例混合装置可以例如被引入到泵单元800之前的流路中，从而可以以高度自动化的方式测量不同的流体和其混合物。

其他的温度感测和/或温度控制装置或器件可以被布置在泵缸附近或直接布置在泵缸上，或者它们可以被结合在泵缸中，以便执行不同温度下的测量或对于所测量的数据或所得出的可压缩性值进行关于温度的校正。

根据本发明的实施方式，控制单元803可以对于至少两个不同的行程体积记录初级活塞泵801和次级活塞泵802的位置-时间曲线。然后，这些位置-时间曲线可以被用作用于确定在泵单元800的出口处输出的流体的可压缩性的起始点。具体地，在流体的组成随时间变化的情况下，可以在分离系统的常规操作期间监视流体的可压缩性。根据本发明的实施方式，流体的可压缩性可以在运行中(onthefly)确定，而不用中断流体传输系统的正常操作。

在图10A所示的分离系统中，流体的所确定的可压缩性κ可以例如被用于将在系统压力下输出的流体流804与在分离装置807的出口处的相应流809关联。在分离装置807的出口处，流体压力相当程度地小于系统压力P_SYSTEM。因此，流体在通过分离装置807时膨胀。在已知流体的可压缩性κ的情况下，可以将流体流804换算成被供应到检测单元808的相应流体流809。

根据本发明的实施方式，用于确定流体的可压缩性的方法也可被用于多通道流体传输系统。在多通道流体传输系统中，即使通道的出口是以流体连通方式连接的，并且在多通道操作期间(即当每一流体传输通道传输其各自的流体流时)，也可以对于每一通道独立地确定可压缩性。

图10B示出了多通道流体传输系统，所述多通道流体传输系统包括用于将第一流体流851传输到混合三通852的第一泵单元850和用于将第二流体流854传输到混合三通852的第二泵单元853。第一泵单元850和第二泵单元853都被实现为双活塞串联型泵。第一泵单元850包含与次级活塞泵856以流体连通方式连接的初级活塞泵855，并且第二泵单元853也包含与次级活塞泵858以流体连通方式连接的初级活塞泵857。在混合三通852中，第一流体流851与第二流体流854混合，并且混合溶剂流859被供应到位于多通道流体传输系统的下游的流体系统。

多通道流体传输系统的操作可以例如由控制单元860来控制。控制单元860可以例如评估第一泵单元的初级活塞泵855和次级活塞泵856的位置-时间曲线，以确定第一流体的可压缩性κ1。此外，控制单元860可以评估第二泵单元的初级活塞泵857和次级活塞泵858的位置-时间曲线，以确定第二流体的可压缩性κ2，第二流体的可压缩性κ2可能与第一流体的可压缩性κ1完全不同。虽然第一泵单元850的出口经由混合三通852与第二泵单元853的出口以流体连通方式连接，但是可以彼此独立地确定第一和第二流体各自的可压缩性κ1和κ2。

在图11中，对于检测单元808所获取的色谱图900，信号强度I被示为时间的函数。色谱图900包含多个峰901，902，903，904，每一个峰与特定的样品化合物相关。在流体流809基本恒定或精确可知的情况下，可以通过计算相应的峰下方的面积，确定样品化合物的浓度。例如，峰904下方的面积905指示相应的样品化合物的浓度。因此，为了以高精确性确定指示样品化合物的各自浓度的面积，期望尽可能地使得检测单元808处的流体流809保持恒定。

根据本发明的实施方式，可以在泵单元800的操作期间监视流体的可压缩性。然后，可以控制流804，使得检测单元808处的流809基本保持恒定。或者，在泵单元800确定的可压缩性可被用于分析校正由检测单元808获得的色谱图。在任意情形中，通过在常规操作期间监测流体的可压缩性，可以显著提高所获取的色谱图的精度和可靠性。

