CN102276107B - Phaob法处理腈纶污水技术 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种PHAOB法处理腈纶污水方法，其包括如下步骤：先将腈纶污水进行预处理，以去除腈纶污水中颗粒物、悬浮物、胶体物质等污染物和部分低聚物；然后将预处理后的腈纶污水进行水解及缺氧/好氧处理；最后将处理污水进行臭氧及BAF处理。该方法先对腈纶污水进行预处理去除部分低聚物，为后续生化处理提供好的水质条件，再经过生化处理转化大部分有机氮为氨氮和降解大部分COD和全部氨氮，最后经深度处理降解不可生化的COD和剩余有机氮。本发明采用组合式工艺，有效降低出水COD和氨氮，使处理后CODcr≤100mg/L，氨氮≤15mg/L。
Description
技术领域
本发明涉及一种污水处理方法，具体地说，涉及一种PHAOB法处理腈纶污水方法。
背景技术
目前我国腈纶厂纺丝有四种生产工艺路线：以二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂的有机干法工艺路线、以二甲基乙酰胺为溶剂的有机湿法工艺路线、以硫氰酸钠(NaSCN)为溶剂的一步溶解湿法工艺路线和二步连续溶解湿法工艺路线。
生产腈纶的主要原料：一般以丙烯腈为第一单体，以丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯等带酯基(-COOR)的乙烯基系化合物为第二单体，以乙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、丙烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠等含磺酸或羧酸基团的化合物为第三单体。
在腈纶生产过程中，有多种生产工序，每个工序都会产生一定量的污水，腈纶厂的各种污水混合后统称为腈纶污水。腈纶污水的水质特点是：(1)生产过程中先后加入多种原料及助剂，聚合反应中又同时生成各种不同分子量的聚丙烯腈和副产品，因此污水中的污染物较多、难以生物降解；(2)污水中含有氨氮和较高浓度的有机氮；(3)污水中含有EDTA、壬基酚环氧乙烯醚、有机磺酸盐等难以生物降解的物质，可生化性差；(4)污水中含有油剂、各种分子量的聚合物，这些物质以胶体、悬浮物的形式存在于水中，难以自然沉降。干法腈纶污水较湿法腈纶污水更难处理。
目前，处理腈纶污水的方法主要有：混凝-沉淀、混凝-气浮、悬浮活性污泥、A/O生物膜法、生物滤塔、活性炭吸附、加铁钙镁等金属离子螯合、电解、铁屑-活性炭内电解、微电解等方法。这些方法有的是单独使用，更多的是几种方法组合使用。尽管如此，最终的处理出水CODcr很难达到100mg/L以下，氨氮很难达到15mg/L以下。
中国专利CN1385380公开了一种丙稀腈、腈纶工业综合污水的处理方法，该方法对丙稀腈、腈纶生产污水中的聚合污水，先在生物氧化法中投加碳黑或粉末活性炭进行生物预处理，对湿法腈纶的纺丝污水，先采用混凝气浮法进行物化预处理；然后再与其它各类生产污水混合，进行A/O生物法处理，使其达到国家排放标准。
中国专利CN101423312A公开了一种腈纶生产污水的处理方法，该方法针对以丙稀腈为第一单体生产腈纶纤维的综合污水，采用均质沉淀、调节PH、好氧生化处理、絮凝沉淀的方法处理，其在生化处理中加入铁、镁、钙等金属离子，使其与污水中的氰、腈、胺等物质反应生成螯合物质，阻止了上述物质对微生物活性酶的破坏作用，解决了污水处理中微生物螯合性中毒问题，提高了微生物活性和污水处理效果。
上述两项专利最终的处理出水CODcr均未达到100mg/L以下，氨氮未达到15mg/L以下。
从目前现有的腈纶污水处理技术来看，存在的主要问题在于：
1、在以往的应用技术中，有的仅注重对腈纶污水中的难生物降解的低聚物的去除效果，而没有关注腈纶污水中对微生物有毒害、有抑制作用的化合物，导致腈纶污水的处理效果下降。
