CN102258028B - 一种含氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物，该组合物主要特征在于：除草组合物含有有效成分氟丁酰草胺1～70％，吡草醚1～40％，助剂及其他赋形剂，制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂等。本发明除草组合物用于防治麦田杂草。

Description

一种含氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物，用于防治麦田杂草。

背景技术

1955年有人报道了杀草强能增加茅草枯对石茅的防除作用开始，以后，随着除草剂生产和应用的进一步发展，除草剂之间的混用渐渐发展起来。我国在除草剂的混用研究方面也较为重视，被广泛认做是除草剂合理使用的重要措施之一，研究出了一系列除草混剂，取得了较大进展。

氟丁酰草胺(beflubufamid)，分子式：C₁₈H₁₇F₄NO₂，分子量：355.33。氟丁酰草胺是由日本宇部产业公司开发的苯氧酰胺类除草剂，主要用于小麦田苗后防除重要的阔叶杂草及禾本科杂草，同异丙隆混用除草效果尤佳，由于其持效期适中，对后茬作物无影响。

吡草醚(pyraflufen-ethyl)，分子式：C₁₅H₁₃Cl₂F₃N₂O₄，化学式：2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基乙酸乙酯。吡草醚为触杀性的新型苯基吡唑类苗后除草剂，其作用机制是抑制植物体内的原卟啉原氧化酶，并利用小麦及杂草对药吸收和沉积的差异所产生不同活性的代谢物，达到选择性地防治小麦地杂草的效果。

各除草剂的化学成分、结构及理化性质都是有区别的。因此，它们的杀草能力及范围也不一样。某些除草剂杀草谱较窄，但有独到之处，能根除用其它除草剂难以消灭的杂草。

我公司致力于除草混剂的研发。目前，关于氟丁酰草胺与吡草醚的相关复配产品未见报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种用于小麦田杂草防治的含有氟丁酰草胺的除草组合物。

本发明的技术方案是：

一种含氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分氟丁酰草胺1～70％，吡草醚1～40％，助剂及其他赋形剂余量。

所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分氟丁酰草胺5～50％，吡草醚1～30％，助剂及赋形剂余量。

所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分氟丁酰草胺10～40％，吡草醚2～20％，助剂及赋形剂余量。

所述的除草组合物，按本领域技术人员所公知的技术，可以制成农药上所允许的任一种剂型，其中较优选的剂型有：可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、悬乳剂等。

所述的助剂及赋型剂包括：分散剂、润湿剂、崩解剂、乳化剂、溶剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、填料、去离子水。

所述含有氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物，其特征在于：制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：氟丁酰草胺1～70％、吡草醚1～50％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料加至100％。

将有效成分氟丁酰草胺、吡草醚、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成氟丁酰草胺·吡草醚可湿性粉剂产品。

所述含有氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物，其特征在于：组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：氟丁酰草胺1～70％、吡草醚1～50％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、填料加至100％。

将氟丁酰草胺、吡草醚、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得氟丁酰草胺·吡草醚水分散粒剂产品。

所述含有氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物，其特征在于：组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：氟丁酰草胺1～50％、吡草醚1～30％、乳化剂2～12％，分散剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、稳定剂0.05～3％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入吡草醚原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得吡草醚悬浮剂，然后将氟丁酰草胺原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。

所述含有氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物，其特征在于：组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：氟丁酰草胺1～50％、吡草醚1～30％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、乳化剂0.5％～8％、溶剂加至100％。

将氟丁酰草胺原药、增稠剂、消泡剂、溶剂经计量后加入到砂磨斧中，在加入乳化剂，研磨到一定细度后，将物料输入至贮槽，经计量后放至均值混合器内，在将定量的吡草醚原药、及乳化剂和一定量的溶剂加入到均值混合器内，经均质器分散混匀后，取样分析，产品合格后，包装入库，制得氟丁酰草胺·吡草醚悬浮剂产品。

