CN102311712B - 用于可剥离自粘标签的hmpsa - Google Patents

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Abstract

1)热熔性压敏粘合剂(HMPSA)组合物，其包括：-a)25-50％的一种或多种苯乙烯嵌段共聚物SBS、SIS、SIBS、SEBS或SEPS；-b)35-75％的一种或多种相容的增粘树脂，其是液态的或具有低于150℃的软化温度；和-c)1-20％的一种或多种超分子聚合物，其通过1-(2-氨乙基)-2-咪唑烷酮和脂肪酸组合物之间的反应制得，该脂肪酸组合物包括51-100％的一种或多种二聚的和/或三聚的脂肪酸和0-49％的一种或多种脂肪酸单体。2)多层体系，包括由HMPSA制备的粘合层、与其相邻的由纸或聚合物膜制备的可印刷支撑层、和与所述粘合层相邻的保护层。3)相应的自粘标签。

Description

用于可剥离自粘标签的HMPSA
本发明的主题是适于粘结(bonding)自粘标签(self-adhesivelabels)的热熔性压敏粘合剂组合物(hot-meltpressure-sensitiveadhesivecomposition)，该自粘标签可以在它们所固定(fasten)的制品(例如包装材料和/或容器，如玻璃瓶)的回收过程中剥离(debond)。本发明还涉及包含由所述组合物组成的层的多层体系，涉及自粘标签，涉及相应的贴标签制品，和涉及所述制品的回收方法，其包括剥离标签的步骤。
很多带有标签的包装材料和/或容器，在其内容物(contents)用尽后，出于重复使用它们或破碎后回收利用它们的组成材料的目的，需要进行清洁(或回收)处理。这些处理经常需要将标签从其所固定的制品上完全分离，而不在所述制品表面上留下粘结残余物，以便使回收方法更简单。
这些回收方法，例如用于清洁废玻璃瓶的步骤，通常包括将制品浸没于保持在60至100℃温度的碱性水性组合物中进行清洁的步骤。该步骤的目的也是剥离固定在该制品上的标签和其从该制品上分离。
压敏粘合剂或PSAs(也称为压合式粘合剂)是室温下给以其涂覆的支撑物提供粘着性(tack)的物质，其可以使该支撑物在很轻微的压力下立即粘附于基体上。PSAs广泛用于自粘标签的生产，该标签固定在制品上用于表示信息(诸如条形码，描述，价格)和/或出于装饰性目的。
PSAs通常通过连续涂覆方法应用于大尺寸可印刷支撑层(supportlayer)的整个表面，该支撑层由纸或具有一层或多层的聚合物材料膜组成。覆盖该可印刷支撑层的粘合层(通常与可印刷面相反的面)自身被保护层(经常称为“防粘衬层(releaseliner)”)覆盖，该保护层由例如硅化膜组成。制得的多层体系通常以达到宽度2m及直径1m的大型卷轴形式卷起来包装，便于储存和运输。
这个多层体系随后可以被转变成自粘标签，该标签通过转化工艺被最终用户应用，这种转化工艺包括在支撑层的可印刷面上印刷所需的装饰性元素和/或信息，随后切割成所需的形状和尺寸。保护层可以容易地去除，而没有改变保持固定在可印刷支撑层上的粘合层。在与它的保护层分离之后，该标签人工地或使用自动包装生产线上的贴标签机在接近于常温的温度下施加于待涂覆的制品上。
由于其高的室温粘着性，PSAs使标签可以快速粘结于待涂覆制品上(如瓶子)，适于获得高的工业生产率。
专利US3763117描述了具有良好粘结性能的丙烯酸酯基PSA，当使用热碱性水溶液，其能够容易地分离。
专利US5385965也描述了PSA，涂覆在纸支撑物或聚合物材料膜上后，能得到通过热碱性溶液的作用可以从基材上除去的标签。该PSA采取丙烯酸酯基共聚物或苯乙烯-丁二烯共聚物的水性乳液的形式。该乳液的固含量不超过70％，由于需要乳液干燥步骤，因此在支撑层上涂覆该PSA是复杂的。另外，这类粘合剂具有部分地进入用于回收贴有标签瓶子的水性组合物的溶液或悬浮液的缺陷，由此导致了在排放进入环境中前再处理这些组合物的工业设备限制。
