CN102429091B - 含脂蛋白粉的脱脂方法及复合氨基酸螯合钙的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含脂蛋白粉的脱脂方法及复合氨基酸螯合钙的制备方法，该脱脂方法采用碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐中的一种或多种对含脂蛋白粉进行脱脂，操作简单易行，脱脂率高，采用所述脱脂方法对蛋白粉原料进行脱脂后制得的复合氨基酸螯合钙产品中氨基酸螯合钙含量高，符合国家食品级要求。与传统的脱脂方法相比，本发明方法不需要严格的防爆安全设施，操作工艺简单，所需恒温设备价格大大低于二氧化碳超临界萃取设备，在节约生产成本的同时降低了生产安全隐患。本发明制备复合氨基酸螯合钙的方法原料易得，合成工艺简单，省去了粉碎、除酸、脱色及试剂回收蒸馏等步骤，降低了成本。

Description

含脂蛋白粉的脱脂方法及复合氨基酸螯合钙的制备方法

技术领域

本发明涉及一种含脂蛋白粉的脱脂方法以及包括该方法的复合氨基酸螯合钙的制备方法。

背景技术

氨基酸螯合矿物质是人体补充矿物质发展的新方向，单纯的金属离子在人体胃肠内易与阴离子发生反应产生沉淀，影响吸收；当金属与氨基酸形成一种螯合型氨基酸盐时，金属不以离子形式而是以螯合物形式被吸收，吸收率大大提高。

目前，制备复合氨基酸的原料主要为废弃蛋白质资源，包括植物饼粕及工业下脚料等。柠檬酸生产的主要副产品玉米蛋白粉中蛋白质含量达25-65重量％，大于大豆粉和鳕鱼粉中的蛋白含量，但由于口感粗糙，水溶性差，一般只作为饲料或饲料填充物，未被开发用来制备复合氨基酸保健食品。

在制备复合氨基酸时，原料中脂肪的去除普遍采用有机溶剂抽提及二氧化碳超临界萃取，有机溶剂抽提技术使用的石油醚(沸点为40℃-80℃)、乙醚(沸点为34.8℃)、丙酮(沸点为56.5℃)等有机溶剂，在生产过程中易发生爆炸等安全事故，脱脂后的产物还要进行试剂回收处理步骤，保健食品的制备对回收处理步骤要求更是苛刻；而二氧化碳超临界萃取技术需要约30MPa的高压，存在费用昂贵、操作繁琐等安全及成本问题。

目前，水解蛋白质的方法有三种，即酸水解、碱水解和酶水解。碱水解过程中，多数氨基酸受到不同程度的破坏，并且产生消旋现象，所以在生产中基本不采用此法；酸水解一般是用盐酸在沸腾的条件下水解，然后冷却水解物，用碳酸钠或氢氧化钠中和至pH为4.0-6.0，通常水解温度为100-120℃，加热时间为2-24h，酸水解时限制性氨基酸色氨酸完全被破坏，同时水解物中有二氯丙醇和一氯丙二醇副产物，而且由于盐酸腐蚀性强，要求水解设备必须有很强的抗腐蚀性能，另外，单纯酸水解得到的氨基酸溶液色泽深，后续还要进行脱色处理，所以酸水解在生产中的应用受到了很大的限制；酶法水解反应条件温和，但水解率太低，水解后大部分蛋白质以多肽形式存在，使产品口味不纯正，达不到产品检验标准。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术中存在的不足，提供一种含脂蛋白粉的脱脂方法及一种复合氨基酸螯合钙的制备方法。

本发明提供了一种含脂蛋白粉的脱脂方法，其特征在于，该方法包括将含脂蛋白粉与有机酸接触进行酸化，然后将酸化产物与脱脂剂接触进行脱脂，并将与脱脂剂接触后所得产物进行固液分离，所述脱脂剂为碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐中的一种或多种。