2、有的仅注重针对腈纶污水中对微生物有毒害、有抑制作用的化合物处理，而没有重视腈纶污水中的难生物降解的低聚物对生化处理的影响，虽然生化单元运行效果较稳定，但生化出水COD较高，干法腈纶污水生化处理出水CODcr效果好的能降到300mg/L左右，湿法腈纶污水能降到200mg/L左右。
3、腈纶污水水质复杂，存在多种难降解的组分，尤其干法腈纶污水处理一直是世界污水处理的难题。生化处理后的出水COD浓度较高，先后有多家研究院、工程公司、大学等科研院所合作开展了技术攻关，其结果都很难将腈纶污水的CODcr降解到100mg/L以下同时氨氮达到15mg/L以下。
发明内容
本发明的目的是提供一种PHAOB法处理腈纶污水方法，该方法采用组合式工艺，有效降低出水COD和氨氮，使处理后CODcr≤100mg/L，氨氮≤15mg/L。
本发明采用PHAOB法处理腈纶污水，采用预处理+水解+A/O(缺氧/好氧)+臭氧+BAF(曝气生物滤池)组合工艺，即Pretreatment+Hydrolysis+Anoxia/aerobic+Ozone+Biological aerated filters，缩写为PHAOB工艺，该方法先对腈纶污水进行预处理去除部分低聚物，为后续生化处理提供好的水质条件，再经过生化处理转化大部分有机氮为氨氮和降解大部分COD和全部氨氮，最后经深度处理降解不可生化的COD和剩余有机氮。本发明的处理方法克服了现有技术存在的问题，又成功地开创了一种腈纶污水的深度处理工艺。
为了实现本发明目的，本发明提供一种PHAOB法处理腈纶污水方法，其包括如下步骤：
1)先将腈纶污水进行预处理，以去除腈纶污水中颗粒物、悬浮物、胶体物质等污染物和部分低聚物；
2)然后将预处理后的腈纶污水进行水解及缺氧/好氧处理；
3)最后将步骤2)处理出水进行臭氧及BAF(曝气生物滤池)处理。
其中，所述腈纶污水为腈纶生产中产生的各种污水。
步骤1)中所述预处理包括吸附、混凝、絮凝和沉淀处理工序。
本发明预处理选择的主要工艺是物化沉淀工艺。通过选择有效的物化方法去除腈纶污水中颗粒物、悬浮物、胶体物质等污染物和部分低聚物，以改善后续生化处理进水的水质。
由于腈纶污水中含有油剂、聚丙烯腈低聚物等有机物，它们以胶体、悬浮物形式存在于水中，靠自然沉降难以去除，生物降解性能也较差，且胶体物质进入生化系统后，易包裹微生物，给传质带来困难，使微生物的活性降低。
所述吸附采用活性污泥对水中的低聚物进行吸附处理，并能裹挟水中的SS。所述活性污泥可采用本发明步骤2)中缺氧/好氧处理后剩余的活性污泥，也可采用外购的活性污泥。本发明对活性污泥用量无特殊要求，一般控制所待处理的腈纶污水与活性污泥混合反应吸附停留时间在5～10分钟。
所述混凝采用无机混凝剂处理，使水中所含各种粒径不同的悬浮物及细小的胶体颗粒脱稳，即在电中和的作用下，使颗粒之间由相互排斥变为相互吸引，形成较大的颗粒。所述无机混凝剂为聚合氯化铝(PAC)或其它无机混凝剂(比如硫酸铝、三氯化铁、聚合硫酸铁等)，PAC的质量百分比浓度为4～10％，投加量为50～180mg/L，混凝处理5～10分钟。
所述絮凝添加絮凝剂对腈纶污水进行处理，所述絮凝剂与所处理污水充分搅拌，产生的绒粒及颗粒，在PAM的线性分子的吸附、架桥、卷扫、网捕的综合作用下，绒粒及颗粒形成较大的絮状物。所述絮凝剂为阴离子聚丙烯酰胺(PAM-)溶液，PAM-的质量百分比浓度为0.3～2‰，投加量为2～14mg/L。所述絮凝处理的时间为5～10分钟。
经过吸附、混凝、絮凝后，处理后的污水仍需进行一段时间的沉淀，大致需要2～3.5小时，絮体沉淀下来通过排泥排出，上层为清澈透明的污水，进入下一步处理工序。
本发明腈纶污水经该预处理工序处理后，污水中的绝大部分SS、胶体物质和部分低聚物被去除。
