CN102241891A - 吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物及其合成方法和用途 - Google Patents
吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物及其合成方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102241891A CN102241891A CN2010101775127A CN201010177512A CN102241891A CN 102241891 A CN102241891 A CN 102241891A CN 2010101775127 A CN2010101775127 A CN 2010101775127A CN 201010177512 A CN201010177512 A CN 201010177512A CN 102241891 A CN102241891 A CN 102241891A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- amido
- phenyl
- base
- group
- adjacent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- JUXJEMHEPKPHSP-UHFFFAOYSA-N CCN(CC(O)=O)c(cc1O2)ccc1-c1nc([n](-c3ccccn3)nc3-c4ccccc4)c3c(C3CC3)c1C2=O Chemical compound CCN(CC(O)=O)c(cc1O2)ccc1-c1nc([n](-c3ccccn3)nc3-c4ccccc4)c3c(C3CC3)c1C2=O JUXJEMHEPKPHSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAXJTLMWIVRATF-UHFFFAOYSA-N CCN(CC(O)=O)c(cc1O2)ccc1C(Cl)=C(C(C1CC1)=O)C2=O Chemical compound CCN(CC(O)=O)c(cc1O2)ccc1C(Cl)=C(C(C1CC1)=O)C2=O HAXJTLMWIVRATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明属于荧光染料、激光染料领域，特别是涉及吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物及其合成方法和用途。本发明的吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物具有极高的荧光量子产率。同时本发明的香豆素染料衍生物具有优异的热、光及电化学稳定性，可用作荧光染料、激光染料、有机电致发光材料、荧光标记材料及荧光化学敏感材料等。本发明的吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物具有如下结构：
Description
发明领域
本发明属于荧光染料、激光染料领域，特别是涉及吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物及其合成方法和用途。
背景技术
自二十世纪初以来，有机材料被广泛用于纺织、塑料着色及印刷颜料。1963年，美国Pope等人观察到了蒽的蓝色电致发光、拉开了以有机荧光材料获得电致发光的序幕(Pope M，Magnante P，Kallmann H.J.Chem.Phys.，1963，38∶2042～2049)。用于电致发光研究的有机小分子具有化学修饰性强、选择范围广、易于提纯、荧光量子产率高以及可以产生红、绿、蓝等各种颜色的光等特点。近年来发展起来的荧光化学敏感器(fluorescence chemical sensor)和分子信号系统(molecular signaling system)使荧光探针的方法和应用有了很大程度的提高和扩充，它在药物学、生理学、环境科学、信息科学方面都有广阔的应用前景。香豆素衍生物具有优异的光学特性，是很好的荧光材料、激光材料和非线性光学材料，在分子器件方面具有独特的性能。
激光染料是一种染料激光器专用的高量子产率的荧光染料，它在激光光源(又称光泵)的作用下，可产生出在一定范围内可调波长的激光(刘东志.功能性染料导论.天津科技翻译出版公司.1996.81～88)。传统的激光器只能产生特定波长的激光，例如：氦镉激光器激光波长为325nm、氩激光器激光波长为488.5nm、钇-铝-石榴石激光器(YAG)激光波长为1060nm，这使得激光器的应用受到许多限制。为了实现激光器在一定范围内可连续输出所需要波长的激光，染料激光器便应运而生。1967年Sorokin用Rhodamine 6G染料制成了第一台染料激光器。从此，激光染料的研究便迅速发展起来。迄今为止，已筛选了近千种激光染料，只有4～6类符合要求、香豆素类化合物便是其中的一类。香豆素类激光染料的特性是具有极高的荧光效率，Stokes位移大，随染料溶液的pH值增高，激光波长红移。
