CN102438968A - 速溶水溶性肥料制剂及其方法和用途 - Google Patents

速溶水溶性肥料制剂及其方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供改进的固体水溶性肥料(WSF)组合物，其包含至少一种酸(任选地为营养性的)和至少一种碱性肥料组分。在本发明的一个或多个实施方案中，所述WSF组合物表现出一种或多种养分或添加剂在溶液中的提高的溶解度、不需要另外的助溶剂或抗结块剂、表现出快速的溶解时间、产生无沉淀溶液、可容易地配制而无需中间的润湿或干燥步骤、不生成气体，并且表现出在一般使用条件下的提高的稳定性。最后，所述WSF组合物可用于任选地用冷水制备储备溶液和/或将养分递送至植物的改进的方法中。

Description

速溶水溶性肥料制剂及其方法和用途
发明背景
1.技术领域
本发明的一个或多个方面涉及改进的水溶性肥料(″WSF″)组合物。更具体地，其涉及具有快速溶解时间和高水溶性的固体肥料组合物，其中所述WSF组合物还提供稳定的无沉淀的储备溶液(stock solution)和料液(feedsolution)以及优异的干燥保存特性。本发明的一个或多个方面还涉及使用改进的WSF组合物的方法。
2.相关技术背景和描述
碳、氢、氧、氮、磷、钾和硫是所有生命必需的主要元素。土壤包含所有这些元素以及植物生长所需的其它大量元素养分和微量元素养分。通常，这样的元素不以足够的量或以促进最佳植物生长和产量的形式存在于土壤中。为了克服这些不足，通常向土壤中加入特定量的具有特定化学成分的肥料，由此使生长培养基肥沃。可以向肥料中添加作为氧化物或盐的某些微量元素，例如铜、铁、锰、锌、钴、钼(通常为钼酸盐)以及硼(通常为硼酸盐)。
可以以多种形式提供肥料组合物，包括意图在向植物或作物递送之前分散或溶解于水溶液中的干燥颗粒组合物或自由流动组合物。当需要制备储备溶液时，干燥肥料组合物有利地提供快速释放(高水溶性)。在其它情况下，例如当需要在一段时间内稳定地或可控地递送养分时，(如通过低水溶性或包囊)提供缓释的干燥肥料组合物是有利的。
在温室、苗圃和其它集约的园艺环境中，当将大量元素养分和微量元素养分小心且完全地递送至生长中的植物时达到最佳的植物生长结果。许多植物和农业栽培者选择利用水溶性肥料来实现这一结果。通常，将这样的肥料配制成固体，使用者可将其溶解以制备浓缩储备溶液，接着使用计量器或注射装置将其稀释于灌溉用水中，由此形成所谓的“料液”。
农业肥料通常包含所选择的许多大量元素养分。通常意图不频繁地且正常地在播种前或播种时施用农业肥料。农业肥料的实例为三过磷酸钙颗粒、氯化钾、尿素、硫酸铵和无水氨。与之相比，另一方面，园艺肥料或专用肥料是由许多与农业肥料相同的化合物和一些其它化合物配制而成，以制备还包含微量元素养分的非常均衡的肥料。
典型的干燥WSF组合物是通过将不同的包含粉末和/或颗粒的养分混合而制得的。一般而言，喷洒或通过灌溉施用的最终溶液的pH约为6-6.5。对于软水如大多数雨水而言，WSF组合物应具有与溶解和稀释后的所需pH相近的pH。对于硬水而言，WSF组合物倾向于具有更强的酸性以中和水的较高pH。因此，对于软水产品和一般用途的产品，所述成分由一组“中性”养分组成。这些成份在约1-10％的浓度范围具有接近中性的pH。对于硬水产品，可加入酸性组分，例如磷酸脲。
重要的是配制这些高成分肥料(high analysis fertilizer)组合物从而使它们快速且完全溶液而无沉淀。约200克/L的溶解度被认为是高且有利的。此外，这些肥料组合物必需提供干燥形式和储备溶液形式的良好长期稳定性。例如，结块、结壳、团聚或分解的成分降低肥料组合物的适用性。
许多现有技术中的“水溶性”肥料的缺点在于它们易于“结块”。结块干扰生产者和最终使用者对大量肥料的处理，并且可能影响肥料在水中的溶解速度。肥料结块被认为是由数种因素引起的，例如在颗粒间的接触点形成固体连接(solid connection)的晶桥(crystalline bridge)的形成。或者，颗粒之可能间存在毛细粘附或键合，使得通常需要显著的力以破坏这一粘附或键合。该粘附力会取决于贮存条件和其它变量(例如组合物的性质)而变化。许多肥料的吸湿性也会引起不利的结块。此外，吸湿性化合物通过吸收水分提供可能籍此发生不期望的化学反应的介质。然而，在所有情况中，结块导致了长期以来未能获得完全令人满意的解决方法的严重问题。通常加入添加剂以试图抑制结块。例如，美国专利5,286,272记载了可自由流动且抗结块的无机肥料组合物，其包含有益物质和单独的抗结块剂(磷酸钾)。
其它提出减少肥料结块的现有技术方法还涉及使用肥料组合物的添加剂。典型的添加剂包括使用必须基本均匀地覆盖肥料的微细粉末，例如滑石、高岭土和硅藻土。还可使用表面活性剂。其它添加剂包括易于在肥料颗粒周围形成疏水膜的化合物，例如石蜡、聚烯烃蜡和矿物油。这些可能表现出一些改进的贮存特性的制剂通常不适于制备储备溶液或料液，因为它们可能导致在包含这些物质的溶液内形成混悬液。未溶解的颗粒可导致进料管路、计量器或喷雾器的不期望的堵塞。
因此，有利的WSF组合物应易溶于水溶液中，在混合后立即提供完全溶解或基本完全溶解的溶液，由此使得能够立即使用储备溶液或料液。再次提醒，一旦溶于溶液中，储备溶液中的沉淀(或未溶解的化合物)能够引起计量器和灌溉管路的堵塞。因此，WSF组合物一旦以各种浓度(从例如储备溶液中的浓缩浓度到例如料液中的稀释浓度)溶于溶液中还应保持溶解。另外，释放较多量(non-trivial amount)气体的水溶性肥料组合物通常不适合在大农业规模下用于槽、容器中，或者用于喷雾器、滴灌器(dripper)和灌溉管路内。因此，水溶性肥料组合物在溶解过程中不应释放大量气体，优选地，它们应当几乎不释放气体。
对有利的肥料组合物的另一功能要求是在容器内(例如袋)内贮存大量肥料而不分解或产生气体的能力。而且，可通过将一种或多种成分简单混合而无需中间的润湿或干燥步骤而制备的制剂也是理想的。
对于水溶性肥料组合物的这些功能要求为这样的产品的生产者和开发者提出了长期存在的问题，并且现有的肥料组合物尚未完全解决这些问题。大多数现有技术文献试图通过改变计量器或喷雾器来解决这一问题。例如，美国专利6,866,780记载了加热超声处理装置，其包含含悬浮物质的液体可以通过的槽、温控加热器以及安装在所述槽内的功能为在加热/振动时“粉碎”所述悬浮物质的超声振荡器。其它尝试的解决方法包括美国专利6,200,928，其记载了用于植物的“泡腾制剂”，所述泡腾制剂通常包含非营养性碳酸盐、非营养性水溶性酸以及各种养分(例如甲硫氨酸)。泡腾组合物的一个显著缺点在于尽管气体的产生和所引起的搅动提高了溶解速度，但是当它们用于封闭的或不通风的容器中时会引起危险。此外，适用于生成泡腾制剂的营养性碳酸盐或产生气体的肥料的数量有限，并且非营养性碳酸盐源有效地稀释了组合物的养分含量。