本发明的步骤2)属于生化处理方式，主要工艺是水解+A/O工艺，包括水解工艺(厌氧前阶段)和A/O工艺(缺氧/好氧)。水解作用主要是去除难降解的COD和改变难降解的COD的化学性质，提高污水的可生化性；使有机氮提前氨化，减少后续好氧停留时间；拦截及降解有害物质，降低来水有毒物质对腈纶污水生化处理的影响。A/O作用主要是污水通过好氧处理，可生化的大部分有机污染物(碳)被降解、分解成二氧化碳和水；氨态氮在好氧条件下，通过硝化反应生成亚硝酸盐氮、硝酸盐氮，再通过内回流至缺氧段进行反硝化，从而达到脱氮的作用。
由于经过预处理后的污水的COD浓度依然较高，可生化性较差，因此需要采用水解技术改性水质。
本发明所述水解处理采用水解反应器进行，水解反应器为上流式厌氧污泥床反应器的改进型，内有2～5m厚的水解酸化污泥层，尤其适用于中高浓度的生化性差的污水，停留时间为3～12h，能在常温下(水温13～25℃)正常运行，不产生沼气，简化了流程，降低了造价，管理也很方便。由于水解反应器集生物降解、物理沉降和吸附为一体，污水中的颗粒和胶体污染物得到截留和吸附，并在产酸菌等微生物作用下得到分化和降解，同时水解改善了污水的可生化性，并使污水中有机氮提前氨化，有利于后续的好氧处理。同时，高浓度的水解酸化污泥床对来水水质的波动起到稳定作用，提高了整个系统抗冲击负荷能力，对于石化企业腈纶厂排放的污水，能够拦截及降解有毒有害物质，在很大程度上减轻了后续好氧生化处理系统的负荷，该功能对于工业污水是非常必要的。
本发明所处理污水在水解反应器中停留时间为7～12h，水解酸化污泥层厚度3～4m。
A/O工艺是近年来脱氮的主流工艺，它是在原来后置反硝化工艺的基础上改进而成的前置反硝化工艺。通过内回流的方式脱氮，其所需的碳源能自给自足，克服了后置反硝化需要外加碳源的缺点，即使来水碳源不足，需外加的碳源也不多。这种工艺对氮的去除率一般在85％-95％之间。
A/O工艺由两段组成，A段是缺氧段，O段是好氧段。待处理污水经过缺氧段后进入好氧段，在好氧段内溶解氧充足，氨氮转化为硝态氮，经过内回流硝态氮又进入缺氧段，在缺氧环境中，反硝化菌利用待处理水中的碳源，把硝态氮还原成氮气，达到脱氮目的。
A/O系统中同时存在着能降解有机物的异养型细菌、反硝化细菌和能进行硝化反应的自养型细菌。混合的微生物群交替处于好氧和缺氧的环境中，有机物浓度高低不同的条件下，分别发生不同的生物化学反应。
A/O工艺的外回流及内回流使缺氧反硝化段和好氧段总是有足够数量的微生物。由于待处理污水和好氧段混合液直接进入缺氧段，为缺氧段的反硝化提供了充足的碳源和硝酸盐。缺氧段进行反硝化反应后，其出水中的没有被利用的碳源在好氧段继续降解，也稀释了进水氨氮的浓度，更有利于硝化。
本发明的腈纶污水中缺乏磷盐；腈纶污水有机氮含量高，反硝化过程中缺乏碳源，硝化过程中缺乏碱度。因此，本发明在生化处理段需要投加一定的磷盐、碳源和碱。所处理污水在A段的停留时间为4～8h，O段的停留时间为30～40h。所添加碳源葡萄糖的质量百分比浓度为2～10％，投加量为50～150mg/L，在A段前端投加；所添加磷盐(比如磷酸氢二钠)的质量百分比浓度为0.5～2％，投加量为5～50mg/L，在A段前端投加；所添加纯碱的质量百分比浓度为10～20％，投加量500～1000mg/L，在O段中端投加。内回流比为200～400％，外回流比为50～200％。溶解氧控制：A段≤0.5mg/L，O段≤3mg/L。
本发明腈纶污水经该生化处理工序处理后，污水中的氨氮基本脱除，进一步降低污水中的COD。
步骤3)属于深度处理，包括臭氧工艺(高级氧化技术)和BAF(曝气生物滤池)工艺。
臭氧具有强氧化性，而生化处理不了的COD主要是一些结构比较稳定的长链的或环链的大分子有机物，臭氧处理主要是利用臭氧的强氧化性对这些不好生化处理的大分子有机物进行开环断链，使之变成可被生物降解的小分子有机物，或直接氧化成二氧化碳和水。
臭氧和羟基自由基是两种最强的氧化剂，臭氧可以与化合物直接反应，或者生成羟基自由基后，再与化合物反应。