所述含有氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物，其特征在于：制成微乳剂时包括：氟丁酰草胺1～50％、吡草醚1～30％、溶剂3～30％、乳化剂3～15％、抗冻剂1～4％、消泡剂0.01～1％、增稠剂0.2～2％、去离子水加至100％。

将原药溶解在装有溶剂和助溶剂的反应釜中；将阴离子乳化剂、非离子乳化剂以及稳定剂、抗冻剂、水加入到装有上述溶液的反应釜中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的氟丁酰草胺·吡草醚微乳剂。

所述含有氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物，其特征在于制成水乳剂时包括：氟丁酰草胺1～50％、吡草醚1～30％、溶剂3～30％、乳化剂1～8％、抗冻剂1～4％、消泡剂0.01～1％、增稠剂0.2～2％、去离子水加至100％。

将配方中的氟丁酰草胺、吡草醚、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相；在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，分散良好后制得氟丁酰草胺·吡草醚水乳剂产品。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、月桂醇硫酸钠、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：碳酸氢钠、碳酸钠、膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。

所述的溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲醇、乙醇、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36^#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33^#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34^#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：二甘醇、三甘醇、甘油、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的可湿性粉剂主要技术指标：

本发明的水分散粒剂主要技术指标：

本发明的悬浮剂主要技术指标：

本发明的悬乳剂主要技术指标：

本发明的水乳剂主要技术指标：

本发明的微乳剂主要技术指标：

本发明的除草组合物与现有技术相比，产生以下有益效果：

通过除草剂的混用可以扩大除草谱、提高除草效果、延长施药适期、降低药害、减少残留活性、延缓除草剂抗药性的发生与发展。本发明的除草组合物对小野芝麻、淡甘菊、宝盖草、田堇菜、荠菜、大爪草、莎草、猪殃殃、野芝麻、婆婆纳、空管牵牛、红心藜、荠菜、藜、葎草、菵草、繁缕、野苕子、香附子、三棱草、小蓟、田旋花、苍耳、打碗花效果等防效明显。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明。

实施应用例一：

氟丁酰草胺与吡草醚混配对小麦田杂草的活性测定试验报告

试验目的：在温室盆栽条件下测定了氟丁酰草胺与吡草醚及其不同混配组合对猪殃殃的除草效果，并评价了其联合作用，为混配药剂的剂型开发和农药登记田间药效试验提供科学依据。

供试靶标：猪殃殃(Rubiaceae Galium)。

试验药剂：氟丁酰草胺(beflubufamid)97％原药，吡草醚(pyraflufen-ethyl)95％原药，均由陕西美邦农药有限公司提供。

药剂配置：

氟丁酰草胺溶液：准确称取0.0445g 97％氟丁酰草胺原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀，配置成氟丁酰草胺170g(a.i./hm²)溶液，再用清水稀释成115g(a.i./hm²)、75g(a.i./hm²)浓度备用。

吡草醚溶液：准确称取0.0081g 95％吡草醚原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀，配置成吡草醚30g(a.i./hm²)溶液，再用清水稀释成20g(a.i./hm²)、10g(a.i./hm²)浓度备用。

空白对照溶液：0.2mLDMF加400mL 0.1％TWEEN80乳化剂的水。

试验方法：采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)：在高6cm、直径9cm的塑料钵内装定量土，将供试靶标杂草种子15～20粒播种在塑料钵内，盖0.5～1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2～4叶期进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以报表鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。

调查方法：

试验处理15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，计算鲜重抑制率(％)。

联合作用评价方法：

根据Gowing法评价除草剂联合作用方式(NY/T 1155.7-2006)，其公式如下：

E₀＝X+Y-XY/100

式中，X为氟丁酰草胺以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；Y为吡草醚以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；E₀为氟丁酰草胺与吡草醚二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值；E为氟丁酰草胺与吡草醚二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的实测值。