本发明还提供一种复合氨基酸螯合钙的制备方法，其特征在于，该方法包括采用上述含脂蛋白粉脱脂方法对蛋白粉原料进行脱脂预处理，并对脱脂预处理后的固体产物进行水解，将水解产物进行固液分离，得到复合氨基酸溶液，然后在螯合条件下将复合氨基酸溶液与钙源接触。

较传统的有机溶剂抽提及二氧化碳超临界萃取技术相比，本发明方法简单易行，脱脂率高，可达86.8％。本发明脱脂时选用有机羧酸进行酸化，可以促使含脂蛋白粉中的色素和胺类以盐的形式分离出来，从而加速脱脂速度。本发明方法不需要严格的防爆安全设施，操作工艺简单，所需恒温设备价格大大低于二氧化碳超临界萃取装置，在节约生产成本的同时降低了生产安全隐患。

本发明选用玉米蛋白粉进行复合氨基酸螯合钙的制备，扩大了玉米蛋白粉的用途范围，实现了对其的二次开发利用。

本发明采用上述脱脂方法对蛋白粉原料进行脱脂，为实现高的氨基酸转化率奠定了基础，整个脱脂过程没有引入对人体有害的试剂或溶液，增强了复合氨基酸螯合钙产品的食用安全性。而且本发明优选的酸酶法水解方式得到的水解产物色泽浅、氨基酸种类齐全，具有很强的溶解度和乳化能力，所以通过上述技术方案制备复合氨基酸螯合钙的方法与现有技术相比，合成工艺简单，省去了粉碎、除酸、脱色及试剂回收蒸馏等步骤，降低了成本。另外，整个工序没有产生不可再利用的废渣及溶剂，环保健康。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供了一种含脂蛋白粉的脱脂方法，其特征在于，该方法包括将含脂蛋白粉与有机酸接触进行酸化，然后将酸化产物与脱脂剂接触进行脱脂，并将与脱脂剂接触后所得产物进行固液分离，所述脱脂剂为碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐中的一种或多种。

根据本发明提供的方法，所述酸化的目的在于沉淀蛋白粉中的色素及胺类，从而提高脱脂速度，因此，所述有机酸的用量可以在较宽范围内选择，相对于每千克的含脂蛋白粉，所述有机酸的用量为2-48g，优选为5-30g。

所述有机酸的种类有较多的选择，优选情况下，所述有机酸为碳原子数为2-10的有机羧酸，所述有机羧酸可以是一元有机羧酸、二元有机羧酸、三元有机羧酸，优选为碳原子数为3-6的二元有机羧酸和/或三元有机羧酸，更优选为酒石酸、琥珀酸和柠檬酸中的一种或多种。

根据本发明提供的方法，可以将含脂蛋白粉调浆后再与有机酸接触进行酸化，也可以将含脂蛋白粉与有机酸接触后进行调浆再进行酸化，优选情况下，所述含脂蛋白粉以浓度为50-300g/L的浆液形式与所述有机酸接触进行酸化，调浆的具体操作和条件已为本领域技术人员所公知，本发明在此不再赘述。

根据本发明提供的方法，所述酸化可以在常温常压下进行，优选情况下，所述酸化条件包括温度为60-90℃，时间为40-120min，进一步优选情况下，所述酸化条件包括温度为65-75℃，时间为50-90min。

根据本发明提供的方法，所述脱脂剂的用量可以在较宽范围内选择，只要能够使蛋白粉中的脂肪部分或全部除去即可，相对于每千克的含脂蛋白粉，所述脱脂剂的用量为72-860g，优选为80-600g。

根据本发明提供的方法，为了进一步提高脱脂率，优选情况下，所述脱脂剂为碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐中的至少两种。

本发明的发明人还发现，当所述脱脂剂为碳酸钠和/或碳酸钾与氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾中的至少一种的混合脱脂剂时，脱脂率和脱脂效率均可进一步明显提高，因此，根据本发明提供的方法，优选情况下，所述脱脂剂由组分A和组分B组成，所述组分A为碳酸钠和/或碳酸钾，所述组分B为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾中的至少一种，且组分A与组分B的摩尔比为0.2-3∶1，优选为1-2∶1。