II.第三实施方式

同样在第三实施方式中，双活塞串联型泵被用于确定流体的可压缩性，所述双活塞串联型泵包括与次级活塞泵以流体连通方式串联连接的初级活塞泵。

首先，初级活塞泵和次级活塞泵在传输-填充阶段期间都执行长活塞行程，如图12A和12B中所示。图12A示出了在压缩和传输-填充阶段开始之前的时间点上的初级活塞泵1200和次级活塞泵1201。初级活塞泵1200的活塞处于其最高位置(被指为"pos1")，体积V1处于初始压力P0下。次级活塞泵1201的活塞处于其最低位置(被指为"pos2")，并且次级活塞泵1201容纳处于系统压力Psys下的小的压缩流体体积V2。开始时，入口阀1202和出口阀1203都被关闭。

现在，初级活塞泵1200的活塞开始向下移动，并且将流体体积V1压缩到系统压力。然后，出口阀1203打开，并且初级活塞泵1200将处于系统压力下的流体供应到次级活塞泵1201。

图12B示出了在已经执行了传输-填充阶段之后的时间点上的初级活塞泵1200和次级活塞泵1201。初级活塞泵1200的活塞处于位置"pos3"，并且初级活塞泵1200容纳处于系统压力Psys下的流体体积V3。次级活塞泵1201的活塞已经执行力向上行程，并且处于位置"pos4"。在传输-填充阶段之后，次级活塞泵1201容纳处于系统压力Psys下的流体体积V4。

接着，分析执行长行程之前和之后泵系统中容纳的总体积。在传输-填充阶段之前，泵系统容纳在初始压力P0下的体积V1和处于系统压力P_SYS下的体积V2。在传输-填充阶段之后，泵系统容纳在系统压力P_SYS下的体积V3和处于系统压力P_SYS下的体积V4。因此，可以得到如下结论：在长活塞行程期间，处于初始压力P0下的体积V1被换变为处于系统压力P_SYS下的相应压缩体积(V3+V4-V2)，因为体积(V3+V4-V2)表示在长活塞行程期间，压缩流体体积的增大。因此，处于初始压力P0下的未压缩流体体积V1对应于系统压力P_SYS下的压缩流体体积(V3+V4-V2)。

接着，如图13A和13B中所示，初级活塞泵1200和次级活塞泵1201都在传输-填充阶段期间执行短活塞行程。图13A图示了在传输-填充阶段之前的初级活塞泵1200和次级活塞泵1201。初级活塞泵1200的活塞处于位置"pos5"，并且初级活塞泵1200容纳未压缩流体体积V5。次级活塞泵1201的活塞处于其位置"pos6"，并且次级活塞泵1201容纳处于系统压力Psys下的压缩流体体积V6。

接着，初级活塞泵1200开始向下运动，对流体体积V5进行压缩。然后，出口阀1203打开，在传输-填充阶段，初级活塞泵1200将流体流供应到次级活塞泵1201。图13B示出了传输-填充阶段之后的初级活塞泵1200和次级活塞泵1201。在执行了短活塞行程之后，初级活塞泵1200的活塞处于位置"pos7"，并且初级活塞泵1200容纳处于系统压力Psys下的压缩流体体积V7。次级活塞泵1201的活塞处于其位置"pos8"，并且次级活塞泵1201容纳处于系统压力Psys下的压缩流体体积V8。

在执行短活塞行程之前，泵系统容纳在初始压力P0下的体积V5和处于系统压力Psys下的体积V6。在执行了短活塞行程之后，泵系统容纳在系统压力Psys下的体积V7和处于系统压力Psys下的体积V8。因此，在短活塞行程期间，处于初始压力P0下的体积V5被换变为处于系统压力Psys下的相应压缩体积(V7+V8-V6)，因为体积(V7+V8-V6)表示在短活塞行程期间，压缩流体体积的增大。因此，处于初始压力P0下的未压缩流体体积V5对应于系统压力Psys下的压缩流体体积(V7+V8-V6)。

由在图12A和12B中所示的长活塞行程期间和在图13A和13B中所示的短活塞行程期间获取的位置数据确定量ΔDECOMPRESSED，所述量ΔDECOMPRESSED表示长活塞行程的未压缩初始体积V1和短活塞行程的未压缩体积V5之间的体积差：