评价标准：当E-E₀＞10％时表示为增效作用，当-10％≤E-E₀≤10％时表示为相加作用，当E-E₀＜-10％时表示为拮抗作用。

表1氟丁酰草胺与吡草醚及其混配组合对猪殃殃的毒力测定结果

表1氟丁酰草胺与吡草醚及其混配组合对猪殃殃的毒力测定结果

药效评价：氟丁酰草胺与吡草醚及其混配组合物对猪殃殃的除草效果测定结果见表1。可见，氟丁酰草胺和吡草醚以75+10、75+20、75+30、115+10、115+20、115+30、170+10、170+20、170+30混配组合物对猪殃殃草其E-E₀值均大于10％，表现出明显的增效作用。应    用实施例二：氟丁酰草胺相关复配产品实施例(以下含量均为折百百分含量)。

实施例1  80％氟丁酰草胺·吡草醚可湿性粉剂

氟丁酰草胺60％、吡草醚20％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、润湿渗透剂F 3％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％氟丁酰草胺·吡草醚可湿性粉剂。

实施例  271％氟丁酰草胺·吡草醚可湿性粉剂

氟丁酰草胺70％、吡草醚1％、酯聚氧乙烯嘧8％、拉开粉BX 5％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得71％氟丁酰草胺·吡草醚可湿性粉剂。

实施例3  70％氟丁酰草胺·吡草醚水分散粒剂

氟丁酰草胺40％、吡草醚30％、木质素磺酸盐6％、无患子粉4％、氯化铝2.6％、白炭黑5％、硅藻土加至100％，制得70％氟丁酰草胺·吡草醚水分散粒剂。

实施例4  60％氟丁酰草胺·吡草醚水分散粒剂

氟丁酰草胺50％、吡草醚10％、烷基苯磺酸钙盐9％、十二烷基硫酸钠5％、碳酸氢钠3％、白炭黑5％、凹凸棒土加至100％，制得60％氟丁酰草胺·吡草醚水分散粒剂。

实施例5  12％氟丁酰草胺·吡草醚悬浮剂

氟丁酰草胺10％、吡草醚2％、木质素磺酸盐7％、皂角粉5％、C_8～10脂肪醇类0.2％、聚乙烯醇1.1％、去离子水加至100％，混合制得12％氟丁酰草胺·吡草醚悬浮剂。

实施例6  25％氟丁酰草胺·吡草醚悬浮剂

氟丁酰草胺5％、吡草醚20％、聚羧酸盐7％、十二烷基苯磺酸钠4％、硅酮类化合物0.2％、黄原胶1％、去离子水加至100％，制得25％氟丁酰草胺·吡草醚悬浮剂。

实施例7  11％氟丁酰草胺·吡草醚悬乳剂

氟丁酰草胺1％，吡草醚10％，萘磺酸甲醛缩合物8％，十二烷基硫酸钠2％，脂肪醇聚氧乙烯醚6％、羟乙基纤维素1.3％，乙二醇3％，水加至100％，将前述配方料混合，即制得11％氟丁酰草胺·吡草醚悬乳剂。

实施例8  36％氟丁酰草胺·吡草醚悬乳剂

氟丁酰草胺32％、吡草醚4％、脂肪酸聚氧乙烯酯7％、润湿渗透剂F 4％、600#磷酸酯5％、聚乙二醇2.3％、硅油0.1％、水加至100％，混合制得36％氟丁酰草胺·吡草醚悬乳剂。

实施例9  44％氟丁酰草胺·吡草醚水乳剂

氟丁酰草胺40％、吡草醚4％、环己酮4％、甲苯5％、农乳1600#7％、三甘醇2.1％、硅酮类0.5％、硅酸铝镁1％、去离子水加至100％，混合制得44％氟丁酰草胺·吡草醚水乳剂。

实施例10  10％氟丁酰草胺·吡草醚水乳剂

氟丁酰草胺8％、吡草醚2％、三甲基环己烯酮6％、乙二醇甲醚5％、农乳500#7％、黄原胶0.9％、硅油0.2％、去离子水加至100％，混合制得10％氟丁酰草胺·吡草醚水乳剂。