香豆素衍生物荧光材料在品种和数量上仅次于芪类化合物，它可用作如荧光染料、激光染料、太阳能收集材料等，量子产率极高。从其分子结构可以看出，香豆素衍生物是由肉桂酸内酯化而成，即通过内酯化过程使肉桂酸酯双键异构化被阻止，从而使原来量子产率较低的肉桂酸酯转变为量子产率很高的香豆素衍生物。
发明内容
本发明的目的之一在于提供吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物。
本发明的目的之二在于提供吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物的合成方法。
本发明的目的之三在于提供吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物的用途，这类材料可作为荧光染料、激光染料、有机电致发光材料、荧光标记材料及荧光化学敏感材料等。
本发明的吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物具有如下结构：
其中R1为烷氧基或胺基；R2为氢、烷基或芳基；R3为氢、烷基、烷氧基或芳基；R4为氢、烷基、酰基、芳基或杂环芳基。
所述的R1或R3中的烷氧基为：1至20个碳原子的烷氧基。
所述的R1中的胺基为：1至20个碳原子的未取代烷基胺基或取代烷基胺基、6至30个碳原子的芳胺基。
所述的R2、R3或R4中的烷基为：1至20个碳原子的烷基或3至20个碳原子的环烷基。
所述的R2、R3或R4中的芳基为：6至30个环碳原子的芳基。
所述的R4中的酰基为：1至20个碳原子的酰基。
所述的R4中的杂环芳基为：5至50个环原子的杂环芳基。
所述的R1或R3中的1至20个碳原子的烷氧基是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、己氧基或2-甲基戊氧基中的一种。
所述的R1中的1至20个碳原子的未取代烷基胺基是甲胺基、乙胺基、丙胺基、丁胺基、戊胺基、异戊胺基、新戊胺基、叔戊胺基、己胺基、二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基、二戊胺基、二异戊胺基、二新戊胺基、二叔戊胺基或二己胺基中的一种。
所述的R1中的1至20个碳原子的取代烷基胺基是苄基甲胺基、苄基乙胺基、苄基丙胺基、羟基甲基胺基、2-羟基乙基胺基、3-羟基丙基胺基、4-羟基丁基胺基、5-羟基戊基胺基、6-羟基己基胺基、羧基甲基胺基、2-羧基乙基胺基、3-羧基丙基胺基、4-羧基丁基胺基、5-羧基戊基胺基、6-羧基己基胺基、酯基甲基胺基、2-酯基乙基胺基、3-酯基丙基胺基、4-酯基丁基胺基、5-酯基戊基胺基、6-酯基己基胺基、二(羟基甲基)胺基、二(2-羟基乙基)胺基、二(3-羟基丙基)胺基、二(4-羟基丁基)胺基、二(5-羟基戊基)胺基、二(6-羟基己基)胺基、二(羧基甲基)胺基、二(2-羧基乙基)胺基、二(3-羧基丙基)胺基、二(4-羧基丁基)胺基、二(5-羧基戊基)胺基、二(6-羧基己基)胺基、二(酯基甲基)胺基、二(2-酯基乙基)胺基、二(3-酯基丙基)胺基、二(4-酯基丁基)胺基、二(5-酯基戊基)胺基或二(6-酯基己基)胺基中的一种。
所述的R1中的6至30个碳原子的芳胺基是邻，对，间位甲基苯基胺基、邻，对，间位乙基苯基胺基、邻，对，间位丙基苯基胺基、邻，对，间位异丙基苯基胺基、邻，对，间位甲氧基苯基胺基、邻，对，间位乙氧基苯基胺基、邻，对，间位丙氧基苯基胺基、邻，对，间位氟代苯基胺基、邻，对，间位氯代苯基胺基、邻，对，间位溴代苯基胺基、邻，对，间位碘代苯基胺基、二(邻、对、间位甲基苯基)胺基、二(邻、对、间位乙基苯基)胺基、二(邻、对、间位丙基苯基)胺基、二(邻、对、间位异丙基苯基)胺基、二(邻、对、间位甲氧基苯基)胺基、二(邻、对、间位乙氧基苯基)胺基、二(邻、对、间位丙氧基苯基)胺基、二(邻、对、间位氟代苯基)胺基、二(邻、对、间位氯代苯基)胺基、二(邻、对、间位溴代苯基)胺基或二(邻、对、间位碘代苯基)胺基中的一种。
所述的R2、R3或R4中的1至20个碳原子的烷基是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、2-甲基戊基、庚基、2-甲基己基、辛基、2-甲基庚基、壬基、2-甲基辛基、癸基、2-甲基壬基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基或十五烷基中的一种。
所述的R2、R3或R4中的3至20个碳原子的环烷基是环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基或环庚烷基中的一种。
所述的R2、R3或R4中的6至30个环碳原子的芳基是苯基、邻，对，间位取代甲基苯基、邻，对，间位取代乙基苯基、邻，对，间位取代丙基苯基、邻，对，间位取代异丙基苯基、邻，对，间位氟代苯基、邻，对，间位氯代苯基、邻，对，间位溴代苯基、邻，对，间位碘代苯基、邻，对，间位取代甲氧苯基、邻，对，间位取代乙氧基苯基、邻，对，间位取代丙氧基苯基、邻，对，间位取代甲胺基苯基、邻，对，间位取代乙胺基苯基或邻，对，间位取代丙胺基苯基中的一种。