水中的有机物主要通过两种途径被臭氧强氧化去除，其一是臭氧对有机物直接氧化分解去除；其二是臭氧间接氧化，即由臭氧产生的羟基自由基进行氧化，羟基自由基的氧化能力比臭氧氧化能力高很多，从而达到水中有机碳的有效降解和矿化的功能。羟基自由基的反应途径非常复杂，受到很多物质的影响。
在必须使用化学氧化工艺时，化学法与生物法联合使用的目的是将氧化剂投加量降到最低，降低运行成本。组合使用两种过程是为了利用各过程的优势：生物难降解但容易臭氧氧化的物质经部分臭氧氧化后，产生的副产物比原来化合物更容易生物降解，如难臭氧氧化的低分子酸。
所述臭氧反应中所加臭氧浓度为80～120mg/L，投加量为1.38～2.11kgO3/kgCOD；同时需要投加一定量的石灰进行催化反应，所述石灰的质量百分比浓度为0.1～0.5％，投加量为50～150mg/L。污水在臭氧反应池中停留时间为2～5h，
BAF主要是靠微生物生化降解臭氧工艺处理后剩下的可被生物降解的小分子有机物，节省臭氧工艺成本。
BAF(曝气生物滤池)最初用作深度处理。对于经过二级处理的微污染水有较好的去除效果。该工艺综合了过滤、吸附和生物代谢等多种净化作用，可以去除水中SS、COD、BOD、NH3-N等污染物。其特点是有机负荷高、水力负荷大、水力停留时间短、所需基础投资少、能耗运行成本低。
含有SS、COD、BOD等污染物质的污水，通过配水系统进入曝气生物滤池，穿过填(滤)料层(其材质为生物陶粒)，一方面经过吸附过滤作用截流了大部分SS等细小固体颗粒物，另一方面经过微生物的吸附降解作用有效降低了水中有机污染物浓度，达到水质净化效果。填料表面的微生物，以污水中的有机物作为营养物质，在有氧环境下进行生长繁殖。随着曝气生物滤池的运行，填料截流的固体物质以及生物膜的增厚，都将堵塞滤料之间的孔隙，影响过水通量，因此为解决上述问题，必须对滤池进行反冲洗。反冲洗系统可以在需要时通过人工或自动方式，利用适量的水、气来对滤料进行清洗，使滤料上多余的增厚微生物膜和滤料中已脱落的微生物膜及截留的固体物质被冲洗出滤池外，使滤池保持畅通、不堵塞，以保证污水处理时滤层中水、气的正常流通。
污水在BAF中所停留时间为0.6～2h。BAF滤料层厚度2～4m。
本发明的腈纶污水经过PHAOB法处理后，腈纶污水清澈透明，最终出水能达到CODcr≤100mg/L，氨氮≤15mg/L。
本发明的腈纶污水处理方法具有以下优点：
1、利用吸附、混凝、絮凝、沉淀等工艺先对腈纶污水进行预处理。尤其是利用剩余活性污泥的吸附作用，消除低聚物对后续生化工艺的影响。
通过选择有效的物化方法去除腈纶污水来水中的低聚物。腈纶污水中的大量的白色物质多为低聚物，此部分低聚物表现为悬浮物，还有部分低聚物以胶体和溶液形式存在，通过本发明预处理可去除绝大部分悬浮物、大部分胶体和部分溶解性低聚物，理论上对后续的生化处理是有好处的，实践中也证明正因为工艺前端有预处理，二级生化处理A/O段出水CODcr平均浓度才可降解到250mg/L，如果不在前面解决腈纶污水低聚物的问题，仅靠二级生化处理，干法腈纶污水处理CODcr浓度很难降解到300mg/L以下，试验结果证明，对腈纶污水进行预处理是很有必要的。
2、利用水解与A/O(缺氧/好氧)相结合工艺对腈纶污水进行生化处理。尤其是利用水解解决来水有毒物质对腈纶污水生化处理影响的问题；用生化工艺降解全部氨氮，尽量降低出水COD浓度。
本发明利用了水解技术。水解酸化污泥床对来水水质的波动起到稳定作用，提高了整个系统抗冲击负荷能力，对于石化企业腈纶厂排放的污水，能够拦截及降解有害物质，如氰化物中的氮被水解成氨氮，亚硫酸盐被还原成硫化氢，因此利用水解技术解决了来水有毒物质对腈纶污水生化处理影响的问题。水解在很大程度上减轻了后续好氧生化处理系统的负荷，该功能对于工业污水是非常必要的。
3、利用臭氧与BAF(曝气生物滤池)相结合工艺进行深度处理。尤其是利用石灰的催化作用，处理不可生化降解的COD和剩余有机氮。