国际专利申请WO2008/110685和WO2009/016285教导了热熔性压敏粘合剂组合物，其包括苯乙烯嵌段共聚物、增粘树脂和脂肪酸，后者为酸形式或金属盐形式。
这些组合物在被涂覆到支撑层上之后，能够获得自粘标签，其可能永久地粘附在制品例如玻璃瓶上，和随后其也可以在将贴标签制品在高温下浸入碱性水溶液的步骤中快速并完全地剥离，在其分离后该粘合剂基本上保持固定在该标签上。
热熔性粘合剂或热熔体(HMs)是室温下为固态、既不含水也不含溶剂的物质。它们以熔融态施加和经冷却固化，从而形成了用于固定待组装的基材的接合点(joint)。这些热熔性粘合剂经常采用组合物形式，其包含热塑性聚合物和任选地增粘树脂和增塑剂。配置某些热熔体以赋予以此涂覆的支撑物相对硬和不粘的特性。其它热熔体提供支撑物相对软和高粘的特性。PSAs广泛用于自粘标签的生产，相应的粘合剂由热熔性压敏粘合剂或HMPSAs表示。
本发明的目的是特别提供新型HMPSA，其提供了对于由专利申请WO2008/110685和WO2009/016285中的组合物解决了的问题的另一种解决方法。事实上总是期望详细说明现有技术并为自粘标签制造者提供新的解决方案，该解决方案适于满足其客户需求以及在适当情况下具有改进特性，例如关于剥离时间或剥离速率。
因此本发明首先涉及热熔性压敏粘合剂(HMPSA)组合物，其包括：
-a)25-50％的一种或多种苯乙烯嵌段共聚物，其选自包括SBS、SIS、SIBS、SEBS和SEPS的组；
-b)35-75％的一种或多种相容的增粘树脂，其是液态的或具有低于150℃的软化温度；和
-c)1-20％的一种或多种超分子聚合物，其通过下列物质之间的反应制得：
-式(Ⅰ)的1-(2-氨乙基)-2-咪唑烷酮(也称为脲基二乙烯三胺(UreidoDiEthyleneTriAmine)或UDETA)：
-脂肪酸组合物，其包括：
-51-100％的一种或多种相同或不同脂肪酸的二聚体和/或一种或多种相同或不同脂肪酸的三聚体；和
-0-49％的一种或多种相同或不同脂肪酸的单体。
除非另外指出，本文中使用的百分比表达的量对应于重量/重量百分比。
能够在本发明所述的HMPSA中使用的嵌段共聚物的重均分子量Mw通常在60kDa-400kDa之间，并由不同聚合单体的嵌段组成。它们具有如通式的三嵌段结构：
A-B-A(Ⅱ)
其中：
-A代表非弹性体苯乙烯(或聚苯乙烯)嵌段；和
-B代表弹性体嵌段，其可以是：
-聚丁二烯：于是该嵌段共聚物具有结构：聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯并称为SBS
-聚异戊二烯：于是该嵌段共聚物具有结构：聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯并称为SIS；
-聚异戊二烯-聚丁二烯：于是该嵌段共聚物具有结构：聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚丁二烯-聚苯乙烯并称为SIBS
-完全或部分氢化聚异戊二烯：于是该嵌段共聚物具有结构：聚苯乙烯-聚(乙烯丙烯)-聚苯乙烯并称为SEPS；
-完全或部分氢化聚丁二烯：于是该嵌段共聚物具有结构：聚苯乙烯-聚(乙烯丁烯)-聚苯乙烯并称为SEBS。可任选地用马来酸酐化学改性该SEBS共聚物。
这些苯乙烯三嵌段共聚物可以根据本身已知的方法获得并可商购获得。获得这些商业产品的过程也通常导致形成不同量的式A-B所示的二嵌段化合物。这样，在本文中，术语SBS、SIS、SIBS、SEBS和SEPS实际表示三嵌段和二嵌段的混合物。二嵌段的量可以没有任何不便地从0-90％变化，以本发明所述的组合物中苯乙烯共聚物的总重量为基准。除了式(Ⅱ)的线型结构，能够用于本发明所述HMPSA中的苯乙烯三嵌段共聚物还可以具有放射状结构。
当然，本发明所述的HMPSA包括的苯乙烯嵌段共聚物或共聚物混合物(选自包括SBS、SIS、SIBS、SEBS和SEPS的组)，可以属于这五种共聚物家族中的一种或几种。
