CN102372816B - 一种水溶性丙烯酸树脂乳液、制备方法及其涂料组合物 - Google Patents
一种水溶性丙烯酸树脂乳液、制备方法及其涂料组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种水溶性丙烯酸树脂乳液、制备方法及其在涂料中的应用,其聚合原料由以下成分组成:甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、羟基丙烯酸、甲基丙烯酰胺、偶氮二异丁腈、氨基-2-甲基-1-丙醇、巯基乙醇、丙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚、去离子水。采用分批加入偶氮异丁腈的方法制备。还制备了以水溶性丙烯酸树脂乳液为基础树脂的水溶性镀膜涂料。
Description
技术领域
本发明属于高聚物乳液聚合技术领域,具体涉及一种水溶性丙烯酸树脂乳液、制备方法及其在涂料中的应用。
背景技术
以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等单体为主要原料合成的共聚物称为丙烯酸树脂,以其为成膜基料的涂料称作丙烯酸树脂涂料。该类涂料具有色浅、保色、保光、耐候、耐腐蚀和耐污染等优点,已广泛应用于汽车、飞机、机械、电子、家具、建筑、皮革涂饰、造纸、印染、木材加工、工业塑料及日用品的涂饰。从涂料剂型上分,主要有溶剂型涂料、水性涂料、高固体组份涂料和粉末涂料。与传统的溶剂型涂料相比,水溶性丙烯酸树脂涂料具有价格低、使用安全,节省资源和能源,减少环境污染和公害等优点,因而已成为当前涂料工业发展的主要方向之一。但常规水溶性丙烯酸树脂涂料存在耐高温性能差,漆膜附着力低,耐水性不好等缺点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种水溶性丙烯酸树脂乳液。
本发明的目的还在于提供该水溶性丙烯酸树脂乳液的制备方法。
本发明的目的还在于提供一种用该水溶性丙烯酸树脂乳液制备的镀膜涂料。
本发明的水溶性丙烯酸树脂乳液以重量分数计,其聚合原料由以下成分组成:
甲基丙烯酸甲酯 11.7-12.2
丙烯酸丁酯 22.3-23.3
羟基丙烯酸 4-5
甲基丙烯酰胺 2-4
偶氮二异丁腈 0.5-0.8
氨基-2-甲基-1-丙醇 4.8-5
巯基乙醇 0.5-1
丙二醇单丁醚 20-25
乙二醇单丁醚 5-6
去离子水 8-10
水溶性丙烯酸树脂乳液的制备方法,包括如下步骤:
(1)在装有搅拌器,回流冷凝器,温度计和滴液漏斗的反应装置系统中加入称量好的丙二醇单丁醚和乙二醇单丁醚混合,再添加所用偶氮二异丁腈总重量份的1/3,升温至(105—110)℃;
(2)依次滴加称量好的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、羟基丙烯酸和甲基丙烯酰胺、巯基乙醇,总量滴加时间2-2.5小时;
(3)保温回流4-5小时后,在搅拌状态中再加入称量好的氨基-2-甲基-1-丙醇和剩余的偶氮二异丁腈(总重量份的2/3)。
(4)经反应中和后,用去离子水稀释,制得丙烯酸树脂乳液。
采用本发明水溶性丙烯酸树脂乳液制备的水溶性镀膜涂料,原料以重量份数计,包含以下组份:
其中所述的氨基树脂优选甲基化三聚氰胺甲醛树脂。
本发明水溶性镀膜涂料中还可以加入适量水溶性颜料。
本发明水溶性镀膜涂料的生产方法如下:将镀膜涂料的各组分按比例混合高速分散均匀后即制得该涂料产品。
本发明采用不同种类的丙烯酸酯及其衍生物制备了水溶性丙烯酸树脂乳液,用其生产的水溶性镀膜涂料具有施工性能好、装饰性强、手感柔润、漆膜附着力好、硬度高、耐醇溶剂及耐水性好、耐高温、环保性优越、操作工艺简单等优点,能满足各类玻璃器皿的涂层镀膜要求。
具体实施方式:
丙烯酸树脂乳液实施例
实施例1
制备方法:
(1)在装有搅拌器,回流冷凝器,温度计和滴液漏斗的反应装置系统中加入称量好的丙二醇单丁醚和乙二醇单丁醚混合,再添加所用偶氮二异丁腈总重量份的1/3,升温至105℃;
(2)依次滴加称量好的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、羟基丙烯酸和甲基丙烯酰胺、巯基乙醇,总滴加时间2.5小时;
(3)保温回流4小时后,在搅拌状态中再加入称量好的氨基-2-甲基-1-丙醇和剩余的偶氮二异丁腈(总重量份的2/3);
(4)经反应中和后,用去离子水稀释,制得丙烯酸树脂乳液。
实施例2
制备方法:
(1)在装有搅拌器,回流冷凝器,温度计和滴液漏斗的反应装置系统中加入称量好的丙二醇单丁醚和乙二醇单丁醚混合,再添加所用偶氮二异丁腈总重量份的1/3,升温至110℃;
(2)依次滴加称量好的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、羟基丙烯酸和甲基丙烯酰胺、巯基乙醇,总滴加时间2小时;
(3)保温回流4小时后,在搅拌状态中再加入称量好的氨基-2-甲基-1-丙醇和剩余的偶氮二异丁腈(总重量份的2/3);
(4)经反应中和后,用去离子水稀释,制得丙烯酸树脂乳液。
实施例3
制备方法同实施例2。
实施例1-3丙烯酸树脂乳液的性能见表1。
表1实施例1-3的丙烯酸树脂乳液的性能