所述的R4中的1至20个碳原子的酰基是甲酰基、乙酰基、胺基甲酰基、苯甲酰基、3-吲哚乙酰基、对甲氧基苯甲酰基、3-吡啶甲酰基、对甲苯磺酰基、对羟基苯甲酰基、对甲氧基苯磺酰基、对硝基苯甲酰基或苯乙酰基中的一种。
所述的R4中的5至50个环原子的杂环芳基是2-吡啶基、2-嘧啶基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-乙基四氢苯并噻吩并嘧啶-4-基、4-三氟甲基嘧啶-2-基、5-三氟甲基嘧啶-2-基、3-氯苯并噻吩-2-基、6-氟-3-氯苯并噻吩-2-基、苯并噻唑-2-基、5-卤苯并噻唑-2-基、5-甲氧基苯并噻唑-2-基、5-甲基苯并噻唑-2-基、苯并咪唑-2-基、4-硝基苯并噁二唑-7-基、吲哚并三唑-3-基或8-溴吲哚并三唑-3-基中的一种。
本发明的吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物的合成方法为：将含有取代基R1、R2的香豆素醛或香豆素酮与含有取代基R3、R4的胺基吡唑按摩尔比为1∶1的比例混合在有机溶剂中，回流温度下反应，冷却后析出固体，过滤得本发明所述的吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物；其中所述的取代基R1、R2、R3、R4的定义同上所述。
所述的有机溶剂是乙醇、甲醇、乙酸乙酯或它们任意两者的混合溶剂。
所述的在回流温度下反应的时间是1～24小时。
所述的回流温度为60～90℃。
本发明的吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物具有极高的荧光量子产率，同时本发明的香豆素染料衍生物具有优异的热、光及电化学稳定性，可用作荧光染料、激光染料、有机电致发光材料、荧光标记材料及荧光化学敏感材料等。
具体实施方式
实施例1
香豆素衍生物1的合成
7-甲氧基-4-氯香豆素-3-甲醛的合成参考文献(J.Am.Chem.Soc.2003，125，16174-16175；Chem.Eur.J.2005，11，5408～5418；J.Org.Chem.2006，71，7835～7839.)。
5-胺基-3-甲基-1-苯基吡唑的合成参考文献(Patent：WO2009/32652 A1，2009；Journal of Heterocyclic Chemistry，2009，46，909-913；Journal of MedicinalChemistry，2002，45，2994-3008；Journal of Heterocyclic Chemistry，1980，17，1435-1439.)。
将2.38g(0.01mol)7-甲氧基-4-氯香豆素-3-甲醛与1.73g(0.01mol)5-胺基-3-甲基-1-苯基吡唑溶于50mL乙醇中，90℃加热回流12小时，冷却后析出黄色固体，过滤后用乙醇重结晶得1.88g香豆素衍生物1，产率52.6％。
EI-MS，m/e，358.11[M+1]+.λab. max/nm＝360nm，λem max/nm＝508nm，Φf e＝0.95。
实施例2
香豆素衍生物2的合成
7-(N，N-二乙基胺基)-4-氯-3-乙酰香豆素的合成参考文献(J.Am.Chem.Soc.2003，125，16174-16175；Chem.Eur.J.2005，11，5408～5418；J.Org.Chem.2006，71，7835～7839.)。
5-胺基-3-苯基-1-甲基吡唑的合成参考文献(Patent：WO2009/32652A1，2009；Journal of Heterocyclic Chemistry，2009，46，909-913；Journal of MedicinalChemistry，2002，45，2994-3008；Journal of Heterocyclic Chemistry，1980，17，1435-1439.)。
将2.93g(0.01mol)7-(N，N-二乙基胺基)-4-氯-3-乙酰香豆素与1.73g(0.01mol)5-胺基-3-苯基-1-甲基吡唑吡唑溶于50mL乙醇中，90℃加热回流8小时，冷却后析出黄色固体，过滤后用乙醇重结晶得1.98g香豆素衍生物2，产率48.0％。
EI-MS，m/e，413.19[M+1]+.λab. max/nm＝371nm，λem max/nm＝511nm，Φf e＝0.94。
实施例3
香豆素衍生物3的合成
7-(N-乙基-N-羧甲基胺基)-4-氯-3-环丙基甲酰香豆素的合成参考文献(J.Am.Chem.Soc.2003，125，16174-16175；Chem.Eur.J.2005，11，5408～5418；J.Org.Chem.2006，71，7835～7839.)。
5-胺基-3-苯基-1-(2’-吡啶基)吡唑的合成参考文献(Patent：WO2009/32652A1，2009；Journal ofHeterocyclic Chemistry，2009，46，909-913；Joumal of Medicinal Chemistry，2002，45，2994-3008；Journal of HeterocyclicChemistry，1980，17，1435-1439.)。