根据本发明提供的方法，所述脱脂的条件可以在较宽范围内选择，只要能够将脂类从含脂蛋白粉中分离出来即可，优选情况下，所述脱脂条件包括温度为20-50℃，时间为5-30min。

所述含脂蛋白粉可以是各种含有脂肪和蛋白质的原料，优选为蛋白质含量为25-65重量％的植物饼粕及工业下脚料，例如，可以是玉米蛋白粉、红薯蛋白粉、木薯蛋白粉中的一种或多种。优选情况下，所述含脂蛋白粉为柠檬酸生产工艺中的副产品玉米蛋白粉。上述含脂蛋白粉可以通过各种本领域技术人员公知的来源获得，例如，对于玉米蛋白粉可以通过将玉米粉碎后调浆，并将调浆所得浆液进行喷射、酶解，将酶解产物闪蒸后压滤，将压滤得到的滤渣烘干后得到。上述制备玉米蛋白粉的方法已为本领域技术人员所熟知，本发明在此不再赘述。

本发明还提供一种复合氨基酸螯合钙的制备方法，其特征在于，该方法包括采用上述含脂蛋白粉的脱脂方法对蛋白粉原料进行脱脂预处理，并对脱脂预处理后的固体产物进行水解，将水解产物进行固液分离，得到复合氨基酸溶液，然后在螯合条件下将复合氨基酸溶液与钙源接触。

本发明中，所述蛋白粉原料与上述含脂蛋白粉相同，优选情况下，所述蛋白粉原料为柠檬酸生产工艺中的副产品玉米蛋白粉。

本发明中，尽管只要使用本发明提供的脱脂方法对蛋白粉原料进行脱脂预处理即可达到本发明的目的，所述水解和螯合过程以及对钙源的选择可以与现有技术相同或不同，但优选情况下，所述水解包括酸水解和酶水解。通过使用酸水解和酶水解相结合的综合水解方法，可以获得色泽浅、氨基酸种类齐全的水解产物。

本发明中，所述酸水解和酶水解可以是现有的酸水解和酶水解方法，例如所述酸水解包括在酸水解条件下将浓度为0.5-4mol/L的酸与脱脂预处理后的固体产物接触。

所述酸水解条件包括温度可以为40-120℃，时间可以为50-240min。

优选情况下，所述酸水解条件包括先在100-120℃维持20-90min，再降温至40-80℃维持30-150min。采用该优选方式进行酸水解可以获得水解率高的水解产物。

相对于每千克的蛋白粉原料，所述酸水解中酸溶液的用量可以为5-12L。

所述酸可以为现有技术酸水解所用的各种酸，例如可以为盐酸、硫酸、磷酸、柠檬酸和乙酸中的一种或多种，所述酸优选以浓度为1.5-3.6mol/L的水溶液形式使用。

本发明中，所述酶水解包括在酶水解条件下将浓度为2-6重量％的复合蛋白酶溶液与酸水解所得产物接触。

所述酶水解条件包括pH为6.5-8.5，温度为40-60℃，时间为60-180min。

相对于每千克的蛋白粉原料，所述复合蛋白酶溶液的用量可以为0.1-1L。

所述复合蛋白酶可以是复合碱性蛋白酶、复合酸性蛋白酶或复合中性蛋白酶，优选为复合中性蛋白酶，如枯草杆菌中性蛋白酶。

本发明中，所述钙源可以为本领域技术人员熟知的用于制备复合氨基酸螯合钙的含钙化合物，优选情况下，所述钙源为氯化钙、氢氧化钙、碳酸钙和氧化钙中的一种或多种。

为了获得尽可能高的复合氨基酸螯合钙收率，优选情况下，所述钙源中的钙与复合氨基酸溶液中的氨基酸的摩尔比优选为1∶1-2。

本发明中，所述螯合条件可以为本领域常用反应条件，优选情况下，所述螯合条件包括温度为20-90℃，时间为20-240min，pH为6-9。

优选地，复合氨基酸溶液与钙源接触后，通过另外加入适量的复合氨基酸溶液或钙源的水溶液将溶液的pH调节至螯合所需的pH范围。

本发明中，所述复合氨基酸螯合钙溶液可以直接以溶液形式存储、销售或使用，为方便存储和运输，也可以将所述复合氨基酸螯合钙溶液进行浓缩干燥，得到复合氨基酸螯合钙粉末制剂。