美国专利6,312,493记载了包含有助于溶解性的无磷酸盐有机酸以及一种或多种肥料组分的水溶性肥料组合物。另一可溶性肥料组合物记载于美国专利申请2006/0243012中。所述可溶性肥料组合物包含磷酸钙和/或磷酸镁。为了克服磷酸二氢钙(MCP)和磷酸二氢镁(MMgP)肥料较差的物理性质(在水中微弱的溶解性)，本发明人尝试通过化学反应修饰这些化合物以提供包含以下成分的肥料制剂：1)磷酸钙或磷酸镁；2)至少一种碱金属磷酸盐，例如磷酸二氢钾；和3)磷酸(PA)。在配制这些组合物时，某些实施方案描述了将磷酸、磷酸二氢钾和各种碱金属氢氧化物(alkali hydroxide)在水中混合；使这些组分反应；接着进行干燥以形成具有酸性pH的最终组合物。通过将初始化学成分修饰成具有改进的溶解度特性的化合物而获得提高的溶解度。
尝试提供改进的溶解度特性的另一示例性可溶性肥料组合物为美国专利6,826,866。该专利记载了包含表面活性剂体系的稀释的水溶性肥料组合物的使用，所述表面活性剂体系包含重量比为2∶1-1∶1的水溶性非离子型表面活性剂和烷基多糖苷(alkyl polyglycoside)。
典型的水溶性肥料组合物记载于美国专利4,175,943中，其中记载了固体形式的水溶性混合型肥料组合物和制备该肥料组合物的方法。所述肥料组合物包含尿素、磷酸和至少一种选自硫酸钾、硝酸钾和氯化钾的钾盐的混合物。还可向该混合物中任选地加入选自硝酸铵和硫酸铵的铵盐。
意图改进某些化合物(例如痕量金属)的溶解性的其它典型的现有技术制剂还可以利用螯合剂或在溶液中时将最终组合物调节至酸性pH。
上述现有技术制剂具有一个或多个不利性质，包括：(1)溶液中的一种或多种养分或添加剂的溶解性差；(2)需要不期望的添加剂以辅助溶解或使其具有抗结块性质；(3)溶解时间缓慢；(4)养分或添加剂从溶液中沉淀(导致例如养分计量器的堵塞或其它故障)；(5)配制步骤时间长、困难或昂贵；(6)释放气体；和/或(7)包括干燥的或溶解的肥料混合物的分解在内的化学安全性和稳定性问题。因此，亟需弥补现有肥料组合物的缺陷的组合物。
发明概述
鉴于园艺栽培者和农业工作者对不具有一种或多种上述缺点的有效的肥料组合物的迫切需要，本发明的目的之一在于在肥料组合物中为植物提供养分，所述肥料组合物使得这些养分能够通过灌溉、滴灌管路(drip line)、喷雾或将干燥固体肥料用水稀释并递送至植物的其它递送系统而被植物容易地获得。例如，在一个或多个实施方案中，至少一种在环境温度下为固体的酸(任选地为肥料)和至少一种碱(任选地为弱碱，并且优选肥料，且在环境温度下也为固体)产生在干燥形式下是稳定的联合组合物，当例如1克、10克、50克、100克或更多克的所述组合物在室温下分散于1000克水中时基本是非泡腾的，并且当例如1克、10克、50克、100克或更多克的所述组合物在室温下完全溶解于1000克水中时基本无沉淀。最优选地，所述酸和碱组分各自以全部组合物重量的至少5％存在，并且在水溶液中反应以产生至少部分有助于所述组分的溶解速度的放热。应当注意，在其它实施方案中，所述酸可以是弱酸，并且所述碱不是弱碱。在另外的实施方案中，所述酸和碱均为弱的。
本发明的另一目的在于提供其中存在的养分不沉淀的肥料组合物。本发明的又一目的在于提供在正常使用和保存条件下稳定的干燥肥料组合物。本发明的又一目的在于提供快速且易溶于水中的肥料组合物。本发明的一个或多个上述目的及其它目的通过提供包含至少一种酸性(任选地为营养性的)组分和至少一种碱性肥料组分的固体肥料组合物而出人意料地得以实现。
出人意料地，本发明的发明人发现，尽管酸与碱之间具有公知的反应性(即使在以它们的干燥形式组合的情况下)，并且许多酸和碱化合物具有不期望的吸湿作用，但是仍然可以制备包含酸和碱二者的WSF组合物。具体而言，本发明的发明人已发现了包含酸性和碱性肥料组分二者的干燥的高度水溶性的肥料组合物，所述酸性和碱性肥料组分二者协同提供改进的溶解及保存特性。在本发明的一个或多个方面，所述组合物包含酸(或强酸)和弱碱。在本发明的其它方面，所述组合物包含碱(或强碱)和弱酸。
更具体地，本发明的肥料组合物为水溶性固体组合物，其包含例如作为固体酸性肥料的磷酸脲，所述磷酸脲与碱性肥料组分(例如焦磷酸四钾(TKPP))组合，任选地且优选地与一种或多种中性肥料组分(例如硝酸铵)组合。最优选地，所述碱性肥料组分(当用酸平衡时)为弱碱性肥料。在一些其它实施方案中，所述组合物可包含碱性肥料，并因此与弱酸性肥料相匹配。用于包含于所述肥料组合物中的一些适合的肥料物质(fertilizer material)包括主要大量元素养分、次要养分、大量元素养分以及它们的混合物。所述主要大量元素养分包括含有磷、氮和钾的大量元素养分。优选地，含磷的大量元素养分以磷酸盐的形式存在。使用本发明的肥料组合物而获得的一些优点的示例如下：
(1)仅用一种由本发明的肥料组合物制成的储备溶液和一个计量器制备并施用完全养分溶液(complete nutrient solution)的能力；
(2)在各种温度的水(包括冷水)中快速溶解肥料组合物而不释放气体并且提高肥料组合物的整体水溶性的能力；
(3)包含固体酸或酸性肥料(以及固体碱或碱性肥料)的肥料组合物对最终用户的危害显著小于基于例如含磷的酸或含氢氧化钾的水溶液的液体肥料组合物；
(4)从由本发明的肥料组合物制成的储备溶液和各种碱性、硬度或软度(softness)的水快速制备无沉淀料液的能力；
(5)在一般条件下在长时间内保存干燥的肥料混合物而无明显的分解、结块或危险的能力；
(6)容易且快速地配制本发明的一个或多个实施方案的制剂而无需中间的溶解和干燥步骤的能力。
说明书中使用了本领域的某些术语。它们具有相关领域内被普遍接受的含义；具体而言，本文中更为充分地描述以下公知的术语。应当注意，除非另外指明，通过测量包含1％(w/w)所提及组分的室温水(蒸馏水)溶液来测定pH。
表1中的以下数值描述不同组合物和/或组分的pH范围。
表1
在室温下在水中的溶解度为至少200克/L的化合物被认为是高度水溶性的；而在室温下在水中的溶解度为100-200克/L的化合物是中度水溶性的，并且在室温下在水中的溶解度为10-100克/L的化合物一般被认为是水溶性的；并且溶解度低于10克/L的化合物是略溶于水的。
大多数干燥肥料被理解为(1)颗粒状流动固体、(2)粉末、(3)颗粒状组合物、(4)基质，或其它的(5)固体或基本为固体的物质，其包含一种或多种游离水含量为少于全部组合物重量的约10％的成分。水合物不被认为是游离水。肥料被理解为提供一种或多种成分的组合物，所述一种或多种成分单独或与所述组合物中存在的其它成分组合提供养分和/或充当植物的食物。