实施例11  18％氟丁酰草胺·吡草醚微乳剂

氟丁酰草胺10％、吡草醚8％、N-辛基吡咯烷酮6％、丙醇7％、农乳33#6％、硅油0.2％、丙二醇0.7％、硅酸铝镁2.8％、去离子水加至100％，混合制得18％氟丁酰草胺·吡草醚微乳剂。

实施例12  39％氟丁酰草胺·吡草醚微乳剂

氟丁酰草胺36％、吡草醚3％、乙醇8％、N-吡咯烷酮6％、农乳700#7％、甲基纤维素0.7％、丙三醇2.5％、去离子水加至100％，混合制得39％氟丁酰草胺·吡草醚微乳剂。

应用实施例三：氟丁酰草胺与吡草醚防治小麦田杂草田间药效试验

表2氟丁酰草胺·吡草醚防治小麦田杂草药效试验

防治药剂：氟丁酰草胺与吡草醚复配组合物，由陕西美邦农药有限公司研发提供；

对照药剂：20％氟丁酰草胺悬浮剂(市购)；

2％吡草醚悬浮剂(市购)；

使用方法：每亩兑水35升后均匀茎叶喷雾于各小区内。

施药时间：次年3月份小麦返青后，进行茎叶喷雾1次。

调查杂草对象为：猪殃殃、野芝麻、繁缕等杂草，调查后7天、30天对杂草的株防效及30天的鲜重防效。

目测试验药剂对小麦无药害发生。

表2氟丁酰草胺·吡草醚复配组合物防治小麦田杂草药效试验

由表2可知氟丁酰草胺与吡草醚复配对猪殃殃、野芝麻、繁缕等杂草有很好的防治效果，并且对小麦有一定的增产，防效优于单剂防效，与对照药剂、人工除草、相对于清水对照处理的增产率之间差异显著，并且具有较好的速效性及持效性，在本实验用药范围内，对小麦安全。

表3氟丁酰草胺·吡草醚防治小麦田杂草药效试验

防治药剂：氟丁酰草胺与吡草醚复配组合物，由陕西美邦农药有限公司研发提供；

对照药剂：20％氟丁酰草胺悬浮剂(市购)；

2％吡草醚悬浮剂(市购)；

设人工除草和清水对照处理。

使用方法：每亩兑水35升后均匀茎叶喷雾于各小区内。

施药时间：次年3月份小麦返青后，进行茎叶喷雾1次。

调查杂草对象为：婆婆纳、猪殃殃、荠菜等杂草，7天、30天对杂草的株防效及30天的鲜重防效。

目测试验药剂对小麦无药害发生。

表3氟丁酰草胺·吡草醚复配组合物防治小麦田杂草药效试验

由表3可知氟丁酰草胺与吡草醚复配对婆婆纳、猪殃殃、荠菜等有很好的防治效果，并且对小麦有一定的增产，防效优于单剂防效，与对照药剂、人工除草、相对于清水对照处理的增产率之间差异显著，并且具有较好的速效性及持效性，在本实验用药范围内，对小麦安全。

Claims (4)

1.一种含氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物，其特征在于：除草组合物有效成分氟丁酰草胺1～70%，吡草醚1～40%，助剂及其他赋形剂余量，其中氟丁酰草胺与吡草醚的重量比为75：10、75：20、75：30、115：10、115：20、115：30、170：10、170：20、170：30。

2.根据权利要求1所述的含氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物，其特征在于：除草组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂或水乳剂。

3.根据权利要求1至2中任一项所述的含氟丁酰草胺与吡草醚的除草组合物用于防治麦田杂草的应用。

4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于：所述的杂草为小野芝麻、淡甘菊、宝盖草、田堇菜、荠菜、大爪草、莎草、猪殃殃、野芝麻、婆婆纳、空管牵牛、红心藜、藜、葎草、菵草、繁缕、野苕子、香附子、三棱草、小蓟、田旋花、苍耳或打碗花。