CN102225785B - 一种apts修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法 - Google Patents

一种apts修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102225785B
CN102225785B CN 201110104443 CN201110104443A CN102225785B CN 102225785 B CN102225785 B CN 102225785B CN 201110104443 CN201110104443 CN 201110104443 CN 201110104443 A CN201110104443 A CN 201110104443A CN 102225785 B CN102225785 B CN 102225785B
Authority
CN
China
Prior art keywords
apts
preparation
nano particle
iron oxide
oxide magnetic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 201110104443
Other languages
English (en)
Other versions
CN102225785A (zh
Inventor
沈明武
蔡红东
史向阳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Donghua University
Original Assignee
Donghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Donghua University filed Critical Donghua University
Priority to CN 201110104443 priority Critical patent/CN102225785B/zh
Publication of CN102225785A publication Critical patent/CN102225785A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102225785B publication Critical patent/CN102225785B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)

Abstract

本发明涉及一种APTS修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法，包括：(1)将Fe源加入超纯水中，再加入NH3·H2O并于空气中搅拌，然后加入与超纯水体积比为1∶3的3-氨丙基三乙氧基硅烷，于134～140℃反应3～5小时；反应结束后，自然冷却至室温，将沉淀洗涤分离后，即得Fe3O4/APTS；(2)对Fe3O4/APTS进行乙酰化和羧基化。本发明工艺简单，反应条件温和，易于操作分离；制备的氧化铁磁性纳米颗粒能够长时间地分散在水基溶液中，没有团聚现象发生，可潜在地应用于MRI成像诊断。

