CN102318602B - 一种用于烯草酮乳油中起稳定作用的乳化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于烯草酮乳油中起稳定作用的乳化剂及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种起稳定作用的乳化剂,为聚氧乙烯月桂醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、环氧氯丙烷、PO—EO嵌段聚醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和吐温—80中的一种或几种的混合物。本发明采用特殊稳定剂结合合理配方,解决了烯草酮贮后分解率高的问题;性质稳定,贮存过程中不会出现分层及沉淀析晶问题,乳油稀释稳定性合格。本发明的乳化剂特别适用于配烯草酮乳油。用本发明的起稳定作用的乳化剂配制的烯草酮乳油有效节约了资源,使得烯草酮得到了最大程度使用;用本发明的起稳定作用的乳化剂配制的烯草酮乳油对禾本科杂草防效优异,对下茬作物没有残留影响,安全性好。
Description
技术领域
本发明涉及农药技术领域,具体涉及一种用于烯草酮乳油中起稳定作用的乳化剂及其制备方法。
背景技术
除草剂的生产近几年在我国仍就持续保持强增长态势,增长幅度远远超过其他类型农药,农药中除草剂的比重也接近50%,化学除草面积以每年3000万亩次的速度递增,目前已达6亿亩次,在今后的几年里除草剂市场将扩大到全国农药市场的70%以上,
国内生产的除草剂品种偏老、偏少,旱地草害在生产中日渐突出,农民对旱地除草剂,特别是选择性除草剂的需求非常迫切,其次在我国目前面临的使用化学除草剂带来的比较严重的问题是使用长残效除草剂造成的,长残效除草剂使用面积达0.17亿公顷,占农田化学除草剂面积的三分之一。在我国已登记的长残效除草剂有甲磺隆、绿磺隆、绿嘧磺隆、烟嘧磺隆、二氯喹啉酸、西玛津、莠去津、咪唑乙烟酸、异恶草松等。长残效除草剂对后茬作物造成药害,这类除草剂的优点是除草效果好、杀草谱宽、用药量少、使用方便、用药成本低,其缺点是在土壤中残留时间长,一般可达2~3年,长的可达4年以上,在连作或轮作农田中使用极易造成后茬作物药害、减产、甚至绝产。专家已呼吁对长残效除草剂要控制生产、限制使用,加强长残效除草剂的登记管理和使用技术的研究。因此,在我国开发“安全、高效、经济、低残留”的除草剂新品种将有广阔的市场前景。
烯草酮属环己烯酮类内吸传导型茎叶处理剂,对禾本科杂草有很强的杀伤作用。是一种新型旱田苗后除草剂,具有优良的选择性。在3.6~4.8g(a.i.)/667m2,对禾本科杂草防效显著,施药后,能被禾本科杂草茎叶迅速吸收并传导至茎尖及分生组织,抑制分生组织的活性,破坏细胞分裂,施药后1~3周内植株退绿坏死,随后叶干枯死亡。烯草酮使用范围广,可应用在油菜、大豆、花生等各种阔叶作物田,对阔叶作物高度安全;杀草谱广,可防治如野燕麦、马唐、早熟禾等各种一年生及多年禾本科杂草;耐低温,2℃以上均能正常发挥药效;吸收迅速,施药后1h即被杂草吸收。大田残留短,急性毒性低,安全性好;在较大的剂量范围内对阔叶作物比较安全,使大豆的增产效应明显;烯草酮喷雾处理,活性检测显示其土壤残效期较短。对后茬作物无影响;克服了飘移等药害问题;其活性较高用量较少,有利于克服使用时产生的抗性问题。
精喹禾灵、高盖等芳氧苯氧丙酸类除草剂已经连续使用多年,芒草、硬草、早熟禾等均出现一定的抗性,而烯草酮对这些杂草均有较好的防除效果。与精喹禾灵、高盖相比,更耐低温、杀草谱更广,而精喹禾灵和高盖等8℃以上才能正常发挥药效,且对芒草、硬草、早熟禾等效果较差。
农药剂型和制剂的质量是决定农药产品效果和价值的关键因素,同时也决定了生产和用户的安全以及对生态环境的影响。采用不同种类的助剂,将一种原药加工成不同剂型、不同规格的产品,产生的效果不同,甚至有很大的差异。几十年来各类市场调查和田间药效结果调查表明,目前加工的部分农药制剂产品2年储存期内有效成分流失严重;产品渗透力低,大田喷洒后,有95%以上的农药不能发挥作用,而不起作用部分的农药流失与挥发,对大气、土壤、水质,乃至整个生态环境造成污染。以至于农药企业为了在保证期内产品合格,常常增加含量,造成了很大的资源浪费。
鉴于如此,最佳的对策就是添加稳定助剂,这样不仅可以降低农药的有效成分量,还能充分发挥药效,尽可能减少害虫产生抗药性的几率。好的稳定剂剂不仅能大幅度提高农药的防治效果,还可延缓抗性产生,延长来之不易的农药品种的生命期。
发明内容
发明目的:针对现有技术中存在的不足,本发明的目的是提供一种用于烯草酮乳油中起稳定作用的乳化剂,以使其具有降低农药分解率,使农药性质稳定,贮存过程中不会出现分层及沉淀析晶。本发明的另一目的是提供上述乳化剂的制备方法。
技术方案:为了实现上述发明目的,本发明采用的技术方案如下:
一种起稳定作用的乳化剂,为聚氧乙烯月桂醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、环氧氯丙烷、PO—EO嵌段聚醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和吐温—80中的一种或几种的混合物,可以为1到5种,较合适的种类为1到4种,更为适合比例种类为2到3种,各成分在乳化剂中所占重量份数为10到70份,较为合适的比例为15到65份,更为合适的比例为15到50份。