本发明中，还可以采用各种本领域技术人员所熟知的各种方法对制得的所述复合氨基酸螯合钙进行提纯，如乙醇沉淀法，以满足不同的产品对纯度的要求。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，所用试剂或溶液均为食品级；脂类的含量由自动脂肪测定仪(福斯华(北京)科贸有限公司，SoxtecAvanti2050)测得；脱脂率的计算公式为：(含脂蛋白粉中的脂肪含量％-脱脂蛋白粉中的脂肪含量％)/含脂蛋白粉中脂肪含量％×100％；复合氨基酸溶液的氨态氮含量及总氮含量通过全自动凯氏定氮仪(福斯华(北京)科贸有限公司，FOSS8400)测得，单位为g/100mL，具体测定方法可参见标准GB/T 5009.5-2010自动凯氏定氮仪法，氨态氮含量越低，表明水解时受到破坏的氨基酸越少，得到的复合氨基酸溶液中氨基酸的种类越齐全；复合氨基酸溶液中氨基酸含量(单位为g/100mL)的计算公式为：9.14×(总氮含量-氨态氮含量)；氨基酸螯合钙含量(单位为g/100mL)的计算公式为：7.40×(加入的钙离子的含量-游离钙离子的含量)，其中，游离钙离子的含量测定步骤为：准确移取25mL复合氨基酸螯合钙溶液于250mL三角锥形瓶中，加入大约50mL水，加入掩蔽剂(三乙醇胺∶乙二胺＝2∶1)3mL，用0.5mol/L氢氧化钠溶液调节pH为12-13，然后加入钙羧酸指示剂少许，用0.05mol/L的EDTA标准溶液滴定，溶液颜色由红色变为亮蓝色即为滴定终点，计算得到游离钙离子的含量(单位为g/100mL)；螯合率的计算公式为：(加入的钙离子的含量-游离钙离子的含量)/加入的钙离子的含量×100％。

实施例1

本实施例用来说明本发明提供的含脂蛋白粉的脱脂方法。

将大豆粉直接过50目筛，取筛下物500g(含脂17.0重量％)，加水进行调浆，得到浓度为300.0g/L的浆液，往浆液中添加酒石酸1.0g进行酸化，温度60℃，时间为120min，降温冷却至室温。然后加入36g脱脂剂(氢氧化钠与碳酸氢钠的摩尔比为5∶1)，50℃水浴接触5min进行脱脂，将与脱脂剂接触后的产物以4000r/min离心15min，弃上清液，得到脱脂大豆粉，其脂类的含量为2.43重量％，脱脂率为85.7％。

实施例2

本实施例用来说明本发明提供的含脂蛋白粉的脱脂方法。

将鳕鱼粉直接过60目筛，取筛下物500g(含脂21.0重量％)，加水进行调浆，得到浓度为50.0g/L的浆液，往浆液中添加琥珀酸24.0g进行酸化，温度75℃、时间90min，降温冷却至室温。然后加入430g脱脂剂(氢氧化钠与碳酸钾的摩尔比为1∶3)，30℃水浴接触10min进行脱脂，将与脱脂剂接触后的产物以4000r/min离心15min，弃上清液，得到脱脂鳕鱼粉，其脂类的含量为3.43重量％，脱脂率为83.7％。