Description

一种APTS修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法
技术领域
本发明属于氧化铁磁性纳米颗粒的制备领域，特别涉及一种APTS修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法。
背景技术
近年来，因为具有强的磁各向异性，四氧化三铁磁性纳米颗粒(MNPs)已被广泛地应用于各种生物医学领域，如磁控抗癌药物输送，热疗核磁共振成像(MRI)。众所周知，MNPs的粒子大小和表面化学结构对其在体内的性质和功能，如在血液循环中的半衰期、药代动力学和生物学分布等至关重要。通常，通过采取适当的合成方法或/和在反应过程中添加表面活性剂控制晶体生长过程来控制纳米粒子的大小。目前常用的合成几个到几十个纳米尺寸大小粒子的合成方法主要包括：共沉淀法、反胶束法、热分解法和水热法等。前三个通常要求复杂的反应过程和/或比较高的反应温度。近年来发展的水热法已被证明是合成高质量磁性晶粒的有效方法之一。在其反应和晶体生长过程中，水热条件下减少了聚集的发生，从而形成单晶的四氧化三铁晶粒。所合成的纳米粒子在溶液中具有分散性良好、粒径分布窄、晶形好和副产品少等优点。另外，在反应溶剂中添加表面活性剂，可以有效地分离晶核，并在随后的晶体生长过程中干预晶化过程，从而缩小颗粒大小分布范围和减小颗粒直径大小。
由于具有大的比表面积和表面疏水性，纯氧化铁纳米颗粒容易团聚以减少能量，同时由于强的化学活性，他们也很容易在空气中氧化，从而导致磁性变弱和分散性恶化。因此，非常有必要采取保护措施来克服在合成过程中或合成后纯氧化铁纳米颗粒内在的不稳定性，如在纯氧化铁纳米颗粒表面接枝或包覆几个原子层厚有机聚合物涂层或无机金属氧化物。重要的是，在许多情况下保护层不仅能稳定纳米颗粒，还能引入官能团使进一步功能化成为可能。在各种包覆层中，硅是一种非常重要的保护材料之一，它可以防止聚集，提高生物相容性、亲水性和稳定性，以及通过在硅修饰的四氧化三铁颗粒表面后续修饰生物分子或其他配体以便于不同的生物应用。目前，共沉淀或其他合成法合成的四氧化三铁纳米颗粒表面的硅烷化，通常可以利用颗粒表面大量的羟基后续被3-氨丙基硅烷(NH2(CH2)3-Si-(OCH3)3共价键修饰来实施。
检索国内外有关APTS保护的Fe3O4纳米粒子合成的文献和专利结果表明，用一步水热合成法合成APTS保护的Fe3O4纳米粒子的研究还未见相关报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种APTS修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法，该方法工艺简单，反应条件温和，易于操作分离；制备的氧化铁磁性纳米颗粒能够长时间地分散在水基溶液中，没有团聚现象发生，可潜在地应用于MRI成像诊断。
本发明的一种APTS修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法，包括：
(1)将Fe源按质量体积比1g∶6ml加入超纯水中，再加入与Fe源体积质量比为5ml∶1g的NH3·H2O并于空气中搅拌，然后加入与超纯水体积比为1∶3的3-氨丙基三乙氧基硅烷，于134～140℃反应3～5小时；反应结束后，自然冷却至室温，将沉淀洗涤分离后，即得Fe3O4/APTS；
(2)将上述制备的Fe3O4/APTS均匀分散在超纯水中，与三乙胺溶液充分混合后，逐滴加入含醋酸酐的甲醇溶液，其中，三乙胺、醋酸酐与Fe3O4/APTS中的氨基摩尔比为5∶5∶1，搅拌反应24～32小时，制得表面电荷为中性的Fe3O4/APTS.Ac纳米颗粒；
或将上述制备的Fe3O4/APTS纳米颗粒均匀分散在DMSO中，逐滴加入含琥珀酸酐的DMSO溶液，其中，琥珀酸酐与Fe3O4/APTS的摩尔比为5∶1在，搅拌反应24～32小时，离心洗涤，制得表面为负电荷的Fe3O4/APTS.SAH纳米颗粒。
所述步骤(1)中的Fe源为FeCl2·4H2O。
所述步骤(1)中的洗涤为分别用乙醇和水洗涤。
所述步骤(2)中的醋酸酐的甲醇溶液质量体积浓度为7.2mg/ml。
所述步骤(2)中的琥珀酸酐的DMSO溶液质量体积浓度为2mg/ml。
本发明通过FeCl2·4H2O在空气中氧化后，二价铁和三价铁高压下于134℃下，并在3-氨丙基三乙氧基硅烷存在下，水热合成APTS保护的四氧化三铁黑色沉淀。合成的APTS保护的Fe3O4纳米颗粒尺寸为6.5nm，随后将剩余的外围氨基乙酰化使其表面电荷呈中性，以提高生物相容性，该方法制备的氧化铁纳米颗粒可用于MRI分子影像诊断。
具体涉及两步基本反应：(1)以APTS为修饰剂，在高温高压下，APTS有机小分子与表面为羟基的四氧化三铁颗粒共价键修饰一步合成制备得到粒径为6.5nm的Fe3O4/APTS纳米颗粒；(2)将Fe3O4/APTS纳米颗粒表面剩余的氨基与醋酸酐进行乙酰化或与琥珀酸酐进行羧基化反应，分别得到表面电荷呈中性的Fe3O4/APTS.Ac和呈负电性的Fe3O4/APTS.SAH纳米颗粒。
本发明使用透射电子显微镜(TEM)、X-射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FITR)、热重分析(TGA)、zeta电势测量等方法表征本发明制备的磁性纳米颗粒，纳米颗粒磁性能通过磁共振成像仪测得，同时利用MTT法和相差显微镜来检验纳米颗粒对人体上皮癌细胞系KB细胞的毒性，具体测试结果如下：
(1)X-射线衍射(XRD)的测试结果