ΔDECOMPRESSED＝(V1-V5)

此外，确定量ΔCOMPRESSED，其表示对应于未压缩体积V1的压缩体积(V3+V4-V2)与对应于未压缩体积V5的压缩体积(V7+V8-V6)之间的体积差：

ΔCOMPRESSED＝(V3+V4-V2)-(V7+V8-V6)

一旦ΔDECOMPRESSED和ΔCOMPRESSED已知，就可以按如下确定压缩比：

压缩比也可以由活塞位置"pos1","pos2"等等来表示：

相应地，可以获得流体的可压缩性κ为：

$\begin{array}{c}\mathrm{\κ}=\frac{1}{p_{SYSTEM}}\·\left(\frac{\mathrm{\Δ}DECOMPRESSED-\mathrm{\Δ}COMPRESSED}{\mathrm{\Δ}DECOMPRESSED}\right)=\\ =\frac{1}{p_{SYSTEM}}\·\left(\frac{(V1-V5)-(V3+V4-V2)+(V7+V8-V6)}{(V1-V5)}\right)\end{array}.$

Claims (29)

1.一种用于确定流体的可压缩性的方法，包括：

在下述流体系统中执行操作：该流体系统包含以流体连通方式与次级往复泵联接的初级往复泵，所述次级往复泵位于所述初级往复泵的下游，所述初级往复泵被配置来将所述流体输送到所述次级往复泵，所述操作包括：

从第一压力值开始，将第一体积的所述流体压缩到处于第二压力值的第一压缩体积；

从所述第一压力值开始，将第二体积的所述流体压缩到处于所述第二压力值的第二压缩体积；

确定对应于所述第二体积与所述第一体积之间的差的第一体积差；

确定对应于所述第二压缩体积与所述第一压缩体积之间的差的第二体积差；

由从所述第二体积差和所述第一体积差得到的比值确定所述流体的可压缩性的值。

2.如权利要求1所述的方法，所述方法包括：

由所述初级往复泵的第一活塞行程和所述初级往复泵的不同于所述第一活塞行程的第二活塞行程之间的差确定所述第一体积差；

由所述次级往复泵的第三活塞行程和所述次级往复泵的第四活塞行程之间的差确定所述第二体积差；

其中，所述次级往复泵的所述第三活塞行程对应于所述初级往复泵的所述第一活塞行程，并且其中，所述次级往复泵的所述第四活塞行程对应于所述初级往复泵的所述第二活塞行程。

3.如权利要求2所述的方法，还包括：

所述初级往复泵的所述第一活塞行程被配置来将流体供应到所述次级往复泵，并且所述次级往复泵的相应的所述第三活塞行程被配置来输出已由所述第一活塞行程供应的所述流体的至少一部分；

所述初级往复泵的所述第二活塞行程被配置来将流体供应到所述次级往复泵，并且所述次级往复泵的相应的所述第四活塞行程被配置来输出已由所述第二活塞行程供应的所述流体的至少一部分。

4.如权利要求2所述的方法，还包括：

所述初级往复泵的所述第一活塞行程被配置来将流体供应到所述次级往复泵，并且所述次级往复泵的相应的所述第三活塞行程被配置来容纳已由所述第一活塞行程供应的所述流体而不在其出口输出任何流体；

所述初级往复泵的所述第二活塞行程被配置来将流体供应到所述次级往复泵，并且所述次级往复泵的相应的所述第四活塞行程被配置来容纳已由所述第二活塞行程供应的所述流体而不在其出口输出任何流体。

5.如权利要求2所述的方法，还包括：

所述初级往复泵的所述第一活塞行程被配置来在传输-填充阶段期间填充所述次级往复泵，并且所述次级往复泵的相应的所述第三活塞行程被配置来输出已由所述第一活塞行程供应的所述流体的至少一部分；