术语“室温”和“环境温度”是等同的，并且表示标准操作温度。室温和环境温度二者均为20-25摄氏度。一些典型的室温或环境温度包括20摄氏度、20.5摄氏度、21摄氏度、21.5摄氏度、22摄氏度、22.5摄氏度、23摄氏度，以及23.5摄氏度、24摄氏度、24.5摄氏度和25摄氏度。优选地，除非另外定义，将这些温度视为20摄氏度。除非另外定义，冷水为温度低于20摄氏度的水。除非另外定义，以百分比表示的浓度为重量百分比。除非另外定义，相对湿度为60％，并且除非另外定义，使用环境压力。
在本发明的水溶性肥料中，WSF组合物包含至少一种酸和至少一种碱，其中二者在环境温度下均为固体。所述至少一种酸任选地为肥料。所述至少一种碱包括至少一种肥料。在报告养分百分比时，该百分比是相对于所述WSF组合物的总重量计。类似地，在报告酸或碱的量时，该百分比是相对于所述WSF组合物的总重量计。在报告组分(例如酸性组分、碱性组分或中性组分)百分比时，该百分比为该特定组分相对于所述WSF组合物的总重量的比例。此外，碱性、酸性或中性肥料组分是碱性、酸性或中性组分的种类。因此，例如提及“碱性组分”不一定排除部分或全部该组分充当肥料。除非具体排除，酸性、碱性或中性组分可包括任意比例的充当酸性、碱性或中性组分的肥料。
组合物在分散于水中时是非泡腾的，在溶解时(a)无可观察到的嘶嘶声、起泡、暴沸或产生(b)到达表面的气泡，所述起泡是由(d)所述组合物中的两个组分之间的(c)化学反应引起的。在干燥组合物中捕集的气体的释放或者由于搅动而引入的气体的释放不被认为是泡腾。而且，已存在于水中的气体的释放或者(不论是否由与所述组合物的化学或物理反应引起的)在水中捕集的化合物的分解(例如碳酸)不会使所述组合物泡腾。
应当注意，泡腾组合物与观察到泡腾之间存在差异。只有在组合物的组分在溶解时仅与水发生的化学反应导致产生在室温和环境压力下到达水-空气界面的气泡的情况下，该组合物才是泡腾的。在组合物与水中的质子源或路易斯酸反应时少于0.5％的该组合物释放气体的情况下，该组合物基本为非泡腾的。典型的质子源为水合氢离子(H3O+)，并且典型的路易斯酸为PCl5或H+。
最后，应当认识到，根据本发明的一个或多个实施方案的肥料组合物可以在室温下溶解于水溶液时得到酸性、碱性或中性溶液。所述肥料组合物(不论其产生酸性、碱性或中性溶液)可包含一种或多种酸性组分、一种或多种碱性组分或一种或多种中性组分。
附图简述
图1显示本发明的水溶性肥料的一个实施方案和对照肥料组合物在溶解后溶液温度和电导率随时间的变化。
优选实施方案详述
本发明在一个或多个实施方案中提供水溶性固体肥料组合物，其包含一种或多种酸性肥料组分(例如酸性磷酸脲)以及一种或多种碱性肥料组分(例如磷酸钾)，所述酸在环境温度下为固体。任选地，所述组合物还包含一种或多种中性肥料组分，例如硝酸铵。另外的肥料物质包括主要大量元素养分、次要养分和/或微量元素养分。
可以通过将肥料的一种或多种组分混合来配制本发明的一个或多个实施方案的肥料组合物。然后可将所述组合物装袋或通过加入水来制成储备溶液。
本发明的一个或多个实施方案的肥料组合物为干燥的固体物质。它们是游离水含量为少于全部组合物重量约10％的的颗粒状流动性固体，并且可以视需要包含其它添加剂以调节所述肥料。优选少于5％的游离水含量，高度优选0-1％的游离水含量。本发明可包括含有(a)酸和弱碱；或(b)碱和弱酸的组合物或物品。当弱碱与酸配对时，所述酸仅可为酸性的或强酸性的。类似地，当弱酸与碱配对时，所述碱仅可为碱性的或强碱性的。
在本发明的优选实施方案中，当1克或更多克的水溶性肥料组合物在室温下溶于1000克水中时，其会表现出2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0或更高的pH。更优选地，当l克或更多克的WSF组合物在室温下溶于1000克水中时，其会表现出3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0或更高的pH。最优选地，当1克或更多克的WSF组合物在室温下溶于1000克水中时，其表现出中性的pH。在其它优选实施方案中，当1-100克、1-10克、5克或10克WSF组合物在室温下溶于1000克水中时，其表现出中性的pH。
在本发明的一方面，所述组合物的碱性组分(其中至少一些为肥料)以某百分比X存在，并且酸性组分(其中一些可为肥料)以某百分比Y存在，其中X和Y的总和为至少10％且不超过100％。X和Y的示例性单值为0、1、2、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、98、99和100。优选地，X和Y的单值各大于5且小于100。
在本发明的一个或多个实施方案中，所述肥料组合物包含一种或多种成分，所述一种或多种成分包括酸性化合物、中性化合物和/或碱性化合物。此外，这些化合物可以单独地或组合起到pH调节剂(pH regulator)、pH调整剂(pH adjuster)、反应物、缓冲剂、肥料、填充剂、稳定剂、结块抑制剂、助溶剂(solubility aid)和/或调节剂(conditioner)的作用。例如，一种或多种固体酸性组分包括丙二酸(二羧酸)、DL-苹果酸((+/-)-2-羟基琥珀酸)、马来酸(顺丁烯二酸)、琥珀酸(丁二酸)、衣康酸(亚甲基丁二酸)、戊二酸(1，5-戊二酸)、乙醇酸(羟乙酸)、均丙三羧酸(1，2，3-丙三羧酸)、肥酸(己二酸)、蒲桃酸(庚二酸)、柠檬酸(2-羟基-1，2，3-丙三羧酸)、马来酸酐(2，5-呋喃二酮)和/或琥珀酸酐。
固体碱性组分的实例包括钾、钠和镁的各种碳酸盐、金属氧化物(例如氧化镁)、各种氢氧化物(例如氢氧化钾)以及有机碱。然而，那些在水溶液中易分解或与酸反应形成气体(例如二氧化碳)的碳酸盐或其它种类不是优选的。因此，优选使用置于溶液配制中时几乎不引起至不引起泡腾的营养性碱。还可以使用各种无机酸和有机酸的共轭碱，包括焦磷酸四钾、磷酸钾或柠檬酸钠(还被称为柠檬酸三钠)。优选地，在一实施方案中，所述碱性组分是弱碱性的。在另一实施方案中，所述酸性组分是弱酸性的。(当使用强酸时)加入强碱例如KOH不是优选的。
有利地，避免使用包含明显的强酸和强碱组分的强酸/强碱混合物，除非这些组分彼此保持分离或对彼此表现出降低的活性。在大多数实施方案中，高度优选相应的酸性和碱性肥料组分包含明显的养分源。例如，优选的组合物包含约至少5重量％或更多的提供养分源的碱性组分和约至少5％或更多的任选地提供养分源的酸性组分。因此，本发明的一个或多个实施方案的组合物包含至少5％的酸(其可能是或不是肥料)和至少5％的碱(其中存在相对于全部组合物的至少5％的碱性肥料)。
加入水中时在中和或其它反应时释放气体的组分不是优选的。由于例如危险的气体累积的可能性，因此泡腾或产生气体在水溶性肥料组合物中是不期望的。因此，在本发明的一个或多个方面，所述水溶性肥料组合物不泡腾或释放多于极少量的气体。在高度优选的实施方案中，所述组合物不泡腾或释放任意可观察量的气体。