通过对衍射图谱的比较和分析，所合成的材料和Fe3O4的图谱(ICSD 20-596)一致，表明APTS修饰的Fe3O4晶体结构没有改变，产物四氧化三铁纯度较高。另外，由Debye-Scherrer公式计算得到该颗粒直径大小为6.5nm。参考附图1；
(2)透射电子显微镜(TEM)的测试结果
TEM测试结果显示Fe3O4/APTS的形貌为球形或准球形，通过随机测量200个纳米颗粒的直径计算得到Fe3O4/APTS的平均直径为6.5nm，方差为1.3nm。和合成条件相同但没有APTS存在下所得到的平均直径为18.5nm的纳米颗粒相比，尺寸大大减小。同时没有发现Fe3O4/APTS的聚集，表明APTS均匀地修饰在Fe3O4纳米颗粒表面。参考附图2；
(3)傅里叶变换红外光谱(FTIR)的测试结果
对于Fe3O4/APTS纳米颗粒来说，2915和2854cm-1为C-H的伸缩振动，1051和1001cm-1为Si-O键伸缩振动，1126cm-1为C-N键伸缩振动。此外，3433和1630cm-1处的吸收峰则归因于-NH2和样品中的残余水。和纯Fe3O4纳米颗粒相比，由于-NH2的存在，Fe3O4/APTS在3433和1630cm-1处吸收峰面积较大。594和462cm-1两条谱带则归属于Fe-O键伸缩振动。所有这些表明APTS成功地修饰在Fe3O4纳米颗粒表面上。参考附图3；
(4)热重分析(TGA)测试结果
为了比较一步法所合成的Fe3O4纳米颗粒表面APTS的上载量，对纯Fe3O4和两步法合成的Fe3O4/APTS (水热法合成Fe3O4和后续修饰APTS)也进行了TGA测量。可以看出，由一步法所合成的Fe3O4/APTS的失重比两步法所合成的Fe3O4/APTS要大得多，它们的失重分别为83％和94％。这意味着前者纳米粒子含更多的有机组成(17％)。由此产生的纳米颗粒的表面含有更加密集的氨基，将有利于按照不同的生物医学应用要求进一步功能化或表面修饰。TGA测试结果表明APTS成功地修饰在Fe3O4纳米颗粒表面上。参考附图4；
(5)T2驰豫率测量结果
驰豫率(R2)反映了纳米粒子的磁性强弱和作为MRI造影剂的效率，为每毫摩尔铁的横向驰豫时间，可通过驰豫时间(T2)的倒数计算得到。该发明所合成的Fe3O4/APTS的驰豫率随着铁浓度的增加(在0～3.5的mM浓度范围内)具有非常好的线性相关系数，其驰豫率为83.8每毫摩尔每秒。由于它的纳米级尺寸和较大的驰豫率，本发明所合成的APTS保护的四氧化三铁纳米颗粒可作为优良T2信号衰减造影剂，潜在地应用于MRI分子影像学诊断。参考附图5；
(6)Zeta电势测量和稳定性观察结果
众所周知，纳米颗粒的外围氨基可产生细胞毒性并与细胞膜非特异性结合，从而限制了这些纳米颗粒的生物应用。我们以前的研究发现，中和修饰在多壁碳纳米管表面的聚乙烯亚胺的氨基，可以有效降低多壁碳纳米管的毒性(J Phys.Chem.C 113(8)：3150-3156)。同样，我们通过对Fe3O4/APTS外围氨基进行乙酰化或羧基化使其表面电势成中性或带负电荷，可以改善纳米颗粒的生物相容性。
表面电势测定结果表明，由于外围存在大量的氨基，Fe3O4/APTS的表面电势为+26.7mV。乙酰化和羧基化反应后，表面电势分别降到Fe3O4/APTS.Ac的-3.2mV和Fe3O4/APTS.SAH的-25.6mV，说明了乙酰化和羧基化反应的成功实施。
以上三种材料分别放置于纯水、PBS缓冲液(pH 7.4)和胎牛血清细胞培养液中一个星期依然透明，没有沉淀发生，说明Fe3O4/APTS及其乙酰化和羧基化的衍生物在溶液中具有良好的分散性和稳定性。参考附图5；
(7)MTT细胞活力测试和相差显微镜细胞形貌观察结果
通过MTT比色法测定KB细胞(一种人类上皮癌的细胞株)的活力检测所合成材料的细胞毒性。KB细胞分别与Fe3O4/APTS、Fe3O4/APTS.SAH和Fe3O4/APTS.Ac在浓度为1、10、50和100μg/mL和37℃下共培养24小时。然后，经MTT处理后在570nm处测量吸光值，并根据此值计算细胞的增殖及活力。不同浓度下材料对细胞增殖的影响与对照组(缓冲液PBS，pH 7.4)的统计比较，则通过单因素方差分析方法实施。
与对照组相比，Fe3O4/APTS.Ac在从0到100μg/ml实验浓度范围内对KB细胞的存活率没有显着性差异。而Fe3O4/APTS和Fe3O4/APTS.SAH在剂量大于10μg/ml时开始出现细胞毒性(p＜0.05)，这表明它们在高浓度时不利于细胞的增殖，而表面电荷呈中性的Fe3O4/APTS.Ac则具有良好的生物相容性，便于各种生物医学应用。参考附图6；
通过倒置相差显微镜观察了细胞的形貌和生长状态。可以看出，在1μg/ml时3种纳米颗粒处理的细胞生长良好(图7.(a)，(e)和(i))。而当浓度增加到10μg/ml时，由Fe3O4/APTS.Ac的处理的细胞(图7.(f))仍保持伸展状态，而其他两种粒子处理的细胞(图7.(b)和(j))有部分开始表现出圆形，这表明部分细胞可能已经开始凋亡。随着浓度的进一步增加，纳米颗粒出现一定的聚集状态(图7.(c-d)，(g-h)和(k-1))，减少了纳米颗粒与细胞的接触和相互作用。因此，对Fe3O4/APTS.Ac浓度高达100μg/ml时，仍然没有显示毒性。然而，Fe3O4/APTS和Fe3O4/APTS.SAH处理过的细胞出现明显凋亡状态，表明这两种材料不具有良好的生物相容性。所观察到的细胞形貌和生长状态与MTT法得到的结果一致。参考附图7。
有益效果
(1)本发明采用简单的、APTS辅助的“一步”水热法来合成水溶性良好的APTS保护的Fe3O4纳米粒子，工艺简单，反应条件温和，易于操作分离，所用的修饰剂为环境友好的硅烷材料，具有产业化实施的前景；