所述初级往复泵的所述第二活塞行程被配置来在传输-填充阶段期间填充所述次级往复泵，并且所述次级往复泵的相应的所述第四活塞行程被配置来输出已由所述第二活塞行程供应的所述流体的至少一部分。

6.如权利要求2所述的方法，还包括：

所述初级往复泵的所述第一活塞行程被配置来在传输-填充阶段期间填充所述次级往复泵，并且所述次级往复泵的相应的所述第三活塞行程被配置来容纳已由所述第一活塞行程供应的所述流体而不在其出口输出任何流体；

所述初级往复泵的所述第二活塞行程被配置来在传输-填充阶段期间填充所述次级往复泵，并且所述次级往复泵的相应的所述第四活塞行程被配置来容纳已由所述第二活塞行程供应的所述流体而不在其出口输出任何流体。

7.如权利要求2所述的方法，还包括：

所述次级往复泵的所述第一活塞行程和所述次级往复泵的所述第三活塞行程在所述流体系统的第一运行周期期间被执行；

所述次级往复泵的所述第二活塞行程和所述次级往复泵的所述第四活塞行程在所述流体系统的另一运行周期期间被执行。

8.如权利要求2所述的方法，还包括：

所述初级往复泵的第一活塞行程与所述次级往复泵的所述第三活塞行程的行程对以及所述初级往复泵的第二活塞行程与所述次级往复泵的第四活塞行程的行程对中的至少一些被交叉评估，以得到所述可压缩性的值。

9.如权利要求2所述的方法，还包括：

所述初级往复泵是活塞泵，所述第一活塞行程和所述第二活塞行程从所述初级往复泵的活塞的位置-时间曲线得到；

所述次级往复泵是活塞泵，所述第三活塞行程和所述第四活塞行程从所述次级往复泵的活塞的位置-时间曲线得到。

10.如权利要求2所述的方法，还包括：

所述初级往复泵是活塞泵，所述第一活塞行程和所述第二活塞行程从一些预定时间点的活塞位置得到；

所述次级往复泵是活塞泵，所述第三活塞行程和所述第四活塞行程从一些预定时间点的活塞位置得到。

11.如权利要求2所述的方法，还包括：

所述初级往复泵是活塞泵，所述第一活塞行程和所述第二活塞行程从在泵周期的预定部分期间所获取的活塞位置数据得到；

所述次级往复泵是活塞泵，所述第三活塞行程和所述第四活塞行程从在泵周期的预定部分期间所获取的活塞位置数据得到。

12.如权利要求2所述的方法，还包括：

所述初级往复泵是活塞泵，所述第一活塞行程和所述第二活塞行程从在泵周期的预定部分期间的最大活塞位置和最小活塞位置中的至少一者得到；

所述次级往复泵是活塞泵，所述第三活塞行程和所述第四活塞行程从在泵周期的预定部分期间的最大活塞位置和最小活塞位置中的至少一者得到。

13.如权利要求1所述的方法，其中，由所述初级往复泵供应的所述流体被部分地用于填充所述次级往复泵，并部分地用于维持所述次级往复泵的出口处的流体流。

14.如权利要求1所述的方法，还包括下述至少一项：

通过确定所述第一体积差，使与所述初级往复泵的死体积的压缩和解压相关的效应被消除；

通过确定所述第二体积差，使与所述次级往复泵的死体积的压缩和解压相关的效应被消除；

通过确定所述第二体积差，使与由所述次级往复泵输出的流体流相关的效应被消除。

15.如权利要求1所述的方法，还包括：

通过将所述第二体积差除以所述第一体积差来确定压缩比。

16.如权利要求1所述的方法，还包括：

通过将所述第二体积差除以所述第一体积差来确定压缩比，并且由所述压缩比确定所述流体的所述可压缩性的值。

17.如权利要求1所述的方法，还包括：

通过将所述第二体积差除以所述第一体积差来确定压缩比，并且由所述压缩比根据公式κ＝(1-压缩比)/P_SYSTEM确定所述流体的所述可压缩性的值，其中，κ表示所述流体的可压缩性，P_SYSTEM表示所述流体的系统压力。