苯乙烯嵌段的量可以宽范围的变化，例如从15％-50％(基于本发明所述的HMPSA中嵌段共聚物的总重量)。
涉及的商业产品的例子包括：
-SBS：EuropreneSolT166(10％二嵌段和30％苯乙烯)，产自PolimeriEuropa(意大利)；Stereon840A，产自Firestone(45％苯乙烯)和KratonD1120(75％二嵌段和30％苯乙烯)；
-线型SIS：Vector4411，产自ExxonMobil，其具有0％二嵌段含量和44％苯乙烯含量；KratonD1113，产自Kraton(56％二嵌段和16％苯乙烯)和KratonD1165(25％二嵌段和30％苯乙烯)；
-放射状SIS：KratonD1124(29％二嵌段和30％苯乙烯)；和VectorDPX586(80％二嵌段和18％苯乙烯)，产自ExxonMobil；
-SIBS：KratonMD6455(35％二嵌段和18％苯乙烯)；和
-SEBS：KratonG1726(70％二嵌段和30％苯乙烯)；和KratonG1924(30％二嵌段和13％苯乙烯)，这是由1％马来酸酐接枝的SEBS。
根据本发明所述的HMPSA的优选实施方式，苯乙烯嵌段共聚物含量是从30到50％，和甚至更优选从35到45％变化。
根据另一优选实施方式，线型或放射状SIS作为苯乙烯嵌段共聚物用于本发明所述的HMPSA。
可以用于本发明所述的HMPSA中的增粘树脂的重均分子量Mw通常在200-5000Da之间，并且特别地选自：
-(i)天然或化学改性松香树脂，例如从松脂中提取的松香和从树根中提取的木松香，和它们的氢化、二聚或聚合的衍生物或由单醇或多醇例如甘油、季戊四醇或新戊二醇酯化的那些；
-(ii)通过对衍生自石油馏分的具有约5、9或10个碳原子的不饱和脂肪烃的混合物进行氢化、聚合或共聚(与芳香烃)而获得的树脂；
-(iii)萜烯树脂，其通常由萜烯烃例如单萜烯(或蒎烯)在Friedel-Crafts催化剂存在下聚合产生，任选地通过酚的作用改性；
-(iv)基于天然萜烯的共聚物，例如苯乙烯/萜烯、α-甲基苯乙烯/萜烯和乙烯基甲苯/萜烯。
本发明所述HMPSA中选用的增粘树脂在室温为液态或具有低于150℃的软化温度。
该软化温度(或点)根据标准化的ASTME28试验测定，其原理如下。将熔融态的待测树脂充满直径约2cm的黄铜环。冷却至室温后，该环和该固体树脂水平放置在恒温甘油浴中，它的温度可每分钟变化5℃。直径约9.5mm的钢球放在该固体树脂圆片(disc)的中心。在油浴以每分钟5℃的速度升温期间，该树脂圆片在球的重量下以25.4mm的量流动时的温度即为该软化温度。
该增粘树脂商购获得，和其为液态或具有低于150℃软化温度，可以是例如提到的以下家族的下列产品：
(i)SylvaliteRE100S(松香和季戊四醇的酯，具有约100℃的软化温度)和SylvatacRE12(室温下液态的松香酯)，这两种产品可以从法国公司DRT的ArizonaChemicalandDertolineG2L(软化温度为87℃)和DertopolineCG(软化温度为117℃)获得；
(ii)Escorez5600从ExxonMobilChemicals获得，这是由芳香族化合物改性的氢化二环戊二烯树脂(具有约980Da的Mw和100℃的软化温度)；Escorez5615具有相似结构(软化温度115℃)；Escorez5400，也产自ExxonChemicals(软化温度100℃)；Wingtack86产自Cray-Valley；以及RegaliteR5100产自Eastman；
(iii)DertopheneT产自DRT(具有95℃的软化温度)；SylvarezTP95产自ArizonaChemical，其是软化温度为95℃并且Mw为约1120Da的酚萜烯树脂(phenolicterpeneresin)；和