表2显示了可用于配制本发明的一个或多个实施方案的组合物的一些常用的酸性、碱性和中性肥料组分以及它们的溶解度。
表2
Figure BPA00001425196400101
*在室温(约20℃至约25℃)下在100克水中的溶解度(克)
**在室温下1％水溶液的pH
以组合物的重量计，所述组合物的酸组分优选以约3％至约90％、更优选约5％至约60％的量存在。所要加入的固体酸的量取决于许多因素，包括(1)所使用的水的硬度和/或碱性；(2)产品中磷酸盐的量；(3)碱性组分的碱化作用；以及(4)所述固体酸的酸化作用。类似地，在确定所要加入的固体碱的量时，相同的考虑是有用的。在一个或多个实施方案中，可以根据本领域已知的方法调节本发明的制剂，以溶于各种硬度类型的水中。参见例如美国专利6,312,493。
对于用于本发明组合物中的主要大量元素养分而言，它们包括含有磷、氮和/或钾的大量元素养分。
优选的含氮大量元素养分包括硝酸盐、铵盐和尿素衍生物。优选的含钾大量元素养分包括钾盐。优选的含磷大量元素养分包括磷酸盐。主要大量元素养分优选存在于所述组合物中，并且更优选为所述组合物重量的1-99％。
用于本发明组合物中的优选的次要养分包括由钙、镁和硫酸盐组成的非螯合元素。次要养分优选以所述组合物重量的约0％至约99％的量存在于所述组合物中，并且更优选以约0.1重量％至99重量％存在。应当注意，大量元素养分(和微量元素养分)是任选的。这些组分可能已经存在于溶液中或者可能仅仅不需要。当加入痕量元素时，优选它们是螯合的。
用于所述组合物中的优选的微量元素养分包括由铁、钼、锰、铜、锌和钴的硫酸盐和硝酸盐、硼酸、硼酸盐和钼酸盐组成的元素。这些元素可以以螯合形式存在。所述微量元素养分优选以所述组合物重量的约0％至约50％，并且更优选以约0.1重量％至约50重量％的量存在于所述组合物中。
根据本发明的一实施方案，所述肥料组合物包含约1％至约99％，优选约5％至约60％的一种或多种任选地为肥料的酸组分。所述组合物的其余部分包含至少一种或多种碱性组分，其中至少一种组分为碱性肥料。在优选实施方案中，所述碱性肥料组分占所述组合物的至少5％。
根据本发明的另一实施方案，所述肥料组合物包含约1％至约99％，优选约5％至约60％的一种或多种碱性组分，其中至少一种组分为碱性肥料组分，并且所述组合物的其余部分包含至少一种任选地为肥料的酸性组分。在优选实施方案中，所述一种或多种酸性组分占所述组合物的至少5％。
根据另一实施方案，本发明的肥料组合物包含约1％至约99％，优选约5％至约60％的一种或多种酸(例如柠檬酸)或酸肥料(例如磷酸脲)；以及约1％至约99％，优选约5％至约40％的TKP和/或TKPP。
由于碳酸盐(例如碳酸钾)与酸反应时易泡腾，所以在溶液中产生游离碳酸根的碱性肥料物质不是优选的。因此，在一个或多个优选实施方案中，所述肥料组合物是酸性化合物和碱性化合物的混合物，其中所述碱性化合物不是碳酸盐。碳酸盐被理解为任何含有在水中溶解时产生游离碳酸根的碳酸基团的化合物。游离碳酸根是与质子源(例如水中的柠檬酸)反应以产生二氧化碳的碳酸根。在水中与质子源反应产生二氧化碳或任何其它气体的其它化合物也不是优选的。
在本发明的一个或多个实施方案中，将所述组合物配制以溶解而不产生相对于酸、碱和/或中性组分化学计量的或超化学计量的量的气体，优选地产生亚化学计量的量的气体。最优选地，对于每摩尔的酸、碱和/或中性组分，产生小于0.1摩尔的气体，最优选产生小于0.01摩尔的气体。例如，对于每摩尔的酸、碱或中性化合物，包含1摩尔酸、1摩尔碱和1摩尔中性化合物的化合物优选产生少于0.01摩尔的气体，即完全溶解时共产生少于0.03摩尔的气体。
在另外的实施方案中，将所述组合物配制以在完全溶解于水时产生无色或澄清的溶液。当搅动不引起所述组合物在室温下另外的溶解(即没有更多的组合物会溶解于溶液中)时出现完全溶解。所述组合物还可被描述为无混浊的(free of haze)、澄清的(cloudless)或无浑浊的(free of cloudiness)，或非混浊的(non-turbid)。在其它实施方案中。所述溶液可以是澄清的但显示出颜色。该颜色可能是由例如在组合物中包含染料引起的。在本发明的一个或多个实施方案中，所述组合物的10％溶液在低至0.1℃、5℃、10℃、15℃或20℃的温度下是澄清的。澄清溶液是在剧烈搅动时通过人眼观察不显示出可见的悬浮颗粒的溶液。这样的“澄清”溶液还可被描述为基本或大致无悬浮颗粒。
在本发明的另一实施方案中，所述肥料组合物中不包含任何含磷大量元素养分。例如，可以在加入或不加入中性肥料组分的情况下加入与弱碱性或强碱性肥料组分组合的有机酸或无机酸，例如柠檬酸。
本发明的肥料组合物中所包含的含有磷、氮和钾的大量元素养分的实例为硝酸铵、尿素、磷酸脲、硫酸铵、硝酸钠、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸钾、硝酸钾、硫酸钾、焦磷酸四钾、氯化钾、硝酸镁、硝酸钙等。
落在本发明范围内的肥料组合物的范围是那些磷含量(表示为wt.％P2O5)为约0％至约60％、氮含量(表示为wt.％N)为约0％至约46％且钾含量(表示为wt.％K2O)为约0％至约60％的肥料组合物。
除了含有磷、氮和钾的主要大量元素养分之外，本发明的肥料组合物还包含作为其它肥料物质的元素，例如钙和镁、作为硫酸盐的硫(即次要养分)和铁、锰、铜、硼、锌、钼和钴(即微量元素养分)。实际中例如可以以表3中所列的浓度范围包含这些元素。
表3
Figure BPA00001425196400131
重要的是，不一定以螯合形式(例如EDTA或DTPA螯合物等)包含来自次要养分和微量元素养分的元素，而是可以以简单金属盐，特别是硝酸盐或硫酸盐的形式加入。可以以硼酸或硼酸盐的形式包含硼。可以以碱金属钼酸盐或钼酸铵的形式提供钼。镁可以以硝酸镁的形式存在。
非螯合的次要养分和微量元素养分包括：硝酸钙、硝酸镁、硫酸镁、硫酸铵、硫酸钾、硫酸亚铁、硝酸亚铁、氯化亚铁、硫酸锰、硝酸锰、氯化锰、硫酸铜、硝酸铜、氯化铜、硼酸、硼酸钠、硫酸锌、硝酸锌、氯化锌、钼酸钠、钼酸铵等。
当然，尽管不是必要的，可以使用螯合金属盐(例如Ca-EDTA、Mg-EDTA、铁-EDTA、铁-DTPA、铁-EDDHA、Mn-EDTA、Zn-EDTA、Co-EDTA和铜-EDTA)作为次要养分和微量元素养分。另外，本发明的肥料组合物可以视需要包含其它物质，例如辅因子。
一般以固体形式混合上述养分。所得产品为如上文定义的干燥固体。应当将它们保存在防水包装内以将结块或团聚降至最小。而且，还可以向这些肥料组合物中加入其它可溶性惰性物质(染料、抗结块剂等)。在一些实施方案中，仅在将上述养分从在至少两个单独的隔室中包含所述养分的包装、袋或其它容器中加入到溶液中时或加入到溶液之前立即混合。