(2)本发明制备的氧化铁磁性纳米颗粒能够长时间地分散在水基溶液中，没有团聚现象发生，且乙酰化的氧化铁磁性纳米颗粒具有良好的生物相容性和较高的T2驰豫率，可潜在地应用于MRI成像诊断。
附图说明
图1为本发明制备的Fe3O4/APTS的X射线衍射图；
图2为本发明制备的Fe3O4/APTS的透射电镜图和尺寸分布图；
图3为本发明制备的Fe3O4(a)和Fe3O4/APTS(b)的傅里叶变换红外光谱图；
图4为本发明制备的Fe3O4(a)；Fe3O4/APTS(两步合成)(b)；和Fe3O4/APTS(一步合成)(c)的热重分析图；
图5为本发明制备的Fe3O4/APTS的T2驰豫率随铁浓度变化的线性关系图；
图6为MTT法测试的KB细胞经过PBS缓冲液(对照)、Fe3O4/APTS、Fe3O4/APTS.Ac和Fe3O4/APTS.SAH纳米颗粒(浓度范围在0-100μg/ml)处理24小时后的细胞活力；
图7为经PBS缓冲液(对照，(a)右上角)、Fe3O4/APTS((a)1μg/ml；(b)5μg/ml；(c)50μg/ml；(d)100μg/ml)、Fe3O4/APTS.Ac((e)1μg/ml；(f)5μg/ml；(g)50μg/ml；(h)100μg/ml)和Fe3O4/APTS.SAH((i)1μg/ml；(j)5μg/ml；(k)50μg/ml；(l)100μg/ml)处理24小时后的KB细胞的倒置相差显微镜图片。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
(1)1.25g FeCl2·4H2O与7.5mL超纯水超声处理后，再加6.5mLNH3·H2O在空气中搅拌10min，然后加入2.5mL 3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTS)，在高压釜于134℃条件下反应3小时；
(2)反应结束后，自然冷却到室温，将所得到的黑色沉淀Fe3O4/APTS分散于乙醇或超纯水中、磁分离，再次分散、磁分离，如此重复两次乙醇和五次纯水洗涤，以去除过量的反应试剂，重新分散于水相中。
TEM测试结果显示了Fe3O4/APTS纳米颗粒的形貌、大小及尺寸分布，通过计算得Fe3O4/APTS的粒径为6.5nm，且没有发现Fe3O4/APTS纳米颗粒的聚集，表明APTS均匀地修饰在Fe3O4纳米颗粒表面上。
实施例2
(1)2g FeCl2·4H2O与12mL超纯水超声处理后，再加10mLNH3·H2O在空气中搅拌10min，然后加入4mL 3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTS)，在高压釜于140℃条件下反应5小时；
(2)反应结束后，自然冷却到室温，将所得到的黑色沉淀Fe3O4/APTS分散于乙醇或超纯水中、磁分离，再次分散、磁分离，如此重复两次乙醇和五次纯水洗涤，以去除过量的反应试剂，重新分散于水相中。
TEM测试结果显示了Fe3O4/APTS纳米颗粒的形貌、大小及尺寸分布，通过计算得Fe3O4/APTS的粒径为6.7nm，且没有发现Fe3O4/APTS纳米颗粒的聚集，表明APTS均匀地修饰在Fe3O4纳米颗粒表面上。
实施例3
(1)将一步法制备的Fe3O4/APTS纳米颗粒分散在10mL超纯水中，与9.8μL三乙胺溶液充分混合后，逐滴加入含7.2mg醋酸酐的甲醇溶液1mL，强磁力搅拌下反应24小时，制得表面电荷为中性的Fe3O4/APTS.Ac纳米颗粒；
(4)将步骤(2)中制备的Fe3O4/APTS纳米颗粒分散在5mL DMSO中，逐滴加入含10mg琥珀酸酐的DMSO溶液5mL (-SAH/-NH2的摩尔比＝5∶1)，强磁力搅拌下反应24小时，离心洗四遍，制得表面为负电荷的Fe3O4/APTS.SAH纳米颗粒；
Zeta表面电势测定结果表明，乙酰化和羧基化反应之后，Fe3O4/APTS.Ac和Fe3O4/APTS.SAH的表面电势从初始的Fe3O4/APTS的+26.7mV分别降到-3.2mV和-25.6mV，基本呈电荷中性和负电性，进一步证实了乙酰化和羧基化反应的成功进行。
以KB细胞为模型细胞来检验APTS修饰后的Fe3O4纳米颗粒的细胞毒性。将模型细胞分别在滴加有Fe3O4/APTS、Fe3O4/APTS.Ac和Fe3O4/APTS.SAH的培养液中培养24小时后，用MTT法测试模型细胞在不同条件下的存活情况。统计分析表明，在浓度范围为0-100微克/毫升时，表明含Fe3O4/APTS.Ac的培养液培养的KB细胞的存活率和PBS缓冲液对照组相比，毒性较小，而Fe3O4/APTS和Fe3O4/APTS.SAH在浓度增加到10微克/毫升时就显示部分的毒性。从细胞的相差显微镜照片上也可以看出，添加有Fe3O4/APTS.Ac的培养液中培养的KB细胞与未处理的细胞的形貌相似，细胞仍能健康地生长，而添加有Fe3O4/APTS和Fe3O4/APTS.SAH的培养液中培养的KB细胞存在较多的圆形细胞，显示出明显的凋亡现象。
对比例1
(1)1.25g FeCl2·4H2O与7.5mL超纯水超声处理后，再加6.5mLNH3·H2O在空气中搅拌10min，在高压反应釜中于134℃条件下反应3小时，进行洗涤和磁分离，获得18.5nm Fe3O4磁性纳米颗粒；
(2)将上述Fe3O4磁性纳米颗粒与2.5mL的APTS超声处理，搅拌反应1天后，进行洗涤和磁分离，通过两步法获得APTS修饰的Fe3O4/APTS磁性纳米颗粒。
通过XRD、FTIR以及TGA测试结果表明，本专利通过一步法成功地获得了APTS修饰的Fe3O4/APTS磁性纳米颗粒，且比两步法获得的Fe3O4/APTS磁性纳米颗粒的方法更简单，纳米尺寸也小得多，一步法获得的材料为6.5nm，而两步法获得的材料为18.5nm。