(iv)SylvarezZT105LT产自ArizonaChemical，其是苯乙烯/萜烯共聚物，具有105℃的软化点。
术语“相容的增粘树脂”应理解是指增粘树脂，当其以50％/50％比例与选自包括SBS、SIS、SIBS、SEBS和SEPS共聚物的组的嵌段共聚物混合时，表现为基本上均匀的混合物。
优选液态增粘树脂或具有软化温度在90和120℃之间的那些树脂，例如SylvatacRE12，Escorez5615，SylvarezZT105LT或SylvaliteRE100S。
本发明所述HMPSA的增粘树脂含量有益地在40-55％之间。
本发明所述的热熔性压敏粘合剂组合物包括1-20％如上所定义的超分子聚合物。
短语“超分子聚合物”表示通过由氢键连在一起的相同化合物的分子形成的化学结构。该短语由类推法从术语“聚合物”得来，其通常用来表示通过在一种(均聚物的情况)或多种(共聚物的情况)重复单元之间形成共价化学键而得到的化学结构。如此类推，构成超分子聚合物的化合物也是由术语“重复单元”表示。
本发明所述的组合物中的超分子聚合物可能从一种或多种重复单元得来，其分子量可从200-9000g/mol，优选200-2000g/mol变化。
超分子聚合物中的重复单元包括至少一种酰胺官能团和衍生自UDETA的咪唑烷酮的基团。这些基团(称作缔合基团(associativegroups))能够在与这些重复单元相应的分子间形成氢键，其导致这些分子构成超分子聚合物。
该超分子聚合物在国际专利申请WO2008/029065中有描述，其简单提到，在各种用途中，作为添加剂用于热熔性粘合剂和压敏粘合剂的用途。
现在已经发现，将该超分子聚合物在指出的含量范围内加入到本发明所述HMPSA中，可以获得热熔性压敏组合物，在其被涂覆到可印刷支撑层上之前，其均匀特性使其能够没有任何缺陷地在达到160℃的温度以熔融态储存于罐(还称为熔化器)中几小时至1或2天。此外，由相应的多层体系得到的自粘标签适合于给制品贴标签，尤其是玻璃制品，并能在所述制品浸入碱性水性介质的步骤中将该标签容易地并快速地剥离。在后面的步骤中，该压敏组合物基本保持固定在标签的支撑层上，没有在制品表面留下任何痕迹。因此，其没有溶解也没有分散(或只是很小的比例)在用于再循环处理的水性组合物中。这就避免了为净化洗涤浴而额外的处理。
本发明所述的HMPSA中的超分子聚合物是通过式(Ⅰ)的UDETA与如上所述的脂肪酸组合物反应得到的。
二聚和三聚脂肪酸是通过不饱和脂肪酸在压力下高温聚合得到的，该不饱和脂肪酸称作“单体”，其包括6-22个碳原子，优选12-20个碳原子，并来源自植物或动物物质。可提到的该不饱和脂肪酸(单体)的例子包括从妥尔油中获得的具有一个或两个双键的C18酸(分别是油酸或亚油酸)，其是纸浆制造的副产物。
在这些不饱和脂肪酸聚合后，得到工业混合物，其包括相对于起始酸的平均30-35％的经常异构化的一元羧酸(单体酸)，相对于起始酸60-65％的具有双倍碳原子数的二羧酸(二聚酸)和相对于起始酸5-10％的具有三倍碳原子数的三羧酸(三聚酸)。通过纯化该混合物，能获得不同商业等级的单体的、二聚的或三聚的酸，它们可以以氢化或非氢化形式存在。其中，可提到的是由Uniqema开发的Pripol系列制成的。
根据更特别优选实施方式，该超分子聚合物由基本上化学计量量的式(Ⅰ)的UDETA与单体的和/或二聚的和/或三聚的脂肪酸组合物的反应得到，该脂肪酸组合物由主要地C18不饱和单体脂防酸的聚合产生，所述组合物包括0-10％的单体和90-100％的二聚体和三聚体混合物。
根据本发明一个更优选实施方式，其中式(Ⅰ)的UDETA与其反应的脂肪酸组合物包括0-5％的单体和95-100％的二聚体和三聚体的混合物。
可以提到的该混合物的例子包括：
-Pripol1017，约1-3％单体脂肪酸，75-80％二聚体和18-22％三聚体的混合物；
-Pripol1040，约0-1％单体脂肪酸，20-25％二聚体和75-80％三聚体的混合物；
-Pripol1013，约0-1％单体脂肪酸，95-98％二聚体和2-4％三聚体的混合物；和