通过溶于水将本发明的固体肥料组合物制成储备溶液并最终制成料液。这应当在洁净的装置中，通常在伴有一些搅动和/或搅拌的情况下实施。一般而言，所述肥料组合物在储备溶液中的浓度为所述溶液重量的约5％至约40％，更优选所述溶液重量的约10-25％。将储备溶液材料稀释约10-800倍，以供施用至植物，得到最终料液浓度。优选地，所述肥料组合物在料液中的浓度为所述溶液重量的约0.05％至约1％，更优选所述溶液重量的约0.1至约0.15％。
因此，在本发明的一个或多个实施方案中，描述了快速制备储备溶液的方法。快速制备被定义为由本发明的干燥WSF组合物和水性添加剂(例如水、自来水、井水、雨水或来自任意水源的其它类型的水)制备储备溶液，当100-250克WSF溶于每1升室温水时，其在约30分钟内提供基本溶解的溶液。加强的方法在30-60分钟内提供溶解，而改进的方法在2小时内提供溶解。基本溶解可以由例如出现澄清溶液来指示。
还描述了制备储备溶液的方法，其中当调节WSF组合物以在一种或多种酸性化合物与一种或多种碱性化合物反应时产生放热反应时提高所述WSF组合物在水中的溶解度。在该方法的优选实施方案中，所述酸性化合物和碱性化合物以非少量存在。在高度优选的实施方案中，所述酸性化合物和碱性化合物以能够产生中性肥料组合物的比例存在。例如，在一些情况下，可使用与碱性组分等摩尔比的酸性组分以在二者溶于水中时产生中性溶液。在其它条件下，酸性和碱性组分的摩尔比可以不是等摩尔的。包含酸和碱以在溶于水中时产生中性溶液的组合物的配制为本领域所熟知。参见例如Mattock，G.(1961).PH measurement and titration.Physicalprocesses in the chemical industry，第6卷.New York：Macmillan。还参见例如Petrucci，R.H.，Harwood，W.S.，&Herring，F.G.(2002)General chemistry：Principles and modern applications.Upper Saddle River，N.J.：Prentice Hall。
此外，以全部组合物的重量计，本发明的一个或多个实施方案的组合物包含5％或更多的至少一种酸性组分和5％或更多的至少一种碱性组分，使得10％或更多的所述组合物包含酸性和碱性组分。
在上述方法中，通过将本发明的WSF和水组合来制备储备溶液。可以任选将该混合物搅拌、搅动或进行加热、超声或其它辐射以进一步提高溶解度。
除非另外定义，当将组合物在典型的环境条件下保存7天后或在54℃下保存3天后不表现出大量的结块、分解或“褐变”(或其它变色)，则该组合物是稳定的。除非另外定义，“保存”被认为是在基本不透水的容器内保存。当袋中约75克的材料表现出明显的结块和/或该材料失去该组合物原有的流动性时则表明大量结块。除非另外定义，组合物包含混合的肥料组分。
在本发明的替代实施方案中，在任选地包括一个或多个隔室的包装或其它容器中提供所述WSF组合物的一种或多种成分。在一个或多个另外的隔室或另外的包装或容器中提供所述WSF组合物的其余成分。该方法还包括将一个或多个包装、容器或隔室的内容物倒入或递送至器皿或其它容器或包装内。所述器皿、容器或包装可以已经包含水，或者可以之后在所述器皿、容器或包装内，或第二器皿、容器或包装内加入水。因此，本发明的WSF组合物可包含多种高度反应性肥料组分，其直至在独自混合或与水混合之前是通过包装或其它材料而被隔离的。因此，可以实现可能作为干燥混合物不稳定的组合物的溶解度提高的优点。考虑到组分的反应性，可以调整单个组分的加入或混合方式。
还描述了将养分递送至植物的改进的方法。其可以包括以下过程：使用本发明的WSF制备如上所述的储备溶液，然后使用例如计量器、喷雾器、滴灌管或其它装置将该储备溶液递送至植物。有利的是，该方法使得能够在将递送装置内的养分沉淀降至最小的情况下从混合时间开始将储备溶液快速递送至植物。
参考以下实施例会进一步描述本发明的肥料组合物并使其优点变得清楚，提供所述实施例用于说明本发明的实施而并非限制由所附权利要求限定的本发明的范围。除非另外指明，所有百分比均为重量比。
通过充分混合工业级成分，以实验室规模(约50-100克)制备表4中的下列粉末/颗粒混合物。基于N:P2O5:K2O含量进行养分分析。
表4
Figure BPA00001425196400161
*用研钵和研杵研磨的KOH颗粒
**在室温(rt)下50克在500mL水中的pH
***在25℃下在水中的最大溶解度(克/100mL H2O)
实施例1：溶解速度
将500mL去离子水置于1000mL玻璃烧杯中。加入磁性搅拌棒，并在600RPM下搅拌。用与数据采集系统连接的电导率测量装置测量水的电导率。此外，将温度探头(PT100)置于水中以持续测量温度。在t＝0秒时加入50克WSF，并持续测量电导率和温度。
图1中给出了两种组合物二者的作为时间函数的所测量的电导率和温度。电导率是随时间溶解的养分及由此溶解的WSF的量的指示。将最大Ec测量值设定为100％Ec。对于组合物A(20+20+20)，该值为50.1mS/cm。对于组合物B(19+20+20)，该值为69.3mS/cm。为了达到80％Ec值，该20+20+20制剂(组合物A，对照产品)需要9分钟42秒，而该19+20+20制剂(组合物B)需要3分34秒。有利的是，在这种情况下本发明实现了高于两倍的溶解速度。
在并未将用于解释本发明的机理限制为工作机理或其它机理的情况下，溶解度的提高可至少部分地解释为是所用化合物的溶解度差异导致的。另一机理性解释为包含固体酸和碱的19+20+20制剂由于中和所产生的热而未使溶液温度降低至与20+20+20制剂相同的程度。
实施例2：贮存稳定性测试
根据以下方法测试组合物A、B、C和D的稳定性。在聚乙烯样品袋中称量约75克的组合物。将样品袋贮存于设定在40℃的加热器内，所述样品袋位于尺寸为15×15cm的木板上的重约10kg的铁块下。1天后，检查WSF产物的结块和其它可见的方面。
贮存1天后的结果：根据本发明一实施方案的产品(组合物B)19+20+20显示无结块并且无可见的产品变化。而且，对照产品组合物A显示无结块和可见的变化。组合物C和D二者均显示出结块和一些“热”斑点，即变色或与原组合物相比可见的外观变化。热斑点的特征为可看到标志着分解的深棕色斑点。对组合物C和D的稳定性测试证明使用强碱(如KOH)是优选避免的。
组合物E、F和G例证了本发明一个或多个实施方案的可选择的制剂。应当注意，组合物G证明可以将具有有利性质的WSF组合物配制以使其在溶液中具有非中性的pH。