4、解决了COD和氨氮的出水指标。
本发明通过工艺优化组合，因前面有预处理，生化工艺运行得比较好，所以在水解+A/O生化处理单元，氨氮可以被降解到5mg/L以下，在A/O段就可以解决氨氮出水指标；COD可被降解到250mg/L左右，减少剩余不可生物降解的COD在臭氧+BAF深度处理中的降解成本。
臭氧+BAF深度处理单元用于干法腈纶污水深度处理，能将COD从250mg/L左右降到100mg/L以下。
湿法腈纶污水较干法腈纶污水容易处理得多，该处理方法适合处理干法腈纶污水，因此也适合处理湿法腈纶污水。
附图说明
图1为本发明所述腈纶污水处理方法的工艺流程简图；
图2为本发明所述预处理阶段COD变化曲线；
图3为本发明所述水解阶段COD变化曲线；
图4为本发明所述水解阶段氨氮变化曲线；
图5为本发明所述A/O段COD变化曲线；
图6为本发明所述A/O段氨氮变化曲线；
图7为本发明所述臭氧段COD变化曲线；
图8为本发明所述臭氧段氨氮变化曲线；
图9为本发明所述BAF段COD变化曲线；
图10为本发明所述BAF段氨氮变化曲线；
图11为本发明所述A/O-BAF段COD变化曲线；
图12为本发明所述水解-A/O-BAF段COD变化曲线；
图13为本发明所述好氧、BAF段氨氮变化曲线。
图2-13中横坐标为分析数据个数。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
某石化公司腈纶厂采用水相悬浮聚合，以二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂的两步干法纺丝工艺生产腈纶纤维。
现场在线试验，试验采用图1工艺流程，在线试验规模120L/h。
具体处理过程如下：
先将干法生产腈纶纤维所产生的污水用泵加入到预处理池中进行预处理，预处理池中加有活性污泥，其可吸附水中的低聚物和裹挟水中的SS，然后再投加无机混凝剂聚合氯化铝(PAC)，使水中所含各种粒径不同的悬浮物及细小的胶体颗粒脱稳，即在电中和的作用下，使颗粒之间由相互排斥变为相互吸引，形成较大的颗粒，最后加入阴离子聚丙烯酰胺(PAM-)溶液，充分搅拌，以上产生的绒粒及颗粒，在PAM的线性分子的吸附、架桥、卷扫、网捕的综合作用下，绒粒及颗粒形成较大的絮状物。该絮状物于沉淀池中沉淀，沉淀物通过排泥排出，上层为清澈透明的污水。
预处理运行参数：预处理中吸附、混凝、絮凝停留时间都为10分钟，沉淀停留时间2.4小时。活性污泥含水率99％，投加量25kg/d。PAC配置浓度为4％，投加量为178mg/L；PAM-配置浓度为0.39‰，投加量为14mg/L。
预处理阶段COD结果见图2。从图中可见，腈纶进出水有高有低，平均进水CODcr浓度为1429mg/L，平均出水CODcr浓度为1251mg/L；去除率有高有低，当来水悬浮物高时，去除率就高，能达20％以上，当来水悬浮物低时，去除率就低，能到10％以下，平均去除率为12.4％。
预处理后的污水进入水解池(即水解反应器)，内有3m厚的水解酸化污泥层，污水在水解反应器中停留时间为11h，其可去除和难降解的COD和改变难降解的COD的化学性质，提高污水的可生化性；使有机氮提前氨化，减少后续好氧停留时间；拦截及降解有害物质，降低来水有毒物质对腈纶污水生化处理的影响。
然后污水经水解池进入A/O池，污水经过缺氧段后进入好氧段，在好氧段内溶解氧充足，氨氮转化为硝态氮，经过内回流硝态氮又进入缺氧段，在缺氧环境中，反硝化菌利用待处理水中的碳源，把硝态氮还原成氮气，达到脱氮目的，经过A/O池处理后进入沉淀池，并将所产生的活性污泥主要回流至A/O池继续对污水进行生化反应，剩余活性污泥可加入到预处理池中起吸附低聚物所用。