Claims (5)

1.一种APTS修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法，包括：
（1）将Fe源按质量体积比1g:6ml加入超纯水中，再加入与Fe源体积质量比为5ml:1g的NH3·H2O并于空气中搅拌，然后加入与超纯水体积比为1:3的3-氨丙基三乙氧基硅烷，在高压釜中于134～140℃反应3～5小时；反应结束后，自然冷却至室温，将沉淀洗涤分离后，即得Fe3O4/APTS；
（2）将上述制备的Fe3O4/APTS均匀分散在超纯水中，与三乙胺溶液充分混合后，逐滴加入含醋酸酐的甲醇溶液，其中，三乙胺、醋酸酐与Fe3O4/APTS中的氨基摩尔比为5:5:1，搅拌反应24～32小时，制得表面电荷为中性的Fe3O4/APTS.Ac纳米颗粒；
或将上述制备的Fe3O4/APTS纳米颗粒均匀分散在DMSO中，逐滴加入含琥珀酸酐的DMSO溶液，其中，琥珀酸酐与Fe3O4/APTS中的-NH2的摩尔比为5:1，搅拌反应24～32小时，离心洗涤，制得表面为负电荷的Fe3O4/APTS.SAH纳米颗粒。
2.根据权利要求1所述的一种APTS修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的Fe源为FeCl2·4H2O。
3.根据权利要求1所述的一种APTS修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的洗涤为分别用乙醇和水洗涤。
4.根据权利要求1所述的一种APTS修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的醋酸酐的甲醇溶液质量体积浓度为7.2mg/ml。
5.根据权利要求1所述的一种APTS修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的琥珀酸酐的DMSO溶液质量体积浓度为2mg/ml。
CN 201110104443 2011-04-26 2011-04-26 一种apts修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法 Expired - Fee Related CN102225785B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110104443 CN102225785B (zh) 2011-04-26 2011-04-26 一种apts修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110104443 CN102225785B (zh) 2011-04-26 2011-04-26 一种apts修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102225785A CN102225785A (zh) 2011-10-26
CN102225785B true CN102225785B (zh) 2013-05-08

Family

ID=44806799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110104443 Expired - Fee Related CN102225785B (zh) 2011-04-26 2011-04-26 一种apts修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102225785B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102911373B (zh) * 2012-08-06 2014-10-15 东华大学 一种hpei包裹的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法
CN104492350B (zh) * 2014-12-20 2017-01-18 山东省肿瘤防治研究院 一种核壳结构的铁氧体磁性材料的制备方法
CN104900364A (zh) * 2015-05-07 2015-09-09 梧州市产品质量检验所 超顺磁性Fe3O4/APTES复合纳米粒子及其制备方法
CN105271430B8 (zh) * 2015-09-28 2016-10-12 宁波市江东林清环保科技有限公司 一种改性超分散四氧化三铁的制备方法
CN107159259B (zh) * 2017-05-16 2020-09-22 西北师范大学 一种金/四氧化三铁/氧化石墨烯纳米杂化材料及其制备方法
CN109135184B (zh) * 2017-06-27 2023-03-03 洛阳尖端技术研究院 一种环氧树脂吸波复合材料及其制备方法
CN113262651B (zh) * 2021-05-24 2022-12-20 四川蓝海化工（集团）有限公司 一种应用于水中磷酸盐去除的改性聚丙烯腈超滤膜及其制法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101345111A (zh) * 2008-05-20 2009-01-14 湖南工业大学 一种制备Fe3O4/Pt磁性复合纳米粒子的新方法
US20090108229A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 Headwaters Technology Innovation, Llc Magnetite powder and methods of making same
CN101819871A (zh) * 2010-04-15 2010-09-01 武汉嘉特利佰联创科技有限公司 聚乙烯亚胺包覆的四氧化三铁磁性纳米颗粒及其合成方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090108229A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 Headwaters Technology Innovation, Llc Magnetite powder and methods of making same
CN101345111A (zh) * 2008-05-20 2009-01-14 湖南工业大学 一种制备Fe3O4/Pt磁性复合纳米粒子的新方法
CN101819871A (zh) * 2010-04-15 2010-09-01 武汉嘉特利佰联创科技有限公司 聚乙烯亚胺包覆的四氧化三铁磁性纳米颗粒及其合成方法