尽管在一定的具体程度上描述了本发明的优选形式，但是应当理解其仅通过示例说明本发明。显然可以在不偏离如所附权利要求所限定的本发明的精神和范围的情况下对所述组合物的细节、所述方法的操作步骤以及其中所使用的材料做出多种变化。

Claims (27)

1.干燥的固体肥料组合物，其包含：
(i)至少一种在环境温度下为固体的酸(A)；以及
(ii)至少一种在环境温度下为固体的弱碱性肥料组分(wB)；
其中
(i)所述组合物中所有酸的总量为所述组合物重量的至少5％；
(ii)所述组合物中所有碱的总量为所述组合物重量的至少5％；并且
(iii)所述组合物在干燥形式下是稳定的，当1克或更多克所述组合物在室温下完全溶于1000克水中时基本无沉淀，并且当其在室温下分散于水中时基本是非泡腾的。
2.如权利要求1所述的组合物，其还包含至少一种中性肥料组分(C)。
3.如权利要求2所述的组合物，其中所述至少一种中性肥料组分是磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、硫酸铵、硝酸镁、氯化钾、硝酸钙铵、硝酸铵、尿素、硝酸钾、硫酸钾或磷酸氢二钾。
4.如权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种酸(A)是肥料。
5.如权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种酸是磷酸脲、peKacid(KH5(PO4)2)和/或柠檬酸。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种弱碱性组分是碱金属盐或碱土金属盐。
7.如权利要求6所述的组合物，其中所述至少一种弱碱性组分是磷酸钾或焦磷酸四钾。
8.如权利要求2所述的组合物，其中所述组合物包含(i)尿素、MAP和KNO3；或(ii)UP、TKPP和AN。
9.肥料储备溶液，其包含溶解于水中的如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物在所述溶液中的浓度为5-40重量％。
10.制备肥料储备溶液的方法，其包括以5-40％的浓度混合水与如权利要求1所述的组合物。
11.制备如权利要求1所述的组合物的方法，其包括混合干燥形式的如权利要求1所述的组合物的一种或多种组分的步骤。
12.袋装的干燥肥料产品，其包含如权利要求1所述的组合物。
13.将溶液中的养分递送至植物的方法，其包括以下步骤：
(i)将水与如权利要求1所述的组合物混合以制备基本无沉淀、基本非泡腾的溶液；
(ii)任选地稀释所述溶液；以及
(iii)将所述溶液递送至一株或多株植物。
14.干燥的固体肥料组合物，其包含：
(i)至少一种在环境温度下为固体的碱性肥料组分(B)；
(ii)至少一种在环境温度下为固体的弱酸(wA)；并且
其中
(i)所述组合物中所有酸的总量为所述组合物重量的至少5％。
(ii)所述组合物中所有碱的总量为所述组合物重量的至少5％；并且
(iii)所述组合物在干燥形式下是稳定的，当1克或更多克所述组合物在室温下完全溶于1000克水中时基本无沉淀，并且当其在室温下分散于水中时基本是非泡腾的。
15.如权利要求14所述的组合物，其还包含至少一种中性肥料组分(C)。
16.如权利要求15所述的组合物，其中所述至少一种中性肥料组分是磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、硫酸铵、硝酸镁、氯化钾、硝酸钙铵、硝酸铵、尿素、硝酸钾、硫酸钾或磷酸氢二钾。
17.如权利要求14所述的组合物，其中所述至少一种酸(A)是肥料。
18.如权利要求17所述的组合物，其中所述至少一种酸是磷酸脲、peKacid(KH5(PO4)2)和/或柠檬酸。
19.如权利要求14所述的组合物，其中所述至少一种弱碱性组分是碱金属盐或碱土金属盐。
20.如权利要求19所述的组合物，其中所述至少一种弱碱性组分是磷酸钾或焦磷酸四钾。
21.如权利要求15所述的组合物，其中所述组合物包含(i)尿素、MAP和KNO3；或(ii)UP、TKPP和AN。
22.肥料储备溶液，其包含溶解于水中的如权利要求14所述的组合物，其中所述组合物在所述溶液中的浓度为5-40重量％。
23.制备肥料储备溶液的方法，其包括以5-40％的浓度混合水与如权利要求14所述的组合物。
24.制备如权利要求14所述的组合物的方法，其包括混合干燥形式的所述组合物的一种或多种组分的步骤。
25.袋装的干燥肥料产品，其包含如权利要求14所述的组合物。
26.将溶液中的养分递送至植物的方法，其包括以下步骤：
(i)将水与如权利要求14所述的组合物混合以制备基本无沉淀、基本非泡腾的溶液；
(ii)任选地稀释所述溶液；以及
(iii)将所述溶液递送至一株或多株植物。
27.干燥的固体肥料组合物，其包含至少一种组分(A)和至少一种肥料组分(B)，所述组分(A)任选地为肥料，其中所述组分(A)与所述组分(B)在溶液中反应以产生基本非泡腾的且放热的中和反应，并且其中所述一种或多种组分(A)的总量占所述组合物重量的至少5％，并且所述一种或多种组分(B)的总量占所述组合物重量的至少5％。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103449933A (zh) * 2013-09-30 2013-12-18 四川安达农森科技有限公司 水溶肥添加剂、含有该添加剂的水溶肥组合物及其应用
CN106714557A (zh) * 2014-07-25 2017-05-24 助剂无限有限责任公司 促进低挥发性的水分调节佐剂
CN106927940A (zh) * 2015-12-29 2017-07-07 深圳市芭田生态工程股份有限公司 复合肥及其制备方法
CN107500839A (zh) * 2017-09-30 2017-12-22 句容市空凤来仪商贸有限公司 一种有机营养液
CN108137430A (zh) * 2015-10-08 2018-06-08 液态化肥私人有限公司 多磷酸钾钙的水性分散体

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8419820B2 (en) * 2009-01-28 2013-04-16 Everris International B.V. Fast dissolving water-soluble fertilizer formulations and methods and uses thereof
ES2545095T3 (es) * 2010-03-08 2015-09-08 Prayon S.A. Composición que comprende fosfato de hemipotasio