生化处理运行参数：水解酸化污泥层厚度3m，水解段水力停留时间为11h，A段水力停留时间为7.5h，O段水力停留时间为35h。投加药剂情况：葡萄糖配置浓度为3.3％，投加量为131mg/L，在A段前端投加；磷酸氢二钠配置浓度为0.8％，投加量为45mg/L，在A段前端投加；纯碱配置浓度为14.2％，投加量802mg/L，在O段中端投加。同时内回流比为400％，外回流比为200％。溶解氧控制：A段≤0.5mg/L，O段≤3mg/L。
生化处理水解段COD结果见图3，从图中可见，水解平均进水CODcr浓度为789mg/L，平均出水CODcr浓度为807mg/L，出水基本上比进水高；平均去除率为-2.3％，是负值。由于在COD的测定过程中，水样中的芳香族有机物不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。污水经过水解污泥床，经水解酸化菌酶的作用，被开环断链。曾不易或不能被氧化剂氧化的有机物变成了可被氧化剂氧化的有机物，曾在测定时存在于蒸气相中的有机物变成了在测定时存在于液相中的有机物，能与氧化剂液体接触而被氧化。也就是说经过水解后释放的COD比降解的COD要多，这样可以减少后续好氧工艺的停留时间。也说明了这种水解工艺对这种复杂的工业污水很有利。
生化处理水解段氨氮结果见图4，从图中可见，水解平均进水NH3-N浓度为62.3mg/L，平均出水NH3-N浓度为97.4mg/L，出水基本上比进水高，平均氨化了35.1mg/L，水解氨化效果较好。
生化处理A/O段COD结果见图5，从图中可见，A/O段平均进水CODcr浓度为807mg/L，平均出水CODcr浓度为250mg/L，平均去除率为69％。
生化处理A/O段氨氮结果见图6，从图中可见，整个A/O段的氨氮变化趋势：A/O段进水氨氮浓度较高，在A段末氨氮浓度已经变得较低，在O段中时，氨氮已经降得更低，A/O出水氨氮基本上已经完全被降解。
所处理污水经过生化处理后的污水加入臭氧反应池，其中通入臭氧及加入一定量石灰，停留4.5h后，进入BAF池中处理1.2h后，腈纶污水清澈透明，经检测，最终出水能达到CODcr浓度为78.6mg/L，氨氮值基本上在5mg/L以下，个别值高于5mg/L。
深度处理运行参数：臭氧反应池水力停留时间为4.5h，BAF水力停留时间为1.2h。药剂投加情况：石灰配置浓度为0.35％，投加量为95mg/L；臭氧浓度为100mg/L，投加量为2.0kgO3/kgCOD。BAF生物陶粒滤料层厚度2m。
深度处理臭氧段COD结果见图7，从图中可见，臭氧平均进水CODcr浓度为250mg/L，平均出水CODcr浓度为98.2mg/L，平均去除率为60.7％。
深度处理臭氧段氨氮结果见图8，从图中可见，臭氧进水氨氮浓度较低，出水氨氮浓度较高，说明水解+A/O生化处理单元出水还含有有机氮。
深度处理BAF段COD结果见图9，从图中可见，BAF平均进水CODcr浓度为98.2mg/L，平均出水CODcr浓度为78.6mg/L，去除了19.6mg/L，平均去除率为20％。
深度处理BAF段氨氮结果见图10，从图中可见，BAF出水氨氮比进水低，说明BAF还可以降解部分氨氮，最终出水氨氮值基本上在5mg/L以下，个别值高于5mg/L。。
实施例2
同一试验装置，试验采用图1工艺流程，处理方法及过程同实施例1。同一在线试验规模120L/h。
预处理运行参数：与实施例1相同。
生化处理运行参数：与实施例1相同。
深度处理运行参数：除了石灰投加和臭氧变更外，其它与实施例1相同。药剂投加情况：石灰配置浓度为0.5％，投加量为200mg/L；臭氧浓度为100mg/L，投加量为3.0kgO3/kgCOD。
处理结果：见图11。因试验只是变化了臭氧段参数，所以只给出了与臭氧段相关的试验数据，且只有COD值，氨氮主要在生化段内降解，此段变化不大。臭氧平均进水CODcr浓度为254mg/L，平均出水CODcr浓度为99mg/L，臭氧平均去除率为61％，BAF平均出水CODcr浓度为55.6mg/L，BAF平均去除率为43.8％。说明增加臭氧量和催化剂量，臭氧的去处率基本不变，BAF的去除效果提高。