将3.49g(0.01mol)7-(N-乙基-N-羧甲基胺基)-4-氯-3-环丙基甲酰香豆素与2.36g(0.01mol)5-胺基-3-苯基-1-(2’-吡啶基)吡唑溶于50mL乙醇中，90℃加热回流8小时，冷却后析出黄色固体，过滤后用乙醇重结晶得2.18g香豆素衍生物3，产率41.0％。
EI-MS，m/e，532.18[M+1]+.λab. max/nm＝377nm，λem max/nm＝506nm，Φf e＝0.92。
实施例4
香豆素衍生物4的合成
7-(N-乙基-N-苄基胺基)-4-氯香豆素-3-甲醛的合成参考文献(J.Am.Chem.Soc.2003，125，16174-16175；Chem.Eur.J.2005，11，5408～5418；J.Org.Chem.2006，71，7835～7839.)。
5-胺基-3-苯基-1-(2’-(5’-三氟甲基嘧啶))吡唑的合成参考文献(Patent：WO2009/32652A1，2009；Journal of Heterocyclic Chemistry，2009，46，909-913；Journal of Medicinal Chemistry，2002，45，2994-3008；Journal of HeterocyclicChemistry，1980，17，1435-1439.)。
将3.41g(0.01mol)7-(N-乙基-N-苄基胺基)-4-氯香豆素-3-甲醛与3.05g(0.01mol)5-胺基-3-苯基-1-(2’-(5’-三氟甲基嘧啶))吡唑溶于50mL乙醇中，90℃加热回流10小时，冷却后析出黄色固体，过滤后用乙醇重结晶得2.25g香豆素衍生物4，产率38.0％。
EI-MS，m/e，593.18[M+1]+.λab. max/nm＝376nm，λem max/nm＝501nm，Φf e＝0.93。
实施例5
香豆素衍生物5的合成
7-(N，N-二羟乙基胺基)-4-氯香豆素-3-甲醛的合成参考文献(J.Am.Chem.Soc.2003，125，16174-16175；Chem.Eur.J.2005，11，5408～5418；J.Org.Chem.2006，71，7835～7839.)。
5-胺基-3-环丙基-1-苯基吡唑的合成参考文献(Patent：WO2009/32652 A1，2009；Journal of Heterocyclic Chemistry，2009，46，909-913；Journal of MedicinalChemistry，2002，45，2994-3008；Journal of Heterocyclic Chemistry，1980，17，1435-1439.)。
将3.11g(0.01mol)7-(N，N-二羟乙基胺基)-4-氯香豆素-3-甲醛与1.99g(0.01mol)5-胺基-3环丙基-1-苯基吡唑溶于50mL乙醇中，90℃加热回流12小时，冷却后析出黄色固体，过滤后用乙醇重结晶得2.51g香豆素衍生物5，产率55.0％。
EI-MS，m/e，457.15[M+1]+.λab. max/nm＝393nm，λem max/nm＝511nm，Φf e＝0.97。
实施例6
香豆素衍生物6的合成
7-(N-乙基-N-乙酸乙酯基胺基)-4-氯-3-苯甲酰香豆素的合成参考文献(J.Am.Chem.Soc.2003，125，16174-16175；Chem.Eur.J.2005，11，5408～5418；J.Org.Chem.2006，71，7835～7839.)。
5-胺基-3-甲氧基-1-乙酰基吡唑的合成参考文献(Patent：WO2009/32652A1，2009；Journal of Heterocyclic Chemistry，2009，46，909-913；Journal of Medicinal Chemistry，2002，45，2994-3008；Journal of HeterocyclicChemistry，1980，17，1435-1439.)。
将4.13g(0.01mol)7-(N-乙基-N-乙酸乙酯基胺基)-4-氯-3-苯甲酰香豆素与1.55g(0.01mol)5-胺基-3-甲氧基-1-乙酰基吡唑溶于50mL乙醇中，90℃加热回流12小时，冷却后析出黄色固体，过滤后用乙醇重结晶得1.98g香豆素衍生物6，产率38.5％。
EI-MS，m/e，515.19[M+1]+.λab. max/nm＝360nm，λem max/nm＝496nm，Φf e＝0.95。
实施例7
香豆素衍生物7的合成
7-(N，N-二对氟苯基胺基)-4-氯香豆素-3-甲醛的合成参考文献(J.Am.Chem.Soc.2003，125，16174-16175；Chem.Eur.J.2005，11，5408～5418；J.Org.Chem.2006，71，7835～7839.)。