US9073798B1 (en) * 2010-07-22 2015-07-07 General Hydroponics, Inc. Plant fertilizer compositions and related methods
IL207591A (en) * 2010-08-12 2014-05-28 Rotem Amfert Negev Ltd Method and Enclosure for Pest Control Containing Foliar Fertilizers with Extreme Sequence Use
WO2012058102A1 (en) * 2010-10-27 2012-05-03 Miller Chemical & Fertilizer Corporation Soluble calcium fertilizer formulation
IL220686A (en) * 2012-06-28 2017-05-29 Rotem Amfert Negev Ltd Continuous process for the production of solid free flowing acidic k / p fertilizer
CN102992895B (zh) * 2012-11-27 2014-10-22 深圳市芭田生态工程股份有限公司 一种粉状多元素肥料防板结添加剂及其应用
CN103145456B (zh) * 2013-03-12 2016-06-08 河北省林业科学研究院 一种叶面喷施农用组合物
US9073795B2 (en) * 2013-04-03 2015-07-07 Verdesian Life Sciences, Llc Method for mitigating solid precipitation in fertilizer dispensing system
CN103319242A (zh) * 2013-06-12 2013-09-25 高晨曦 一种抗逆多元速效水溶肥
CN103553742B (zh) * 2013-10-26 2016-01-06 福建省农业科学院茶叶研究所 一种适合茶树盆景的栽培套装
CN103553753B (zh) * 2013-11-14 2015-08-19 甘肃省农业科学院土壤肥料与节水农业研究所 一种梨树酸性滴灌肥料及其制备方法
US9624139B2 (en) 2013-12-03 2017-04-18 The Andersons, Inc. Water-dispersible particles formed with granules embedded in crystallized matrix
CN103980028B (zh) * 2014-06-08 2016-01-20 云南睿智农业科技有限公司 一种蔬菜无土栽培营养液
CN104086251A (zh) * 2014-06-24 2014-10-08 南通宏洋化工有限公司 玉米专用水溶性肥料
CN104817355A (zh) * 2015-04-22 2015-08-05 于书强 一种高能热性肥料
CN104909890A (zh) * 2015-06-01 2015-09-16 刘彬 一种具有提升地温功效的泡腾水溶肥
CN105110907A (zh) * 2015-08-11 2015-12-02 新疆农业科学院土壤肥料与农业节水研究所 土壤磷素激活剂及制备方法
AU2016355377B2 (en) * 2015-11-20 2022-07-21 Hindustan Petroleum Corporation Ltd. Descaling and anti fouling composition
IL247240A0 (en) 2016-08-09 2016-12-29 Fertilizers & Chemicals Ltd Fertilizer package and method for its production
WO2018045365A1 (en) * 2016-09-02 2018-03-08 Goertz Harvey M Particulate compositions and methods of use
CN108041370A (zh) * 2017-12-08 2018-05-18 安徽鑫乐源食品有限公司 一种富含膳食纤维和绿原酸的薯叶保健饮料的加工方法
US11325872B2 (en) * 2019-06-17 2022-05-10 Total Grow LLO Concentrated aqueous suspension of microfibrillated cellulose comprising salts for plant nutrition
WO2024030681A2 (en) * 2022-08-05 2024-02-08 Colonial Chemical, Inc. Environmentally-friendly surfactants for anticaking and moisture resistance coatings for hygroscopic substrates

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5286272A (en) * 1992-03-20 1994-02-15 Biamonte Richard L Water soluble potassium phosphate caking inhibitor for fertilizer
CN1244852A (zh) * 1996-11-13 2000-02-16 斯托尔勒企业公司 含螯合金属离子的肥料组合物
US6312493B1 (en) * 1999-10-07 2001-11-06 Oms Investments, Inc. Water soluble fertilizer compositions
US6749660B2 (en) * 2001-06-04 2004-06-15 Geovation Technologies, Inc. Solid-chemical composition and method of preparation for the anaerobic bioremediation of environmental contaminants coupled to denitrification
WO2004063126A1 (en) * 2003-01-16 2004-07-29 Rotem Amfert Negev Ltd. Soluble fertilizer compositions comprising calcium and/or magnesium phosphates