-Unidyme14来自ArizonaChemicals，约0-1％单体脂肪酸，94-97％二聚体和2-5％三聚体的混合物。
式(Ⅰ)表示的UDETA与Pripol1017反应得到的超分子聚合物在下文用术语SUPRA(Pripol1017)表示。相应的重复单元的平均分子量为约900g/mol。读者可参考上述国际专利申请WO2008/029065，特别是实施例8的他对制备方法。
同样的，术语SUPRA(Pripol1040)，SUPRA(Pripol1013)和SUPRA(Unidyme14)以下表示由式(Ⅰ)的UDETA与相应脂肪酸混合物反应得到的超分子聚合物。
根据本发明另一优选实施方式，HMPSA中超分子聚合物含量在3和15％之间。
0.1-2％的量的一种或多种稳定剂或抗氧化剂也优选包括在本发明所述的组合物中。引入这些化合物是为了保护该组合物避免由与氧反应所导致的任何降解，这种降解易于通过在热、光或某些原料如增粘树脂中残余的催化剂的作用发生。这些化合物可以包括主要抗氧化剂(primaryantioxidants)，其捕捉自由基并通常为取代酚，例如来自CIBA的Irganox1010。该主要抗氧化剂可以它们自身使用或与其它抗氧剂，例如亚磷酸盐，如同样来自CIBA的Irgafos168，或与其它UV稳定剂例如胺结合使用。
本发明所述组合物也可以包括多达20％的增塑剂。该增塑剂可以是石蜡油或环烷油，其可包含一小部分芳香族化合物(例如来自Nynas的Nyflex222B)或可不包含该部分(例如来自ESSO的Primol352)。
本发明所述的组合物也可以包括聚乙烯均聚物蜡(例如来自Honeywell的A-C617)或其它聚乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的蜡，或其它颜料、染料或填料。
本发明所述热熔性压敏组合物是通过在130和200℃之间的温度下对其组分简单混合直至得到均匀混合物而制备的。需要的混合条件是本领域技术人员公知的。
本发明的另一主题是多层体系，其包括：
-由本发明所述的热熔性压敏粘合剂组合物组成的粘合层；
-与所述粘合层相邻的可印刷支撑层，其由纸或具有一个或多个层的聚合物膜组成；和
-与所述粘合层相邻的保护层。
作为可印刷支撑层，优选使用：
-具有在60和110g/m2之间重量的纸；或
-由PET或PVC(来自的Pentalabel名下市售的)或OPP制得的热收缩膜；或
-OPP/PET双层膜，它的OPP层与粘合层相邻。
多层体系中的粘合层厚度相当于通常在7和50g/m2之间的HMPSA的量，表示为支撑层的每单位面积。
本发明所述的HMPSA在130℃-180℃的温度范围内以熔融态施加于所述支撑层上。该施加是通过已知涂布技术实施的，例如唇型喷嘴涂布(1ipped-nozzlecoating)(在约160-180℃温度下)或帘式涂布(在约120-180℃温度下)。通常HMPSA通过唇喷嘴涂覆到保护层上，之后该组件层压到支持层上(转移涂布)。取决于涂布温度，HMPSA可通过帘式涂布直接施加于该支撑层上。
得到的多层体系是非常长的矩形形式，并通常通过卷绕成具有宽度达2m和直径1m的宽卷轴的形式来包装。
本发明还涉及自粘标签，其可通过上述多层体系转变得到。采用的转变步骤通常包括：
-在可印刷支撑层上印刷的步骤；然后
-切割多层体系以减少其宽度的步骤，并因此在更小宽度的卷轴上对其再包装；和然后
-得到多层体系的步骤(术语“剥离(stripping)”)，该多层体系包装在前面步骤的卷轴上，其中未改变的保护层仅仅粘合在对应于为最终使用而设计的自粘标签的形状和尺寸的印刷支撑层的部分上。因此该步骤在于选择地切割它和然后将支撑层和粘合层的不需要部分剥离，该部分经常被命名为术语“标签的构架(backbone)”。
通过自动化系统在流水线上采用该多层体系来包装待贴标签的制品，该自动化系统将自粘标签从保护层上分离并将它们固定到待贴标签的制品上。