项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
固含量 | 32% | 40% | 45% |
PH值 | 8.40 | 8.35 | 8.50 |
水解稳定性 | 优 | 良好 | 良好 |
贮存稳定性 | 优 | 优 | 优 |
水溶性镀膜涂料实施例
实施例4
丙烯酸树脂乳液(实施例1) 50
氨基树脂 12.5
乙二醇丁醚 10
乙醇 10
流平剂 0.05
附着力促进剂 2
去离子水 14.45
其中氨基树脂购自上海元邦化工制造有限公司,牌号YP5603LLF,流平剂购自上海上海翔资化工有限公司,牌号Levaslip-455,附着力促进剂购自美国,牌号800A。采用本发明的制备方法制备。
实施例5
丙烯酸树脂乳液(实施例2) 52
氨基树脂 12.68
乙二醇丁醚 10.23
乙醇 9.6
流平剂 0.02
附着力促进剂 1.85
去离子水 14.3
其中氨基树脂购自上海元邦化工制造有限公司,牌号YP5603LLF,流平剂购自上海上海翔资化工有限公司,牌号Levaslip-455,附着力促进剂购自美国,牌号800A。采用本发明的制备方法制备。
实施例6
丙烯酸树脂乳液(实施例3) 55
氨基树脂 13
乙二醇丁醚 10.5
乙醇 9.8
流平剂 0.04
附着力促进剂 1.7
去离子水 14.25
钛青兰颜料 1
其中氨基树脂购自上海元邦化工制造有限公司,牌号YP5603LLF,流平剂购自上海上海翔资化工有限公司,牌号Levaslip-455,附着力促进剂购自美国,牌号800A,钛青兰颜料购自杭州颜料化工厂,牌号BGS4382。
采用本发明的制备方法制备。
实施例4-6水溶性镀膜涂料的性能见表2。
表2实施例4-6水溶性镀膜涂料的性能
项目 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 |
pH值 | 8.5 | 8.2 | 8.45 |
粘度/S | 38 | 36 | 35 |
固含量,% | 50 | 49 | 51.6 |
光泽度 | 86 | 86 | 86 |
耐醇性 | 无异常 | 无异常 | 无异常 |
耐水性(100小时) | 无异常 | 无异常 | 无异常 |
硬度 | 3H | 3H | 3H |
耐温性 | 无异常 | 无异常 | 无异常 |
漆膜附着力 | 0级 | 1 | 0 |
鲜映性 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
表1、表2中部分性能测试方法如下:
PH值:把一滴被试涂料溶液于试纸上,将其呈现的颜色和试纸本上的标准色谱对比,测定出相应的PH值。
粘度:按GB/T1733-1993规定方法进行。
固含量:按GB/T1725-2007规定方法进行。
光泽度:按GB/T9754-2007规定方法进行
耐水性:按GB/T4893.1-2005规定方法进行,试液为蒸馏水,试验区域取每块试板中间部位或试样的完整部位,试验过程需保持滤纸湿润,试验100小时后去掉滤纸吸干,放置1小时后,在散射日光下目测观察,如3块试板或试样有2块未出现起泡、开裂、剥落、明显失色等涂膜病态现象,则则评定为“无异常”,如出现以上涂膜病态现象,则按GB/T1766-2008的规定描述。
耐醇性:按GB/T4893.1-2005规定方法进行,试验采用98g/l(体积分数)乙醇溶液,试验100小时后去掉滤纸,用水冲洗后吸干放置以后观察,测评方法同耐水性方法。
硬度:按ISO15184-1998规定方法进行,铅笔为中华牌101绘图铅笔。
耐温性:把标准试板在190℃烘箱中烘烤25分钟,再在常温下放置1小时后,观察涂膜的状态,若无变色、失光等现象,则评定为“无异常”,若出现以上情况,则按GB-1735进行评定和描述。
漆膜附着力:按/GB/T9286的规定方法进行,划格间距1mm。
鲜映性:把标准反射板放在试验台上,将QYG型涂膜鲜映仪底部的测量窗口对准标准反射板放好,然后按下电源开关,从目镜筒中观察映照在标准反射数码板,确认可清晰读取数码板上DOI为1.0的数字。将仪器置于被测件表面,使测量窗口与被测面对好,按动电源开关,从目镜中观察被映照的数码读取可清晰看的DOI值数字。
Claims (5)
2.如权利要求1所述水溶性丙烯酸树脂乳液的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应装置系统中加入称量好的丙二醇单丁醚和乙二醇单丁醚混合,再添加所用偶氮二异丁腈总重量份的1/3,升温至105—110℃;
(2)依次滴加称量好的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、羟基丙烯酸和甲基丙烯酰胺、巯基乙醇,总量滴加时间2-2.5小时;
(3)保温回流4-5小时后,在搅拌状态中再加入称量好的氨基-2-甲基-1-丙醇和剩余的2/3偶氮二异丁腈;
(4)经反应中和后,用去离子水稀释,制得丙烯酸树脂乳液。
4.如权利要求3所述的水溶性镀膜涂料,所述的氨基树脂为甲基化三聚氰胺甲醛树脂。
5.如权利要求3或4所述的水溶性镀膜涂料,含有适量水溶性颜料。
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