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3585020A (en) * 1968-12-11 1971-06-15 Grace W R & Co Nonburning fertilizer composition
US4175943A (en) * 1973-12-19 1979-11-27 Triomf Fertilizers Water-soluble fertilizers
JPH02229710A (ja) * 1989-02-28 1990-09-12 Sumitomo Chem Co Ltd 硝酸アンモニウムを主成分とする寒冷剤の固結防止方法
ES2109345T3 (es) * 1991-01-31 1998-01-16 Oms Investments Inc Composiciones de fertilizantes compuestos de solubilidad mejorada.
WO1997041732A1 (fr) * 1996-05-07 1997-11-13 Hiroshi Kawai Preparation effervescente pour plantes
US6826866B2 (en) * 1997-03-07 2004-12-07 Aquatrols Corp. Of America, Inc. Fully compatible water-soluble fertilizer and use
AU7963698A (en) 1998-06-11 1999-12-30 Oms Investments, Inc. Water soluble fertilizer compositions and processes for their preparation
US6241795B1 (en) * 1999-04-16 2001-06-05 Miller Chemical And Fertilizer Corporation Soluble fertilizer formulation
JP2001259627A (ja) * 2000-03-22 2001-09-25 Sanyo Electric Co Ltd 浮遊物質含有液の加温超音波処理装置及び処理方法
IL150910A0 (en) 2002-07-25 2003-02-12 Rotem Amfert Negev Ltd Agrochemical composition containing phosphite and process for the preparation thereof
ITBO20030476A1 (it) 2003-08-04 2005-02-05 Biolchim S P A Concime idrosolubile in polvere contenente fosforo (p2 o5) e calcio (cao) in rapporti diversi.
JP5137570B2 (ja) 2005-02-22 2013-02-06 丸尾カルシウム株式会社 植物品質向上剤及びその製造方法
US8110017B2 (en) * 2008-03-11 2012-02-07 Lawrence Brooke Engineering, Llc. Fertilizer suspension and method of preparation
US8419820B2 (en) * 2009-01-28 2013-04-16 Everris International B.V. Fast dissolving water-soluble fertilizer formulations and methods and uses thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5286272A (en) * 1992-03-20 1994-02-15 Biamonte Richard L Water soluble potassium phosphate caking inhibitor for fertilizer
CN1244852A (zh) * 1996-11-13 2000-02-16 斯托尔勒企业公司 含螯合金属离子的肥料组合物
US6312493B1 (en) * 1999-10-07 2001-11-06 Oms Investments, Inc. Water soluble fertilizer compositions
US6749660B2 (en) * 2001-06-04 2004-06-15 Geovation Technologies, Inc. Solid-chemical composition and method of preparation for the anaerobic bioremediation of environmental contaminants coupled to denitrification
WO2004063126A1 (en) * 2003-01-16 2004-07-29 Rotem Amfert Negev Ltd. Soluble fertilizer compositions comprising calcium and/or magnesium phosphates

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103449933A (zh) * 2013-09-30 2013-12-18 四川安达农森科技有限公司 水溶肥添加剂、含有该添加剂的水溶肥组合物及其应用
CN103449933B (zh) * 2013-09-30 2015-03-11 四川安达农森科技有限公司 水溶肥添加剂、含有该添加剂的水溶肥组合物及其应用
CN106714557A (zh) * 2014-07-25 2017-05-24 助剂无限有限责任公司 促进低挥发性的水分调节佐剂
CN108137430A (zh) * 2015-10-08 2018-06-08 液态化肥私人有限公司 多磷酸钾钙的水性分散体
CN106927940A (zh) * 2015-12-29 2017-07-07 深圳市芭田生态工程股份有限公司 复合肥及其制备方法
CN107500839A (zh) * 2017-09-30 2017-12-22 句容市空凤来仪商贸有限公司 一种有机营养液

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