实施例3

本实施例用来说明本发明提供的含脂蛋白粉的脱脂方法。

将玉米蛋白粉(生产柠檬酸工艺中的副产品，含脂10.0重量％)直接进行过筛(70目)，取筛下物500g，加水进行调浆，得到浓度为83.3g/L的浆液，往浆液中添加柠檬酸15.0g进行酸化，温度90℃，时间40min，降温冷却至室温。然后加入150g脱脂剂(氢氧化钠与碳酸钠的摩尔比为3∶2)，20℃水浴30min进行脱脂，将与脱脂剂接触后的产物以4000r/min离心15min，弃上清液，得到脱脂玉米蛋白粉，其脂类的含量为1.32重量％，脱脂率为86.8％。

实施例4

本实施例用来说明本发明提供的含脂蛋白粉的脱脂方法。

按照实施例3的方法对玉米蛋白粉进行脱脂处理，不同的是，脱脂剂为氢氧化钠，结果得到的脱脂玉米蛋白粉的脂类的含量为4.41重量％，脱脂率为55.9％。

实施例5

本实施例用来说明本发明提供的复合氨基酸螯合钙的制备方法。

取实施例3制得的脱脂玉米蛋白粉500g，用蒸馏水反复洗涤至中性，往洗涤好的脱脂玉米蛋白粉中加蒸馏水1L，先加2.5L浓度为0.5mol/L的柠檬酸溶液进行酸水解，控制温度为100℃，维持40min，再降至40℃，维持30min；然后用氢氧化钠溶液将水解后浆液的pH调节至6.8，再加入浓度为2.0重量％的枯草杆菌中性蛋白酶(湖北康宝泰精细化工有限公司、ZC-7、酶活力为1500u/mg)溶液50mL，40℃水解1h，将水解产物在96℃下水浴10min灭酶，冷却至室温，4000r/min离心15min，将上清液超滤(浓缩分离超滤膜、KJ-UFO、20m2、外压式)后得复合氨基酸溶液，该复合氨基酸溶液呈浅棕色，氨态氮含量为0.4g/100mL，氨基酸的含量80.0g/100mL。

往上述复合氨基酸溶液中添加氢氧化钙0.5mol，再用通过上述制备方法制备得到的复合氨基酸溶液将溶液pH值调节为6.95，50℃水浴50min，水浴时不断搅拌，然后4000r/min离心15min，所得上清液即为复合氨基酸螯合钙产品，采用凯氏定氮法和EDTA滴定法相结合对其进行定量分析，氨基酸螯合钙含量为91.3g/100mL，螯合率为98.7％。

实施例6

本实施例用来说明本发明提供的复合氨基酸螯合钙的制备方法。

按照实施例5的方法制备复合氨基酸溶液和复合氨基酸螯合钙，不同的是实施例3制得的脱脂玉米蛋白粉由相同重量的实施例4制得的脱脂玉米蛋白粉代替，结果复合氨基酸溶液呈浅棕色，氨态氮含量为0.5g/100mL，氨基酸的含量为71.9g/100mL；复合氨基酸螯合钙产品中氨基酸螯合钙含量为80.9g/100mL，螯合率为97.3％。

实施例7

本实施例用来说明本发明提供的复合氨基酸螯合钙的制备方法。

取实施例3制得的脱脂玉米蛋白粉500g，用蒸馏水反复洗涤至中性，往洗涤好的脱脂玉米蛋白粉中加蒸馏水1L，先加6.0L浓度为0.5mol/L的柠檬酸溶液进行酸水解，控制温度为100℃，维持40min，再降至50℃，维持150min；用浓度为2.0％的氢氧化钠溶液将水解后浆液的pH调节至8.5，再加入浓度为6.0重量％的枯草杆菌中性蛋白酶(湖北康宝泰精细化工有限公司、ZC-7、酶活力为1500u/mg)溶液500mL，40℃水解1h，将水解产物在96℃下水浴10min灭酶，冷却至室温，4000r/min离心15min，将上清液超滤(浓缩分离超滤膜、KJ-UFO、20m²、外压式)后得复合氨基酸溶液，该复合氨基酸溶液呈浅棕色，氨态氮含量为0.5g/100mL，氨基酸的含量为80.0g/100mL。