5-胺基-3-甲基-1-环丙基吡唑的合成参考文献(Patent：WO2009/32652 A1，2009；Journal of Heterocyclic Chemistry，2009，46，909-913；Journal of MedicinalChemistry，2002，45，2994-3008；Journal of Heterocyclic Chemistry，1980，17，1435-1439.)。
将4.11g(0.01mol)7-(N，N-二对氟苯基胺基)-4-氯香豆素-3-甲醛与1.37g(0.01mol)5-胺基-3-甲基-1-环丙基吡唑溶于50mL乙醇中，90℃加热回流12小时，冷却后析出黄色固体，过滤后用乙醇重结晶得2.05g香豆素衍生物7，产率41.5％。
EI-MS，m/e，495.19[M+1]+.λab. max/nm＝376nm，λem max/nm＝501nm，Φf e＝0.95。
以上实施例所得产物均能直接用作荧光染料、激光染料、有机电致发光材料、荧光标记材料或荧光化学敏感材料。
尽管结合优选实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解本发明所附权利要求概括了本发明的范围，在本发明构思的引导下，本领域的技术人员应意识到，对本发明的各实施例方案所进行的一定的改变都将被本发明的权利要求书的精神和范围所覆盖。
Claims (8)
1.一种吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物，其特征是：该染料衍生物具有如下结构：
其中：R1为烷氧基或胺基；R2为氢、烷基或芳基；R3为氢、烷基、烷氧基或芳基；R4为氢、烷基、酰基、芳基或杂环芳基。
2.根据权利要求1所述的吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物，其特征是：
所述的R1或R3中的烷氧基为：1至20个碳原子的烷氧基；
所述的R1中的胺基为：1至20个碳原子的未取代烷基胺基或取代烷基胺基、6至30个碳原子的芳胺基；
所述的R2、R3或R4中的烷基为：1至20个碳原子的烷基或3至20个碳原子的环烷基；
所述的R2、R3或R4中的芳基为：6至30个环碳原子的芳基；
所述的R4中的酰基为：1至20个碳原子的酰基；
所述的R4中的杂环芳基为：5至50个环原子的杂环芳基。
3.根据权利要求2所述的吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物，其特征是：
所述的R1或R3中的1至20个碳原子的烷氧基是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、己氧基或2-甲基戊氧基中的一种；
所述的R1中的1至20个碳原子的未取代烷基胺基是甲胺基、乙胺基、丙胺基、丁胺基、戊胺基、异戊胺基、新戊胺基、叔戊胺基、己胺基、二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基、二戊胺基、二异戊胺基、二新戊胺基、二叔戊胺基或二己胺基中的一种；
所述的R1中的1至20个碳原子的取代烷基胺基是苄基甲胺基、苄基乙胺基、苄基丙胺基、羟基甲基胺基、2-羟基乙基胺基、3-羟基丙基胺基、4-羟基丁基胺基、5-羟基戊基胺基、6-羟基己基胺基、羧基甲基胺基、2-羧基乙基胺基、3-羧基丙基胺基、4-羧基丁基胺基、5-羧基戊基胺基、6-羧基己基胺基、酯基甲基胺基、2-酯基乙基胺基、3-酯基丙基胺基、4-酯基丁基胺基、5-酯基戊基胺基、6-酯基己基胺基、二(羟基甲基)胺基、二(2-羟基乙基)胺基、二(3-羟基丙基)胺基、二(4-羟基丁基)胺基、二(5-羟基戊基)胺基、二(6-羟基己基)胺基、二(羧基甲基)胺基、二(2-羧基乙基)胺基、二(3-羧基丙基)胺基、二(4-羧基丁基)胺基、二(5-羧基戊基)胺基、二(6-羧基己基)胺基、二(酯基甲基)胺基、二(2-酯基乙基)胺基、二(3-酯基丙基)胺基、二(4-酯基丁基)胺基、二(5-酯基戊基)胺基或二(6-酯基己基)胺基中的一种；
所述的R1中的6至30个碳原子的芳胺基是邻，对，间位甲基苯基胺基、邻，对，间位乙基苯基胺基、邻，对，间位丙基苯基胺基、邻，对，间位异丙基苯基胺基、邻，对，间位甲氧基苯基胺基、邻，对，间位乙氧基苯基胺基、邻，对，间位丙氧基苯基胺基、邻，对，间位氟代苯基胺基、邻，对，间位氯代苯基胺基、邻，对，间位溴代苯基胺基、邻，对，间位碘代苯基胺基、二(邻、对、间位甲基苯基)胺基、二(邻、对、间位乙基苯基)胺基、二(邻、对、间位丙基苯基)胺基、二(邻、对、间位异丙基苯基)胺基、二(邻、对、间位甲氧基苯基)胺基、二(邻、对、间位乙氧基苯基)胺基、二(邻、对、间位丙氧基苯基)胺基、二(邻、对、间位氟代苯基)胺基、二(邻、对、间位氯代苯基)胺基、二(邻、对、间位溴代苯基)胺基或二(邻、对、间位碘代苯基)胺基中的一种；
所述的R2、R3或R4中的1至20个碳原子的烷基是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、2-甲基戊基、庚基、2-甲基己基、辛基、2-甲基庚基、壬基、2-甲基辛基、癸基、2-甲基壬基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基或十五烷基中的一种；