实例例3
同一试验装置，试验采用图1工艺流程，处理方法及过程同实施例1。变更在线试验规模为150L/h。
预处理运行参数：预处理中吸附、混凝、絮凝停留时间都为8分钟，沉淀停留时间1.9小时。其它参数同实施例1。
生化处理运行参数：水解酸化污泥层厚度3m，水解段水力停留时间为8.8h，A段水力停留时间为6h，O段水力停留时间为28h。其它参数同实施例1。
深度处理运行参数：臭氧反应池水力停留时间为3.6h，BAF水力停留时间为0.96h。其它参数同实施例1。
处理结果：COD结果见图12，从图中可见，水解平均进水CODcr浓度为850mg/L，平均出水CODcr浓度为878mg/L，出水基本上比进水高；平均去除率为-3.2％。A/O段平均出水CODcr浓度为280mg/L，平均去除率为68％。臭氧平均出水CODcr浓度为112mg/L，平均去除率为60％。BAF平均出水CODcr浓度为87mg/L，BAF平均去除率为22％。各段去除率变化不大。
氨氮结果见图13。从图中可见，氨氮值基本上在2mg/L以下，氨氮处理效果稳定，在生化处理中，氨氮基本能被完全降解。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (6)
1.一种PHAOB法处理腈纶污水方法，其特征在于，其包括如下步骤：
1）先将腈纶污水进行预处理，以去除腈纶污水中颗粒物、悬浮物、胶体物质等污染物和部分低聚物；
2）然后将预处理后的腈纶污水进行水解及缺氧/好氧处理；
所述水解处理采用水解反应器进行，水解酸化污泥层厚度3～4m，所处理污水在水解反应器中停留时间为7～12h；
所处理污水在缺氧段的停留时间为4～8h，好氧段的停留时间为30～40h，所添加葡萄糖的质量百分比浓度为2～10%，投加量为50～150mg/L，在缺氧段前端投加；所添加磷盐的质量百分比浓度为0.5～2%，投加量为5～50mg/L，在缺氧段前端投加；所添加纯碱的质量百分比浓度为10～20%，投加量500～1000mg/L，在好氧段中端投加；内回流比为200～400%，外回流比为50～200%；溶解氧控制：缺氧段≤0.5mg/L，好氧段≤3mg/L；
3）最后将步骤2）处理出水进行臭氧及BAF处理；
所述臭氧处理中所加臭氧浓度为80～120mg/L，投加量为1.38～2.11kgO3/kgCOD；所添加的石灰的质量百分比浓度为0.1～0.5%，投加量为50～150mg/L；污水在臭氧反应池中停留时间为2～5h。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1）中所述预处理包括吸附、混凝、絮凝和沉淀处理工序。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述吸附采用活性污泥进行吸附处理，腈纶污水与活性污泥混合反应吸附停留时间为5～10分钟。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述混凝采用无机混凝剂处理，所述无机混凝剂为聚合氯化铝，PAC的质量百分比浓度为4～10%，投加量为50～180mg/L，混凝处理5～10分钟。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述絮凝采用添加絮凝剂对腈纶污水进行处理，所述絮凝剂为阴离子聚丙烯酰胺溶液，质量浓度为0.3～2‰，投加量为2～14mg/L，所述絮凝处理的时间为5～10分钟。
6.根据权利要求1-5任意一项所述的方法，其特征在于，污水在BAF中所停留时间为0.6～2h，BAF中滤料层厚度2～4m。
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