CN102372287B - Sapo-5分子筛及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种SAPO-5分子筛及其制备方法，主要解决以往技术中存在SAPO-5分子筛不含有机硅的问题。本发明通过采用一种SAPO-5分子筛，其中红外光谱数据中在1213～1278cm-1有相应的有机硅的红外吸收峰，及其制备方法的技术方案，较好解决了该问题，可用于SAPO-5分子筛的制备生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种SAPO-5分子筛及其制备方法。
背景技术
AlPO(磷酸铝)系列分子筛被Si同晶取代便形成了磷酸硅铝(SAPO)分子筛，SAPO-5为其中一员。Si的引入使SAPO分子筛骨架带有负电荷而有离子交换能力，具有了质子酸性。SAPO-5由于具有AFI的特殊结构，在择形催化、催化剂载体等多个领域具有很大的应用前景。专利CN101302015A报道了二乙胺为模板剂合成SAPO-5及模板剂回收方法。但由于其分子筛骨架中不含有机基团，分子筛疏水性差。因此在合成分子筛的过程中中引入有机基团，有利于提高分子筛的疏水性，许多催化反应要求催化剂有较好的疏水亲脂性能，因此，通过对微孔催化剂进行结构改性以满足这方面的要求，越来越引起化学工作者的关注。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中得到的SAPO-5分子筛中均不含有骨架有机硅，疏水性差，提供一种新的SAPO-5分子筛，该分子筛具有疏水性好的优点。本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的SAPO-5分子筛的制备方法。
为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种SAPO-5分子筛，其特征在于分子筛的红外光谱数据中在1213～1278cm-1有相应的有机硅的红外吸收峰。
为解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下：一种SAPO-5分子筛的制备方法，包括以下步骤：将无机硅源，有机硅源，铝源，有机模板剂，磷源和水按所需化学计量比混合均匀，在160℃～220℃晶化1～20天时间，产物经过滤，水洗，干燥，得到SAPO-5分子筛，其中无机硅源选自硅溶胶、硅酸酯、硅藻土、水玻璃或固体氧化硅中的至少一种，有机硅源为双(三乙氧基硅基)甲烷，铝源选自铝酸钠、拟薄水铝石、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、氢氧化铝、高岭土或蒙脱土中的至少一种，磷源为磷酸。有机模板剂选自三乙胺、二乙胺、二丙胺或四乙基氢氧化铵中的至少一种，其中原料各组分摩尔比为：无机硅源∶有机硅源∶铝源∶磷源∶有机模板剂∶水＝0.1～0.3∶0.1～0.3∶0.8～1.2∶0.8～1.2∶0.4～1.5∶25～100。
上述技术方案中，由于合成中同时应用了有机硅源和无机硅源，因此在合成的化合物骨架结构部分的存在Si-CH-Si结构，取代了常规微孔结构中的Si-O-Si结构，因此这种材料有很好的疏水性。本发明的SAPO-5分子筛，其正己烷在50℃的吸附量为32mg/g，而不含有机硅的SAPO-5分子筛仅为7.8mg/g，可见本发明的SAPO-5分子筛疏水性明显高于不含有机硅的SAPO-5分子筛，取得了较好的技术效果。
附图说明
图1为实施例6的SAPO-5分子筛的红外光谱。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施方式
【实施例1】
称量3.32克磷酸和5.7克水混合均匀，然后在搅拌的情况下加入9.6克十八水合硫酸铝，搅拌均匀后在加入0.3固体氧化硅(2000目)，再加入2.5克三乙胺(Et3N)，最后加入0.61克双(三乙氧基硅基)甲烷(BTESM)。反应物的物料配比为：SiO2∶BTESM∶Al2O3∶H3PO4∶Et3N∶H2O＝0.15∶0.1∶0.8∶0.8∶1∶20待反应混合物搅拌均匀后，装入不绣钢反应釜中，于200℃晶化96小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。干燥后的样品经测定，其红外光谱数据中在1275cm-1有相应的有机硅的红外吸收峰。干燥后的样品在50℃正己烷的吸附量为30mg/g。
【实施例2】
称量4.98克磷酸和14克水混合均匀，然后在搅拌的情况下加入2.9克六水合氯化铝，搅拌均匀后在加入1.05克正硅酸乙酯，再加入13.4克四乙基氢氧化铵(含25重量％)，最后加入1.84克双(三乙氧基硅基)甲烷(BTESM)。反应物的物料配比为：SiO2∶BTESM∶Al2O3∶H3PO4∶四乙基氢氧化铵∶H2O＝0.15∶0.3∶1∶1.2∶1.5∶50待反应混合物搅拌均匀后，装入不绣钢反应釜中，于160℃晶化24小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。干燥后的样品经测定，其红外光谱数据中在1275cm-1有相应的有机硅的红外吸收峰。干燥后的样品在50℃正己烷的吸附量为31mg/g。
【实施例3】