所述的R2、R3或R4中的3至20个碳原子的环烷基是环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基或环庚烷基中的一种；
所述的R2、R3或R4中的6至30个环碳原子的芳基是苯基、邻，对，间位取代甲基苯基、邻，对，间位取代乙基苯基、邻，对，间位取代丙基苯基、邻，对，间位取代异丙基苯基、邻，对，间位氟代苯基、邻，对，间位氯代苯基、邻，对，间位溴代苯基、邻，对，间位碘代苯基、邻，对，间位取代甲氧苯基、邻，对，间位取代乙氧基苯基、邻，对，间位取代丙氧基苯基、邻，对，间位取代甲胺基苯基、邻，对，间位取代乙胺基苯基或邻，对，间位取代丙胺基苯基中的一种；
所述的R4中的1至20个碳原子的酰基是甲酰基、乙酰基、胺基甲酰基、苯甲酰基、3-吲哚乙酰基、对甲氧基苯甲酰基、3-吡啶甲酰基、对甲苯磺酰基、对羟基苯甲酰基、对甲氧基苯磺酰基、对硝基苯甲酰基或苯乙酰基中的一种；
所述的R4中的5至50个环原子的杂环芳基是2-吡啶基、2-嘧啶基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-乙基四氢苯并噻吩并嘧啶-4-基、4-三氟甲基嘧啶-2-基、5-三氟甲基嘧啶-2-基、3-氯苯并噻吩-2-基、6-氟-3-氯苯并噻吩-2-基、苯并噻唑-2-基、5-卤苯并噻唑-2-基、5-甲氧基苯并噻唑-2-基、5-甲基苯并噻唑-2-基、苯并咪唑-2-基、4-硝基苯并噁二唑-7-基、吲哚并三唑-3-基或8-溴吲哚并三唑-3-基中的一种。
4.一种根据权利要求1～3所述的吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物的合成方法，其特征是：
将含有取代基R1、R2的香豆素醛或香豆素酮与含有取代基R3、R4的胺基吡唑按摩尔比为1∶1的比例混合在有机溶剂中，回流温度下反应，冷却后析出固体，过滤得所述的吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物；
所述的取代基R1、R2、R3、R4的定义同权利要求1～3任意一项所述。
5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征是：所述的有机溶剂是乙醇、甲醇、乙酸乙酯或它们任意两者的混合溶剂。
6.根据权利要求4所述的合成方法，其特征是：在回流温度下所述的反应的时间是1～24小时。
7.根据权利要求4或6所述的合成方法，其特征是：所述的回流温度为60～90℃。
8.一种根据权利要求1～3任意一项所述的吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物的用途，其特征是：所述的吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物用作荧光染料、激光染料、有机电致发光材料、荧光标记材料或荧光化学敏感材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010177512 CN102241891B (zh) | 2010-05-14 | 2010-05-14 | 吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物及其合成方法和用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010177512 CN102241891B (zh) | 2010-05-14 | 2010-05-14 | 吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物及其合成方法和用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102241891A true CN102241891A (zh) | 2011-11-16 |
| CN102241891B CN102241891B (zh) | 2013-08-21 |
Family
ID=44960148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010177512 Active CN102241891B (zh) | 2010-05-14 | 2010-05-14 | 吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物及其合成方法和用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102241891B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103131206A (zh) * | 2011-12-02 | 2013-06-05 | 中国科学院理化技术研究所 | 吡唑并吡啶类苯并香豆素染料衍生物及其合成方法和用途 |
| JP2017508728A (ja) * | 2014-01-17 | 2017-03-30 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機エレクトロルミネッセント素子のための材料 |