本发明的主题也是涂覆有上述定义的自粘标签的制品。
该贴标签的制品优选包装材料或容器，它们由玻璃或选自PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PVC(聚氯乙烯)、PE(聚乙烯)和PP(聚丙烯)的常规塑料材料制成。
更优选玻璃瓶。所述的玻璃瓶在其制造期间可以接受也可以不接受涂覆处理，该处理旨在随时间经历保持其机械性能并保护其避免划伤。该处理导致例如金属氧化物层沉积到玻璃表面上，任选地该金属氧化物层覆盖有蜡质附加层。
最后，本发明涉及回收贴标签制品的方法，其包括通过将贴标签制品浸入保持在60-100℃之间的温度的碱性水溶液中来剥离该标签的步骤，其特征在于贴标签制品是如上述定义的。
有益地，通过该方法的进行的标签剥离导致其从制品上完全分离，不会在该制品表面留下任何粘合残留物，且该粘合组合物不会污染该碱性水性洗液。在该方法的工业应用方面，结果是减少清洗水的污染并且该回收方法更经济，特别是从水的消耗量的观点来说。由此从被处理的制品上分离的标签可以被收集并通过适当的机械方法从洗浴中除去。
根据本发明的方法优选在约80℃温度下实施。
根据本发明所述的HMPSA的粘性通过在玻璃板上的180℃剥离试验测定，如公开在FINATTechnicalManual，第六版，2001的FINATNo.1试验方法中所描述的。FINAT是InternationalFederationforSelf-adhesiveLabelManufacturersandConverters。该试验的原理如下。
50μm厚的热收缩PVC膜用20g/m2的量的HMPSA预涂覆，在95℃的水中浸泡30秒后，该膜收缩达到约72％。
矩形条(尺寸为25mm×175mm)形式的试样是从自粘支撑层上切下而获得的。该试样固定在由玻璃板构成的基材上。获得的组件在室温下放置一小时和然后引入到拉力测试机中，该拉力测试机能够以180°的角度剥去或剥离该条和具有300mm/分钟的分离速率。该机器测量在这些条件下剥离该条所需的力。其结果以N/cm表示。当粘结到玻璃板上时，拟用于制造自粘标签的粘合剂的180℃剥离强度通常大于2N/cm，优选大于4N/cm。
本发明所述的HMPSA的粘着性通过在FINATNo.9测试方法中描述的环形粘性试验(looptacktest)测定。与用于剥离试验的相同的膜预先用20g/m2量的HMPSA涂覆以获得测量为25mm×175mm的矩形条。该条的两端连接在一起形成环，其粘合层面朝外。连接的两端放置在拉伸测试机的可移动钳口中，该拉伸测试机能够施加沿垂直轴的300mm/min的位移速率，由此可以形成往复运动。放置在垂直位置的环的下部首先与测量为25mm×30mm的水平玻璃板在测得每边约25mm的正方形面积上接触。一旦发生接触，钳口的位移方向就反转(reverse)过来。该粘着性是把环从板上完全剥离所需要的力的最大值。PSA的粘着性通常等于或大于1N/cm2。
涂覆本发明所述的HMPSA、预先固定在玻璃基体上的标签在碱性水性介质中的热剥离性通过以下试验测定。
使用直径7cm和高度约20cm的玻璃瓶，依据构成玻璃的性质将这些玻璃瓶分为两组。这是因为依据在制造瓶期间实施的涂覆处理，玻璃具有两种类型的表面层。第一种类型的层主要包括氧化锡。第二种类型主要包括施加到氧化锡层上的氧化聚乙烯蜡乳液。第二种类型的层是新玻璃瓶的特征。第一种类型是在至少一个清洁循环期间，已经浸入在碱性水性溶液中的玻璃瓶的特征。第一组瓶在下文用“SnO”表示，第二组用缩写“PE”表示。
相同的支撑层被待测HMPSA涂覆，涂覆条件与180°剥离试验相同。矩形(7cm×5cm)标签从由此获得的自粘支撑层上切除。
四个玻璃瓶，两个PE型和两个SnO型，每种都涂覆以这些标签中的一个，通过简单加压固定。接下来，在继续试验前，对于每组贴标签的PE和SnO瓶：
-两种贴标签瓶中的一种在室温下简单放置48小时；和