称量4.57克磷酸和28克水混合均匀，然后在搅拌的情况下加入3.3克铝酸钠，搅拌均匀后在加入0.4克水玻璃，再加入0.48克二乙胺，最后加入0.92克双(三乙氧基硅基)甲烷(BTESM)。反应物的物料配比为：SiO2∶BTESM∶Al2O3∶H3PO4∶二乙胺∶H2O＝0.1∶0.15∶1.1∶1.1∶0.6∶100待反应混合物搅拌均匀后，装入不绣钢反应釜中，于220℃晶化48小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。干燥后的样品经测定，其红外光谱数据中在1275cm-1有相应的有机硅的红外吸收峰。干燥后的样品在50℃正己烷的吸附量为29mg/g。
【实施例4】
称量3.74克磷酸和20克水混合均匀，然后在搅拌的情况下加入3.4克氢氧化铝，搅拌均匀后在加入0.6硅藻土，再加入0.4克二丙胺，最后加入0.92克双(三乙氧基硅基)甲烷(BTESM)。反应物的物料配比为：SiO2∶BTESM∶Al2O3∶H3PO4∶二丙胺∶H2O＝0.3∶0.15∶1.2∶0.9∶0.4∶70待反应混合物搅拌均匀后，装入不绣钢反应釜中，于170℃晶化480小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。干燥后的样品经测定，其红外光谱数据中在1275cm-1有相应的有机硅的红外吸收峰。干燥后的样品在50℃正己烷的吸附量为30mg/g。
【实施例5】
称量4.15克磷酸和23克水混合均匀，然后在搅拌的情况下加入12.2克九水合硝酸铝，搅拌均匀后在加入0.8硅溶胶(含40重量％SiO2)，再加入2克三乙胺(Et3N)，最后加入0.92克双(三乙氧基硅基)甲烷(BTESM)。反应物的物料配比为：SiO2∶BTESM∶Al2O3∶H3PO4∶Et3N∶H2O＝0.15∶0.15∶0.9∶1∶0.8∶80待反应混合物搅拌均匀后，装入不绣钢反应釜中，于180℃晶化200小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。干燥后的样品经测定，其红外光谱数据中在1275cm-1有相应的有机硅的红外吸收峰。干燥后的样品在50℃正己烷的吸附量为31mg/g。
【实施例6】
称量4.15克磷酸和26克水混合均匀，然后在搅拌的情况下加入2.63克拟薄水铝石，搅拌均匀后在加入0.8硅溶胶(含40重量％SiO2)，再加入3克三乙胺(Et3N)，最后加入1.23克双(三乙氧基硅基)甲烷(BTESM)。反应物的物料配比为：SiO2∶BTESM∶Al2O3∶H3PO4∶Et3N∶H2O＝0.15∶0.2∶1∶1∶1.2∶90待反应混合物搅拌均匀后，装入不绣钢反应釜中，于210℃晶化54小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。干燥后的样品经测定，其红外光谱数据中在1275cm-1有相应的有机硅的红外吸收峰。干燥后的样品在50℃正己烷的吸附量为30mg/g。
Claims (1)
1.一种SAPO-5分子筛的制备方法，包括以下步骤：将无机硅源，有机硅源，铝源，有机模板剂，磷源和水按所需化学计量比混合均匀，在160℃～220℃晶化1～20天时间，产物经过滤，水洗，干燥，得到SAPO-5分子筛，其中无机硅源选自硅溶胶、硅藻土、水玻璃或固体氧化硅中的至少一种，有机硅源为双(三乙氧基硅基)甲烷，铝源选自铝酸钠、拟薄水铝石、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、氢氧化铝、高岭土或蒙脱土中的至少一种，磷源为磷酸；有机模板剂选自三乙胺、二乙胺、二丙胺或四乙基氢氧化铵中的至少一种，其中原料各组分摩尔比为：无机硅源∶有机硅源∶铝源∶磷源∶有机模板剂∶水＝0.1～0.3∶0.1～0.3∶0.8～1.2∶0.8～1.2∶0.4～1.5∶25～100；SAPO-5分子筛的特征在于红外光谱数据中在1213～1278cm-1有相应的有机硅的红外吸收峰。
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|---|---|---|---|---|
| CN101056708A (zh) * | 2004-11-10 | 2007-10-17 | 埃克森美孚化学专利公司 | 合成硅铝磷酸盐分子筛的方法 |
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| CN101056708A (zh) * | 2004-11-10 | 2007-10-17 | 埃克森美孚化学专利公司 | 合成硅铝磷酸盐分子筛的方法 |
| CN101302015A (zh) * | 2008-06-20 | 2008-11-12 | 上海第二工业大学 | 二乙胺为模板剂合成sapo-5及模板剂回收方法 |
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| Kazuyuki Maeda,et.al..The first synthesis of organosilyl-substituted aluminophosphate molecular sieves.《Chemical Communications》.2006,(第3期),第283-285页. |
| The first synthesis of organosilyl-substituted aluminophosphate molecular sieves;Kazuyuki Maeda,et.al.;《Chemical Communications》;20061026(第3期);第283-285页 * |
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