一种起稳定作用的乳化剂,其配方为(重量份数):16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份PO—EO嵌段聚醚,21份十二烷基苯磺酸钙,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
一种起稳定作用的乳化剂,其配方为(重量份数):16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份PO—EO嵌段聚醚,21份壬基酚聚氧乙烯醚,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
一种起稳定作用的乳化剂,其配方为(重量份数):16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份PO—EO嵌段聚醚,21份十二烷基苯磺酸钠,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
一种起稳定作用的乳化剂,其配方为(重量份数):16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物,21份十二烷基苯磺酸钠,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
一种起稳定作用的乳化剂,其配方为(重量份数):16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份PO—EO嵌段聚醚,21份十二烷基苯磺酸钠,10份环氧氯丙烷物。
一种起稳定作用的乳化剂,其配方为(重量份数):13份烷基芳基聚氧乙烯醚,58份PO—EO嵌段聚醚,19份十二烷基苯磺酸钙,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
一种制备起稳定作用的乳化剂的方法:将各组分泵入带有搅拌装置的反应釜中,混合搅拌均匀即可,过滤放料,必要时可控制温度<100℃加热,搅拌。
一种含有起稳定作用的乳化剂的烯草酮乳油,烯草酮的有效含量为5~45%(重量百分比)。
一种制备含有起稳定作用的乳化剂的烯草酮的方法,将有效成分烯草酮与溶剂混合均匀,然后将乳化剂投入到上述制得的溶液中充分搅拌均匀,即得到外观为清亮透明的烯草酮乳油;溶剂可以是甲苯,二甲苯,苯或C10芳烃;该乳油包括重量百分比的烯草酮原药5~45%、乳化剂1~25%和有机溶剂30~95%。
有益效果:与现有技术相比,本发明的起稳定作用的乳化剂的突出优点包括:本发明采用特殊稳定剂结合合理配方,解决了烯草酮贮后分解率高的问题;性质稳定,贮存过程中不会出现分层及沉淀析晶问题,乳油稀释稳定性合格。本发明的乳化剂特别适用于配烯草酮乳油;用本发明的起稳定作用的乳化剂配制的烯草酮乳油有效节约了资源,使得烯草酮得到了最大程度使用;用本发明的起稳定作用的乳化剂配制的烯草酮乳油对禾本科杂草防效优异,对下茬作物没有残留影响,安全性好。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1
含有起稳定作用的乳化剂的烯草酮乳油,由以下重量份数的各组分组成:24份烯草酮原药(市售),10份乳化剂,66份二甲苯(市售)。其中乳化剂的配方由下列组成(重量份数):16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份PO—EO嵌段聚醚,21份十二烷基苯磺酸钙,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
将烯草酮原药与二甲苯混合均匀,然后将乳化剂投入到上述制得的溶液中充分搅拌均匀,即得到外观为清亮透明的烯草酮乳油。
实施例2
按照实施例1获得乳油,其中,乳化剂为15份,二甲苯为61份。其中乳化剂的配方由下列组成(重量份数):16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份PO—EO嵌段聚醚,21份壬基酚聚氧乙烯醚,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
实施例3
按照实施例1获得乳油,其中,烯草酮原药为12份,二甲苯为78份,其中乳化剂的配方由下列组成(重量份数):16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份PO—EO嵌段聚醚,21份十二烷基苯磺酸钠,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
实施例4