往上述复合氨基酸溶液中添加氢氧化钙1.8mol，用浓度为1.0重量％的氢氧化钙水溶液将溶液pH值调节为7.85，60℃水浴60min，水浴时不断搅拌，然后4000r/min离心15min，所得上清液即为复合氨基酸螯合钙产品，采用凯氏定氮法和EDTA滴定法相结合对其进行定量分析，氨基酸螯合钙含量为90.4g/100mL，螯合率为97.7％。

实施例8

本实施例用来说明本发明提供的复合氨基酸螯合钙的制备方法。

取实施例3制得的脱脂玉米蛋白粉500g，用蒸馏水反复洗涤至中性，往洗涤好的脱脂玉米蛋白粉中加蒸馏水1L，先加4.0L浓度为0.5mol/L的柠檬酸溶液进行酸水解，控制温度为120℃，维持90min，再降至60℃，维持40min；用浓度为4.0％的氢氧化钠溶液将水解后浆液的pH调节至7.2，再加入浓度为3.0重量％的枯草杆菌中性蛋白酶(湖北康宝泰精细化工有限公司、ZC-7、酶活力为1500u/mg)溶液300mL，60℃水解1.5h，将水解产物在96℃下水浴10min灭酶，冷却至室温，4000r/min离心15min，将上清液超滤(浓缩分离超滤膜、KJ-UFO、20m²、外压式)后得复合氨基酸溶液，该复合氨基酸溶液呈浅棕色，氨态氮含量为0.6g/100mL，氨基酸的含量为80.2g/100mL。

往上述复合氨基酸溶液中添加氢氧化钙2.0mol，用浓度为0.5重量％的氢氧化钙水溶液将溶液pH值调节为7.5，80℃水浴120min，水浴时不断搅拌，然后4000r/min离心15min，所得上清液即为复合氨基酸螯合钙产品，采用凯氏定氮法和EDTA滴定法相结合对其进行定量分析，氨基酸螯合钙含量为90.9g/100mL，螯合率为98.0％。

实施例9

本实施例用来说明本发明提供的复合氨基酸螯合钙的制备方法。

按照实施例5的方法制备复合氨基酸螯合钙，不同的是，先进行酶水解再进行酸水解，水解所得复合氨基酸溶液呈浅棕色，氨态氮含量为0.6g/100mL，氨基酸的含量为76.4g/100mL。最终制得的复合氨基酸螯合钙产品采用凯氏定氮法和EDTA滴定法相结合对其进行定量分析，氨基酸螯合钙含量为86.8g/100mL，螯合率为98.3％。

实施例10

本实施例用来说明本发明提供的复合氨基酸螯合钙的制备方法。

按照实施例5的方法制备复合氨基酸螯合钙，不同的是，浓度为2.0％的枯草杆菌中性蛋白酶溶液用浓度为2.0重量％的枯草杆菌碱性蛋白酶(湖北康宝泰精细化工有限公司、酶活力为850u/mg)溶液代替，所得复合氨基酸溶液呈棕色，氨态氮含量为0.5g/100mL，氨基酸的含量为70.2g/100mL，最终制得的复合氨基酸螯合钙产品采用凯氏定氮法和EDTA滴定法相结合对其进行定量分析，氨基酸螯合钙含量为79.1g/100mL，螯合率为97.5％。

实施例11

本实施例用来说明本发明提供的复合氨基酸螯合钙的制备方法。

按照实施例5的方法制备复合氨基酸螯合钙，不同的是，酸水解及酶水解步骤用500mL浓度为6.0mol/L的盐酸溶液在120℃下水解10h代替，所得复合氨基酸溶液呈黑色，氨态氮含量为0.9g/100mL，氨基酸的含量为69.7g/100mL，最终制得的复合氨基酸螯合钙产品采用凯氏定氮法和EDTA滴定法相结合对其进行定量分析，氨基酸螯合钙含量为78.5g/100mL，螯合率为97.4％。