-另一种贴标签瓶在室温下放置24小时，和然后在50℃、相对湿度低于25％下放在烘箱中24小时，和然后在室温下再放置2个小时。
这样两种环境处理的目的是分别模拟贴标签瓶在初始阶段(对其贴标签的时刻)和在老化后(即在其商品化后在其生活周期中的后续阶段)的性能。
通过将每个贴标签瓶浸泡在80℃下、pH值12的恒温水浴中，和通过测量在此浸泡后标签从瓶上完全剥离所花费的时间继续该试验。
以下实施例纯粹作为本发明的说明给出，不应该解释为限定其范围。
下表1中给出的组合物是通过在180℃对指明的成分简单热混合制备的。除了这些成分，所述组合物通常包括1％的稳定剂或抗氧化剂。
试验结果列于表2中。
在碱性水性介质中完成热剥离试验期间，在标签分离后没有在瓶的表面发现粘合残留物。标签的HMPSA损失约为0％，从而表明，对于这些实施例中的每一个，碱性水性洗液都不包含HMPSA。

Claims (16)

1.热熔性压敏粘合剂组合物，该组合物包括：
-a)25-50wt％的一种或多种苯乙烯嵌段共聚物，其选自包括SBS、SIS、SIBS、SEBS和SEPS的组；
-b)35-55wt％的一种或多种相容的增粘树脂，其是液态的或具有低于150℃的软化温度；和
-c)1-20wt％的一种或多种超分子聚合物，其通过下列物质之间的反应获得：
-式(Ⅰ)的1-(2-氨乙基)-2-咪唑烷酮：
和
-脂肪酸组合物，其包括：
-51-100wt％的一种或多种相同或不同脂肪酸的二聚体和/或一种或多种相同或不同脂肪酸的三聚体；和
-0-49wt％的一种或多种相同或不同脂肪酸的单体。
2.根据权利要求1的热熔性压敏粘合剂，其特征在于该苯乙烯嵌段共聚物含量为30-50wt％。
3.根据权利要求1或2的热熔性压敏粘合剂，其特征在于该苯乙烯嵌段共聚物是线型或放射状SIS。
4.根据权利要求1或2的热熔性压敏粘合剂，其特征在于该增粘树脂是液态的或具有90-120℃之间的软化温度。
5.根据权利要求1或2的热熔性压敏粘合剂，其特征在于该增粘树脂含量是40-55wt％。
6.根据权利要求1或2的热熔性压敏粘合剂，其特征在于该超分子聚合物通过基本上化学计量量的式(Ⅰ)的1-(2-氨乙基)-2-咪唑烷酮与单体的和/或二聚的和/或三聚的脂肪酸组合物的反应获得，该脂肪酸组合物由主要地C18不饱和单体脂肪酸的聚合得到，该组合物包括0-10wt％的单体和90-100wt％的二聚体和三聚体的混合物。
7.根据权利要求1或2的热熔性压敏粘合剂，其特征在于式(Ⅰ)的1-(2-氨乙基)-2-咪唑烷酮与之反应的该脂肪酸组合物包括0-5wt％的单体和95-100wt％的二聚体和三聚体的混合物。
8.根据权利要求1或2的热熔性压敏粘合剂，其特征在于该超分子聚合物含量在3-15wt％之间，并且所述热熔性压敏粘合剂的各组分的百分比含量总和等于100。
9.根据权利要求1或2的热熔性压敏粘合剂，其特征在于其包括0.1-2wt％的一种或多种稳定剂或抗氧化剂。
10.多层体系，该体系包括：
-粘合层，其由如权利要求1-9之一所述的热熔性压敏粘合剂组成；
-与所述粘合层相邻的可印刷支撑层，其由纸或具有一层或多层的聚合物膜组成；和
-与所述粘合层相邻的保护层。
11.根据权利要求10的多层体系，其特征在于其使用以下作为可印刷支撑层：
-重量在60-110g/m2之间的纸；或
-由PET、PVC或OPP制备的热收缩膜；或
-OPP/PET双层膜，它的OPP层与该粘合层相邻。
12.根据权利要求10或11的多层体系，其特征在于该粘合层的厚度对应于在7-50g/m2之间量的热熔性压敏粘合剂，由每单位面积的支撑层表示。
13.自粘标签，其通过如权利要求10-12之一限定的多层体系转换获得。
14.制品，其涂覆有如权利要求13限定的自粘标签。
15.根据权利要求14的制品，其由玻璃或塑料制成的包装材料或容器组成。
16.根据权利要求14的制品，其由玻璃瓶组成。
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