18.如权利要求1所述的方法，还包括下述至少一项：

所述初级往复泵被配置来抽入处于所述第一压力值的流体，并将所述流体输送到所述次级往复泵；

所述初级往复泵被配置来抽入处于所述第一压力值的流体，将所述流体压缩到所述第二压力值，并在所述初级往复泵的出口供应处于所述第二压力值的所述流体；

所述初级往复泵包含入口阀和出口阀；

所述第一压力值是大气压；

所述第二压力值是系统压力。

19.如权利要求1所述的方法，其中，所述第二压力值是系统压力，所述系统压力为数百巴或数千巴。

20.如权利要求1所述的方法，还包括下述至少一项：

所述初级往复泵和所述次级往复泵的活塞运动在时间上相配合；

所述初级往复泵的活塞相对于所述次级往复泵的活塞基本异相地往复运动；

所述初级往复泵的传输阶段与所述次级往复泵的输入阶段基本同时；

所述流体的所述可压缩性的值在所述流体系统的常规操作期间确定；

所述流体是溶剂或溶剂组合物；

所述初级往复泵和所述次级往复泵是同一流路的一部分；

所述初级往复泵是活塞泵，所述次级往复泵是活塞泵。

21.如权利要求1所述的方法，其中，所述初级往复泵和所述次级往复泵以流体连通方式串联连接。

22.如权利要求1所述的方法，其中，所述初级往复泵和所述次级往复泵形成双活塞串联泵。

23.如权利要求1所述的方法，其中，所述流体系统是被配置来供应连续的溶剂流的流体供应系统。

24.一种用于确定流体的可压缩性的系统，所述系统包括：

流体系统，该流体系统包含以流体连通方式与次级往复泵联接的初级往复泵，所述次级往复泵位于所述初级往复泵的下游，所述初级往复泵被配置来将所述流体输送到所述次级往复泵，所述流体系统被配置来从第一压力值开始将第一体积的所述流体压缩到处于第二压力值的第一压缩体积，并从所述第一压力值开始将第二体积的所述流体压缩到处于所述第二压力值的第二压缩体积，

控制单元，其配置来确定对应于所述第二体积与所述第一体积之间的差的第一体积差，确定对应于所述第二压缩体积与所述第一压缩体积之间的差的第二体积差，并由从所述第二体积差和所述第一体积差得到的比值确定所述流体的可压缩性的值。

25.如权利要求24所述的系统，其中，所述控制单元被配置来由所述初级往复泵的第一活塞行程和所述初级往复泵的不同于所述第一活塞行程的第二活塞行程之间的差确定所述第一体积差；以及

由所述次级往复泵的第三活塞行程和所述次级往复泵的第四活塞行程之间的差确定所述第二体积差，

其中，所述次级往复泵的所述第三活塞行程对应于所述初级往复泵的所述第一活塞行程，并且其中，所述次级往复泵的所述第四活塞行程对应于所述初级往复泵的所述第二活塞行程。

26.一种用于对流动相中的样品流体的化合物进行分离的流体分离系统，所述流体分离系统包括：

流动相驱动装置，其被配置来驱动所述流动相通过所述流体分离系统，所述流动相驱动装置包括根据权利要求24所述的系统；

分离单元(807)，其被配置来对所述流动相中的所述样品流体的多种化合物进行分离。

27.如权利要求26所述的流体分离系统，还包括下述至少一项：

样品注射器，其被配置来将所述样品流体引入所述流动相；

检测器，其被配置来检测所述样品流体的经分离的化合物；

收集单元，其被配置来收集所述样品流体的经分离的化合物；

数据处理单元，其被配置来处理从所述流体分离系统接收的数据；

脱气设备，用于对所述流动相进行脱气。

28.如权利要求26所述的流体分离系统，其中，所述流动相驱动装置是泵系统。

29.如权利要求26所述的流体分离系统，其中，所述分离单元是色谱柱。