实施例12

本实施例用来说明本发明提供的复合氨基酸螯合钙的制备方法。

按照实施例5的方法制备复合氨基酸螯合钙，不同的是，酸水解及酶水解步骤用50mL浓度为2.0重量％的枯草杆菌中性蛋白酶溶液60℃水解10h代替，所得复合氨基酸溶液呈棕色，氨态氮含量为0.4g/100mL，氨基酸的含量为68.2g/100mL，最终制得的复合氨基酸螯合钙产品采用凯氏定氮法和EDTA滴定法相结合对其进行定量分析，氨基酸螯合钙含量为77.1g/100mL，螯合率为97.8％。

将实施例1-3与实施例4比较可以看出，使用本发明优选的脱脂剂脱脂率更高。特别是使用摩尔比为3∶2的氢氧化钠和碳酸钠的脱脂率可达86.8％，本发明的脱脂方法在保证高脱脂率的情况下操作简单易行，成本低。

将实施例5和实施例6比较可以看出，使用本发明优选的脱脂方法进行脱脂后制得的复合氨基酸溶液中氨基酸的含量更高，而且整个脱脂过程没有引入对人体有害的试剂或溶液，增强了复合氨基酸螯合钙产品的食用安全性。

从实施例5-12可以看出，本发明优选酸酶法进行水解的水解效果明显优于单纯的酸水解及酶水解方法的水解效果，酸酶法水解不仅水解率高(水解后得到的复合氨基酸溶液氨基酸的含量高)，而且水解后得到的溶液色泽浅，无需脱色处理即可与钙源进行螯合，简化了工艺，降低了成本，而且整个制备过程没有产生不可再利用的废渣及溶剂，环保健康。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (11)

1.一种含脂蛋白粉的脱脂方法，其特征在于，该方法包括将含脂蛋白粉与有机酸接触进行酸化，然后将酸化产物与脱脂剂接触进行脱脂，并将与脱脂剂接触后所得产物进行固液分离，相对于每千克的含脂蛋白粉，所述有机酸的用量为2-48g且所述脱脂剂的用量为72-860g，所述有机酸为碳原子数为2-10的有机羧酸，所述脱脂剂为碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐中的一种或多种，所述酸化的条件包括温度为60-90℃，时间为40-120min，所述脱脂的条件包括温度为20-50℃，时间为5-30min。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述有机酸为酒石酸、琥珀酸和柠檬酸中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述含脂蛋白粉以浓度为50-300g/L的浆液形式与所述有机酸接触进行酸化。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述脱脂剂为碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐中的至少两种。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述脱脂剂由组分A和组分B组成，所述组分A为碳酸钠和/或碳酸钾，所述组分B为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾中的至少一种，且组分A与组分B的摩尔比为0.2-3:1。

6.一种复合氨基酸螯合钙的制备方法，其特征在于，该方法包括采用权利要求1-5中任意一项所述的含脂蛋白粉脱脂方法对蛋白粉原料进行脱脂预处理，并对脱脂预处理后的固体产物进行水解，将水解产物进行固液分离，得到复合氨基酸溶液，然后在螯合条件下将复合氨基酸溶液与钙源接触。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述蛋白粉原料为玉米蛋白粉。

8.根据权利要求6所述的方法，其中，所述水解包括酸水解和酶水解，所述酸水解包括在酸水解条件下将浓度为0.5-4mol/L的酸与脱脂预处理后的固体产物接触，所述酸水解条件包括温度为40-120℃，时间为50-240min，相对于每千克的蛋白粉原料，酸溶液的用量为5-12L；所述酶水解包括在酶水解条件下将浓度为2-6重量%的复合蛋白酶溶液与酸水解所得产物接触，所述酶水解条件包括pH为6.5-8.5，温度为40-60℃，时间为60-180min，相对于每千克的蛋白粉原料，所述复合蛋白酶溶液的用量为0.1-1L。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述复合蛋白酶为复合中性蛋白酶。

10.根据权利要求8所述的方法，其中，所述酸水解条件包括先在100-120℃维持20-90min，再降温至40-80℃维持30-150min。

11.根据权利要求6所述的方法，其中，所述螯合条件包括温度为20-90℃，时间为20-240min，pH为6-9。