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A simple synthesis of amine-derivatised superparamagnetic iron oxide nanoparticles for bioapplications;Sasmita Mohapatra et al.;《J Mater Sci》;20070524;第42卷;7566–7574 *
APTS包覆的四氧化三铁纳米粒子的制备和表征;马明等;《生物医学工程学杂志》;20021231;第19卷(第2期);38 *
D.D. HEREA et al..One-step preparation and surface activation of magnetic iron oxide nanoparticles for bio-medical applications.《OPTOELECTRONICS AND ADVANCED MATERIALS–RAPID COMMUNICATIONS》.2008,第2卷(第9期),549 - 552.
One-step preparation and surface activation of magnetic iron oxide nanoparticles for bio-medical applications;D.D. HEREA et al.;《OPTOELECTRONICS AND ADVANCED MATERIALS–RAPID COMMUNICATIONS》;20080930;第2卷(第9期);549 - 552 *
Sasmita Mohapatra et al..A simple synthesis of amine-derivatised superparamagnetic iron oxide nanoparticles for bioapplications.《J Mater Sci》.2007,第42卷7566–7574.
李文章等.用于体外基因转染的氨基硅烷Fe3O4复合纳米粒子的合成及表征.《高等学校化学学报》.2009,第30卷(第12期),2331-2336.
用于体外基因转染的氨基硅烷Fe3O4复合纳米粒子的合成及表征;李文章等;《高等学校化学学报》;20091231;第30卷(第12期);2331-2336 *
马明等.APTS包覆的四氧化三铁纳米粒子的制备和表征.《生物医学工程学杂志》.2002,第19卷(第2期),38.

Also Published As

Publication number Publication date
CN102225785A (zh) 2011-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102225785B (zh) 一种apts修饰的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法
Fan et al. Highly efficient removal of heavy metal ions by carboxymethyl cellulose-immobilized Fe3O4 nanoparticles prepared via high-gravity technology
CN102911373B (zh) 一种hpei包裹的氧化铁磁性纳米颗粒的制备方法
US9809476B2 (en) Biological composite material loaded with magnetic nanoparticles with core-shell structure, the preparation therefore and the application
Ramimoghadam et al. Stable monodisperse nanomagnetic colloidal suspensions: an overview
Cao et al. Fabrication of cyclodextrin-functionalized superparamagnetic Fe3O4/amino-silane core–shell nanoparticles via layer-by-layer method
Li et al. Preparation and characterization of CdS quantum dots chitosan biocomposite
Bhattarai et al. N-Acylated chitosan stabilized iron oxide nanoparticles as a novel nano-matrix and ceramic modification
Arkhireeva et al. Synthesis of sub-200 nm silsesquioxane particles using a modified Stöber sol–gel route
Wan et al. Surface modification of carbon nanotubes via combination of mussel inspired chemistry and chain transfer free radical polymerization
CN101553889A (zh) 磁性颗粒及其制备方法和使用方法
CN103347543A (zh) 涂覆有亲水材料的氧化铁纳米颗粒的制备方法和使用其的磁共振成像造影剂
JP2019509975A (ja) 超常磁性ナノ複合体の製造方法およびこれを用いて製造された超常磁性ナノ複合体
Predoi et al. Synthesis and characterization of bio-compatible maghemite nanoparticles
Dayyani et al. Synthesis and characterization of the first generation of polyamino-ester dendrimer-grafted magnetite nanoparticles from 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES) via the convergent approach
Zhang et al. pH-responsive drug release and real-time fluorescence detection of porous silica nanoparticles
Kainz et al. Synthesis of functionalized, dispersible carbon-coated cobalt nanoparticles for potential biomedical applications
Lobaz et al. Photoluminescent polysaccharide-coated germanium (IV) oxide nanoparticles
CN104922701A (zh) 一种锂皂石负载磁性四氧化三铁纳米颗粒的制备方法
CN105289456B (zh) 一种超顺磁Fe3O4纳米材料的制备方法和应用
Hu et al. Surface modification and disaggregation of detonation nanodiamond particles with biodegradable polyurethane
Iacob et al. From iron coordination compounds to metal oxide nanoparticles
Tao et al. Carbonyl groups anchoring for the water dispersibility of magnetite nanoparticles
Zainal et al. Characterization of the modified nickel-zinc ferrite nanoparticles coated with APTES by salinization reaction
CN114177143B (zh) 一种木质素基pH响应型磁性纳米药物载体及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130508

Termination date: 20160426