| CN110444667A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-12 | 太仓碧奇新材料研发有限公司 | 一种有机二极管复合薄膜的制备方法 |
| CN111349067A (zh) * | 2018-12-21 | 2020-06-30 | 陕西师范大学 | 一类聚集诱导发光型荧光材料及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060148834A1 (en) * | 2002-12-05 | 2006-07-06 | Shiping Xu | Novel coumarin-amide derivatives and its preparation, said drug composition and its use |
| CN1869032A (zh) * | 2005-05-26 | 2006-11-29 | 沈阳化工研究院 | 一种香豆素类化合物及其制备与应用 |
| CN101368003A (zh) * | 2007-08-15 | 2009-02-18 | 中国科学院理化技术研究所 | 吡唑啉吡啶并香豆素荧光染料衍生物及其合成方法和用途 |
-
2010
- 2010-05-14 CN CN 201010177512 patent/CN102241891B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060148834A1 (en) * | 2002-12-05 | 2006-07-06 | Shiping Xu | Novel coumarin-amide derivatives and its preparation, said drug composition and its use |
| CN1869032A (zh) * | 2005-05-26 | 2006-11-29 | 沈阳化工研究院 | 一种香豆素类化合物及其制备与应用 |
| CN101368003A (zh) * | 2007-08-15 | 2009-02-18 | 中国科学院理化技术研究所 | 吡唑啉吡啶并香豆素荧光染料衍生物及其合成方法和用途 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103131206A (zh) * | 2011-12-02 | 2013-06-05 | 中国科学院理化技术研究所 | 吡唑并吡啶类苯并香豆素染料衍生物及其合成方法和用途 |
| JP2017508728A (ja) * | 2014-01-17 | 2017-03-30 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機エレクトロルミネッセント素子のための材料 |
| CN111349067A (zh) * | 2018-12-21 | 2020-06-30 | 陕西师范大学 | 一类聚集诱导发光型荧光材料及其制备方法 |
| CN111349067B (zh) * | 2018-12-21 | 2022-05-17 | 陕西师范大学 | 一类聚集诱导发光型荧光材料及其制备方法 |
| CN110444667A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-12 | 太仓碧奇新材料研发有限公司 | 一种有机二极管复合薄膜的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102241891B (zh) | 2013-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Goel et al. | Non-aggregating solvatochromic bipolar benzo [f] quinolines and benzo [a] acridines for organic electronics | |
| CN102241891B (zh) | 吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物及其合成方法和用途 | |
| Zhengneng et al. | Synthesis and fluorescence property of some novel 1, 8-naphthalimide derivatives containing a thiophene ring at the C-4 position | |
| Pereira et al. | Microwave-assisted synthesis and photophysical studies of novel fluorescent N-acylhydrazone and semicarbazone-7-OH-coumarin dyes | |