按照实施例1获得乳油,其中,溶剂使用C10芳烃溶剂油(市售),其中乳化剂的配方由下列组成(重量份数):16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物,21份十二烷基苯磺酸钠,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
实施例5
按照实施例1获得乳油,其中,将溶剂使用甲苯(市售),其中乳化剂的配方由下列组成(重量份数):16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份PO—EO嵌段聚醚,21份十二烷基苯磺酸钠,10份环氧氯丙烷物。
实施例6
市售某公司24%烯草酮乳油(商品)
实施例7
分别取实施例1~5、实施例6的乳油50mL,放在一个带塞密封的玻璃容器中,分别置于54±2℃恒温烘箱中进行一个为期两周的加速储存实验。烯草酮的分解率用高性能液相色谱来判定,结果如表1所示,可见,相比于市售的24%烯草酮乳油,在实施例1~5中烯草酮酮的分解程度受到了明显的抑制。
表1 烯草酮的分解率加速储存实验结果表。
乳油 | 烯草酮的分解率(%) |
实施例1 | 4.4 |
实施例2 | 3.9 |
实施例3 | 4.3 |
实施例4 | 4.9 |
实施例5 | 4.4 |
实施例6 | 17.1 |
上述实施例1~5所得到的乳油,其稀释稳定性符合下列标准:
(1)GB标准:用342ppm标准硬水稀释200倍,置于30±1℃恒温水浴锅中1小时,上无浮油,下无沉淀。
(2)FAO标准:用342ppm标准硬水稀释20倍,置于30±1℃恒温水浴锅中,记录0.5小时、2小时乳膏和沉淀的析出情况及24.5小时再乳化情况。
实施例8
用本发明的起稳定作用的乳化剂配制的烯草酮乳油进行了田间药效试验:
试验田土质为壤土,地势平坦肥力均匀一致,有机质含量1%左右,小麦收获后先灭茬然后播种大豆,在播种前三天对试验地进行灌溉,墒情良好。前茬作物为冬小麦,整个生长季节未使用任何除草剂。试验田主要杂草为禾本科杂草。试验共设7个处理,分别是:本案烯草酮乳油20、30、40、60g(a.i.}/667m2,市售5%精喹禾灵乳油60g/667m2,设人工除草和不除草2种对照。每处理重复4次,小区面积30m2,各小区随机排列。
田间试验结果表明,烯草酮乳油能有效地防除一年生禾本科杂草。药后60 d,对看麦娘草的株防效仍可达91.4~94.1%,鲜重防效91.8~95.7%,烯草酮单用对禾本科杂草防效优异,对下茬作物没有残留影响,安全性好,并且增产效果显著。同时结果表明在54~72g(a.i.)/hm2的剂量范围内可达到目前市场中所用于大豆、花生、油菜、向日葵、阔叶蔬菜的某些代表除草剂的防治效果,具有较大的市场开发潜力。
Claims (2)
1.一种含有起稳定作用的乳化剂的烯草酮乳油,其特征在于:以重量百分比计,烯草酮的有效含量为5~45%;
所述的乳化剂由以下重量份数的各组分组成:16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份PO—EO嵌段聚醚,21份十二烷基苯磺酸钙,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚;或,
所述的乳化剂由以下重量份数的各组分组成:16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份PO—EO嵌段聚醚,21份壬基酚聚氧乙烯醚,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚;或,
所述的乳化剂由以下重量份数的各组分组成:16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份PO—EO嵌段聚醚,21份十二烷基苯磺酸钠,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚;或,
所述的乳化剂由以下重量份数的各组分组成:16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物,21份十二烷基苯磺酸钠,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚;或,
所述的乳化剂由以下重量份数的各组分组成:16份烷基芳基聚氧乙烯醚,53份PO—EO嵌段聚醚,21份十二烷基苯磺酸钠,10份环氧氯丙烷物;或,
所述的乳化剂由以下重量份数的各组分组成:13份烷基芳基聚氧乙烯醚,58份PO—EO嵌段聚醚,19份十二烷基苯磺酸钙,10份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
2.一种制备权利要求1所述的含有起稳定作用的乳化剂的烯草酮乳油的方法,其特征在于:将有效成分烯草酮与溶剂混合均匀,然后将乳化剂投入到上述制得的溶液中充分搅拌均匀,即得到外观为清亮透明的烯草酮乳油;其中,溶剂为甲苯,二甲苯,苯或C10芳烃;该乳油包括重量百分比的烯草酮原药5~45%、乳化剂1~25%和有机溶剂30~95%,该乳油中各组分重量百分比之和为100%。
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