| WO2014070029A1 (en) | Strongly fluorescent heterocycles and a method for their synthesis | |
| KR20200026162A (ko) | 유기 반도전성 물질 및 이의 합성 및 이러한 물질을 갖는 유기 반도전성 부품 | |
| Tian et al. | Synthesis and proton-induced fluorescence “OFF–ON” switching of a new D-π-A type pyran dye | |
| Wu et al. | The unexpected mechanism of transformation from conventional room-temperature phosphorescence to TADF-type organic afterglow triggered by simple chemical modification | |
| Umeda et al. | π-Sufficient heteroaromatic compounds fused naphthalimide unit as novel solvatochromic fluorophores | |
| Sagirli | A new approach for the synthesis of fluorescent pyrido [1, 2-a] benzimidazoles | |
| CN101368003B (zh) | 吡唑啉吡啶并香豆素荧光染料衍生物及其合成方法和用途 | |
| Gao et al. | Red fluorescence thin film based on a strong push–pull dicyanoisophorone system | |
| Aydıner et al. | Efficient one-pot three-component method for the synthesis of highly fluorescent coumarin-containing 3, 5-disubstituted-2, 6-dicyanoaniline derivatives under microwave irradiation | |
| CN103409134A (zh) | 一种双荧光发射有机发光材料及其制备方法 | |
| Wang et al. | Naphthalimide/benzimide-based excited-state intramolecular proton transfer active luminogens: aggregation-induced enhanced emission and potential for chemical modification | |
| Xiao et al. | Synthesis and optoelectronic properties of a series of novel spirobifluorene derivatives starting from the readily available reagent 4, 4′-bisalkylated biphenyl | |
| Li et al. | Synthesis and spectral properties of carbazole-coumarin hybrid dyes | |
| CN113651818B (zh) | 稠杂芳环类有机发光材料及其制备方法和应用 | |
| Hua et al. | Optical property investigations of coumarin and indene diketone structure dyes: Experiment and calculation | |
| CN109265466A (zh) | 一种多苯并五元芳杂环并香豆素稠杂环化合物的合成方法 | |
| Luo et al. | Synthesis and characteristics of dithienylethenes with purine and pyrimidine substituents | |
| Zhang et al. | Studies on the synthesis and spectra characteristics of stilbenylcoumarin organic materials | |
| CN109749732B (zh) | 一种光致变色/摩擦致变色发光材料的制备方法及其应用 | |
| Patil et al. | NIR-emitting quinone-fused coumarin dyes: aqueous mediated, catalyst free synthesis and their optical properties | |
| CN103992298B (zh) | 合成3-苯乙烯基香豆素类化合物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |