CN102208541B - 一种柔性光电子器件用基板及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种柔性光电子器件用基板，包括柔性衬底和导电层，其特征在于，导电层为石墨烯薄膜，所述柔性衬底为紫外光固化胶粘剂，所述紫外光固化胶粘剂包括自由基型紫外光固化胶粘剂、阳离子型紫外光固化胶粘剂以及它们的混合体系。该基板解决了导电层表面粗糙度大以及导电层与柔性衬底之间结合力差的问题，提高了导电层与柔性衬底之间结合力以及基板对水氧的阻隔能力。

Description

一种柔性光电子器件用基板及其制备方法

技术领域

本发明涉及有机光电子技术领域，具体涉及一种柔性光电子器件用基板及其制备方法。

背景技术

光电子技术是继微电子技术之后迅速发展的科技含量很高的产业。随着光电子技术的快速发展，太阳能电池、光影像传感器、平面显示器、薄膜晶体管等光电子产品都逐渐发展成熟，它们大大改善了人们的生活。同时，光电子信息技术在社会生活各个领域的广泛应用，也创造了日益增长的巨大市场。发达国家都把光电信息产业作为重点发展的领域之一，光电子信息领域的竞争正在世界范围展开。

有机材料在光电子器件中的广泛应用为光电子技术的发展起到了推波助澜的作用。自1987年，美国柯达公司邓青云等人在总结前人的基础上发明了三明治结构有机电致发光器件后，有机光电子器件进入高速发展的时期。有机材料被广泛应用光电探测、太阳能电池、显示器件等领域。通过有机材料的应用，光电子器件的生产成本大幅度降低，性能有了很大提高。

目前有机光电子器件大都是制备在刚性基板(如玻璃或硅片上)，他们虽然具有优良的器件性能，但抗震动，抗冲击的能力较弱，重量相对较重，携带不甚方便，在某些场合的应用受到很大的限制。人们开始试图将有机光电子器件沉积在柔性基板上而不是刚性基板上。

用柔性基板代替刚性基板的好处是产品更轻、不易破碎、所占空间小且更便于携带。但是，尽管有这些优点，用柔性基板代替刚性基板还存在许多限制，柔性器件的制备仍然有许多基础问题需要解决。如由于与刚性衬底相比，柔性衬底的表面平整性远不及玻璃衬底，而对柔性衬底进行表面平滑处理要特殊的设备且工艺难度较大，提高了基板的生产成本；有机光电子器件的电极材料在含氧的环境中极易被氧化从而导致器件性能的下降；常规的电极层与柔性衬底之间结合力低，很容易发生剥离；柔性基板的水、氧透过率远大于刚性基板，导致光电子器件受从基板透过的水氧的影响，降低了器件的性能，因此是否能够解决这些问题将是柔性器件是否能够的被广泛应用的关键因数。

发明内容

本发明所要解决的问题是：如何提供一种柔性光电子器件用基板及其制备方法，该基板解决了导电层表面平整度差以及导电层与柔性衬底之间结合力差的问题，提高了导电层的电导率以及基板对水氧的阻隔能力。

本发明所提出的技术问题是这样解决的：提供一种柔性光电子器件用基板，包括柔性衬底和导电层，其特征在于，所述导电层为石墨烯薄膜，所述柔性衬底为紫外光固化胶粘剂，所述紫外光固化胶粘剂包括自由基型紫外光固化胶粘剂、阳离子型紫外光固化胶粘剂以及它们的混合体系。

按照本发明所提供的柔性光电子器件用基板，其特征在于，所述自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的混合体系中自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的质量比为10∶1～1∶10。

按照本发明所提供的柔性光电子器件用基板，其特征在于，所述自由基型紫外固化胶粘剂包括以下质量百分比的组份：90～99.5％的基础树脂、0.2～3％的单体、0.1～3％的光引发剂和0.2～6％的光敏剂及助剂；所述阳离子型紫外光固化胶粘剂包括以下质量百分比的组份：90～99.5％的阳离子单体、0.4～8％的稀释剂和0.1～3％的阳离子光引发剂。

按照本发明所提供的柔性光电子器件用基板，其特征在于，所述基础树脂包括不饱和聚酯树脂、丙烯酸系树脂和多硫醇-多烯体系；所述单体包括苯乙烯及其衍生物、单官能团或多官能团丙烯酸；所述光引发剂包括安息香及其衍生物安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醇或乙酰苯衍生物；光敏剂包括二苯甲酮、硫杂蒽醌和米蚩酮，助剂包括增塑剂、触变剂、填充剂、防静电剂、交联剂、阻燃剂和偶联剂；所述阳离子单体包括各种环氧树脂或改性环氧树脂或含氟以及不含氟的混合树脂或脂肪族或双酚D-型混合环氧树脂；所述稀释剂包括甲苯、二甲苯、活性环氧树脂稀释剂以及各种环乙醚、环内酯、乙烯基醚单体；所述阳离子光引发剂有碘三芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐或三芳基硒鎓盐。

按照本发明所提供的柔性光电子器件用基板，其特征在于，所述丙烯酸系树脂包括聚酯-丙烯酸酯、环氧-丙烯酸酯、氨基甲酸酯-丙烯酸酯或聚醚-丙烯酸酯。

按照本发明所提供的柔性光电子器件用基板，其特征在于，所述多硫醇-多烯体系包括以下四种物质：

一种柔性光电子器件用基板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

①对表面粗糙度小于1nm的刚性基板(如铜箔片或铁箔片或镍箔片)进行清洗，清洗后用干燥氮气吹干；

②采用化学气相沉积的方法在洁净的刚性基板上制备石墨烯薄膜，其制备条件包括：所采用的碳源为甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、甲醇、乙醇中的一种或多种，石墨烯薄膜的化学气相沉积生长环境为：温度为700℃～1000℃的常压或负压下；

③采用旋涂或喷涂的方式在石墨烯薄膜上制备紫外光固化胶粘剂层，所述紫外光固化胶粘剂包括自由基型紫外光固化胶粘剂、阳离子型紫外光固化胶粘剂以及它们的混合体系；

④对紫外光固化胶粘剂层进行紫外光固化处理30秒；

⑤将石墨烯薄膜和固化后的紫外光固化胶粘剂层剥离刚性基板表面，形成柔性导电基板；

⑥测试柔性导电基板的透过率、电导率和表面形貌的各项参数。

本发明的有益效果：本发明的导电层采用石墨烯薄膜，由于石墨烯的电导率远远超过了一般导体，提高了柔性基板中导电层的电导率；由于石墨烯具有强度高的特点，使本发明的柔性基板被反复弯曲后，石墨烯导电层不会发生断裂，电导率也不会出现下降的现象；由于石墨烯薄膜具有致密的结构，使水氧难以通过，同时经固化后的紫外光固化胶粘剂层也具有具有致密的结构，提高了柔性基板对水氧的阻隔能力；在粗糙度小的刚性基板上制备导电层和紫外光固化胶粘剂层，通过剥离的方法形成柔性基板，提高了导电层表面的平整度；采用紫外光固化胶粘剂层作为柔性衬底，增加导电层与柔性衬底之间的结合力，减小了制备柔性基板所需的时间。

附图说明

图1是本发明实施例1-12的柔性光电子器件用基板的结构示意图；

图2是本发明实施例1中的基板的可见光透过率。

其中，1、柔性衬底，2、导电层。

具体实施方式

下面结合附图以及实施例对本发明作进一步描述：

本发明的技术方案是提供一种柔性光电子器件用基板，如图1所示，器件的结构包括柔性衬底1，导电层2。

本发明中柔性衬底1为导电层的依托，它有较好的弯折性能，有一定的防水汽和氧气渗透的能力，有良好的化学稳定性和热稳定性，为紫外光固化胶粘剂，所述紫外光固化胶粘剂包括自由基型紫外光固化胶粘剂、阳离子型紫外光固化胶粘剂以及它们的混合体系。

本发明的导电层2要求有良好的导电能力，为石墨烯薄膜。

本发明中自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂中的各成份说明如下：

基础树脂：包括不饱和聚酯树脂、丙烯酸系树脂和多硫醇-多烯体系。

不饱和聚酯树脂：不饱和聚酯是由不饱和的二元酸(或酸酐)混以部分饱和二元酸(或酸酐)与二元醇在引发剂的作用下起反应制成的线型聚酯。在其分子结构中有不饱和的乙烯基单体存在，如果用活泼的乙烯基单体与这类不饱和的乙烯基单体共聚，则交联固化而成为体型结构。一般来说，由这种树脂制得的胶粘剂由于固化过程中体积收缩较大，胶接接头的内应力很大。在胶层的内部容易出现微裂纹而导致胶接力变小；同时，由于高分子链中含有酯键，遇酸、碱容易水解，因而耐介质性和耐水性较差，在高温多湿的环境下容易变形；另外，其固化速度较慢，因此，表现出较差的综合性能，故大都作为非结构胶使用。通过降低不饱和化学键含量、采用聚合收缩率低的单体、加入无机填料和热塑性高分子等手段，可以改善其整体性能。

丙烯酸系树脂：该树脂体系固化速度快，目前研究得较多。

多硫醇-多烯体系：具体包括以下结构式：

单官能团或者多官能团丙烯酸系树脂：该树脂体系固化速度快，目前研究得较多。

单体(苯乙烯及其衍生物等)通常和树脂配合使用，一方面作为稀释剂，使胶液具有便于施工的粘度；另一方面又具有反应性，固化后进入树脂网络，对固化物的最终性能具有一定的改善。早期使用的单体是苯乙烯及其衍生物，这类稀释剂交联速度慢、挥发性大且有毒、耐热性差。现在，多采用单官能团或多官能团(甲基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙二醇酯、丙烯酸正丁酯等，这些酯配制的胶粘剂普遍存在耐热性较差的问题，而且有些分子量较低的酯还存在挥发性大的缺陷。若分子结构中引入芳香环，则可以改善胶的强度和耐水性，延长胶的贮存期。对单体的要求主要是：低粘度、高稀释效果和高度的反应能力，同时还要兼顾挥发性、毒性和异味小，对树脂的相容性好等。为了调节各种性能参数，往往采用混合单体，混合单体如下：自由基活性稀释剂和阳离子活性稀释剂。

自由基活性稀释剂分为开发较早的第一代丙烯酸多官能单体、近期开发的第二代丙烯酸多官能单体和更优异的第三代丙烯酸单体。

单官能活性稀释剂有：苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸酯磷酸酯及甲基丙烯酸异冰片酯，后两个为良好的增塑增韧单体。

双官能活性稀释剂有：三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸醇酯、新戊二醇二丙烯酸酯和丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯，丙烯酸酯官能单体主要有1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1，4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)、丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、丙三醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三官能团的三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯(TMPTMA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯醇酯、丙氧基化季戊四醇丙烯醇酯、N，N-二羟乙基-3胺基丙酸甲酯、二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯、长链脂肪烃缩水甘油醚丙烯酸、间苯二酚双缩水甘油醚、双季戊四醇五丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙醇二丙烯酸酯(PDDA)。它们取代了活性小的第一代丙烯酸单官能单体。但随着紫外固化技术的飞速发展，它们对皮肤的刺激性大的缺点显露出来。

第二代丙烯酸多官能单体主要是在分子中引入乙氧基或丙氧基，克服了刺激性大的缺点，还应具有更高的活性和固化程度。如乙氧基化三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯[TMP(EO)TMA]、丙氧基化三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯[TMP(PO)TMA]、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯[G(PO)TA]。第三代丙烯酸单体主要为含有甲氧基的丙烯酸酯，较好的解决了高固化速度与收缩率、低固化程度的矛盾。这类材料有1，6-己二醇甲氧基单丙烯酸酯(HDOMEMA)、乙氧基化新戊二醇甲氧基单丙烯酸酯[TMP(PO)MEDA]。分子中引入烷氧基后，可以降低单体的粘度，同时降低单体的刺激性。

烷氧基的引入对稀释剂单体的相容性也有较大提高，乙烯基三乙氧基硅烷(A15I)、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(A174)可作为单体。

各种活性环氧树脂稀释剂及各种环醚、环内酷、乙烯基醚单体等都可以作为阳离子光固化树脂的稀释剂。其中乙烯基醚类化合物和低聚物固化速度快、粘度适中、无味、无毒，可以与环氧树脂配合使用。乙烯基醚单体有：1，2，3-丙三醇缩水甘油醚(EPON-812)、三乙二醇二乙烯基醚(DVE-3)、1，4-丁二醇乙烯基醚(HBVE)、环己基乙烯基醚(CHVE)、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)、全氟正丙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、乙烯基乙醚、乙基乙烯基醚、乙基乙烯基醚丙烯、乙二醇单烯丙基醚、羟丁基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、三氟氯乙烯(CTFE)、三甘醇二乙烯基醚、乙烯基甲醚、乙烯基正丁醚、十二烷基乙烯基醚(DDVE)、环己基乙烯基醚、三苄基苯酚聚氧乙烯基醚、四氟乙烯-全氟丙基乙烯基醚、四氟乙烯-全氟丙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚：

环氧化合物单体有：3，4-环氧基环己基甲酸-3′，4′-环氧基环己基甲酯(ERL-4221)、双酚A型环氧树脂(EP)、环氧丙烯酸酯、环氧乙烯基酯、丙烯酸环氧酯、甲基丙烯酸环氧酯、水溶性衣康酸环氧酯树脂：

光引发剂：紫外光固化胶粘剂中，往往需要加入光活性化合物，以引发或加速反应的进行。按其作用机理的不同可以分为光引发剂和光敏剂。区别在于光引发剂在反应开始时，吸收适当波长及强度的光能，发生光物理过程达到其某一激发态，若该激发态能量大于断裂键所需要的能量，则产生自由基引发聚合；而光敏剂吸收光能至其某一激发态后，只是将能量在分子内或分子间进行转移，由获得能量的另一个分子产生自由基引发聚合。与光引发剂相比，光敏剂本身并不消耗或改变结构，它可以看作是光化学反应的催化剂。它的作用机理大致有三种：一是能量转移机理，二是夺氢机理，三是经生成电荷转移的光敏机理。已开发的具有实用价值的光引发剂有安息香及其衍生物和乙酰苯衍生物，光敏剂有二苯甲酮、硫杂蒽醌和米蚩酮。各种引发剂的稳定性、耐黄变性、引发速率各不相同，在不同的树脂体系中，引发效率也不一样，应根据不同场合的需要合理选用。如三烯丙基异氰脲酸酯和C(CH₂OCCH₂CH₂SH)体系，分别用安息香甲醚、安息香乙醚，安息香异丙醚引发，固化时间分别为18s、20s、和25s，而用二苯甲酮引发时，固化时间仅为15s，同时固化物的透光率也会由于波长不同而差别较大，这要根据实际情况合理选用。

光引发剂的作用是在其吸收紫外光能量后，经分解产生自由基，从而引发体系中的不饱和键聚合，交联固化成一个整体。常用的自由基型光引发剂有裂解型和提氢型两大类。

裂解型光引发剂：裂解型光引发剂主要有苯偶姻醚类(安息香醚类)、苯偶酰缩酮和苯乙酮等。裂解型光引发剂在吸收紫外光后皲裂，产生两个自由基，自由基引发不饱和基团聚合。苯偶姻醚类(安息香醚类)包括：安息香(Benzoin)、安息香甲醚、安息香乙醚(Benzoin ethyl ether)、安息香丁醚(Benzoin butyl ether)、安息香亏(Benzoin oxime)、安息香异丙醚；酰基膦氧化物包括：2，4，6三甲基苯甲酰二苯基氧膦(TPO)和(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦[BAPO phenyl bis(2，4，6-trimethyl benzoyl)phosphine oxide]、苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)、四甲基哌啶酮氧化物(TMPO)、磷酸三乙酯(TEPO)，它们是比较理想的光引发剂，具有很高的光引发活性，对长波近紫外线有吸收，适用于白色涂料和膜较厚的情况，而且具有很好的稳定性，不会变色或褪色。

提氢型引发剂：提氢型引发剂主要有二苯甲酮类和硫杂蒽酮类等。其中硫杂蒽酮类光引发剂在近紫外光区的最大吸收波长在380-420nm，且吸收能力和夺氢能力强，具有较高的引发效率。提氢型引发剂必须要有供氢体作为协同成份，否则，引发效率太低，以至不能付诸应用。三线态羰基游离基从供氢体分子的三级碳上比二级碳上或甲基上更有可能提取氢，接在氧或氮等杂原子上的氢比碳原子上的氢更易提取。这类供氢体有胺、醇胺(三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等)、硫醇、N，N-二乙基-对二甲氨基苯甲酰胺。

二苯酮光引发体系，二苯酮需要与醇、醚或胺并用才能使烯类单体进行光聚合。主要包括：二苯甲酮、硫杂蒽醌、米蚩酮、二甲氧基苯甲基苯基酮(DMPA)、α-羟基-2，2二甲基苯乙酮(1173)、α-羟基环己基苯基酮(184)、α-胺烷基苯酮、2-甲基-1(4-甲琉基苯基)-2-吗啉基丙酮(MMMP)、2’2-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物(DBMD)、(4-二甲氨基苯基)-(1-哌啶基)-甲酮、异丙基硫杂蒽酮(ITX)、(4-二甲氨基苯基)-(4-吗啉基)-甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-苯基-1-丙酮、二苯氧基二苯酮、羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮。以及混合体系，如可消除胶膜中的氧气对自由基聚合反应的阻聚作用的二苯甲酮与叔氨的配合引发剂体系；米蚩酮和二苯甲酮配合使用，可得到较便宜和很有效的引发剂体系。

阳离子型光引发剂：芳香硫鎓盐和碘鎓盐类引发剂具有优异的高温稳定性，与环氧树脂配合后也具有稳定性，所以被广泛应用于阳离子固化体系。但它们的最长吸收波长在远紫外区，在近紫外区没有吸收，一般要添加光增感剂，如：自由基引发剂或光敏染料进行增感。

此类引发剂包括：二甲苯基碘六氟磷酸盐(PI810)、羟基苯基碘鎓盐(HTIB)、4，4-双十二烷基苯碘鎓六氟锑酸盐、二甲苯基碘鎓盐、二苯基六氟砷酸碘鎓盐、[4-(2-羟基-3-丁氧基-1-丙氧基)苯基]苯碘鎓-六氟锑酸盐、[4-(对苯甲酰基苯硫基)苯]苯基碘鎓六氟磷酸盐、[4-(4-苯甲酰基苯氧基)苯]苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-(对苯甲酰基苯硫基)苯]苯基碘鎓六氟磷酸盐、4，4′-二甲基二苯基碘鎓盐六氟磷酸盐(IHT-PI 820)、4，4′-二乙酰胺基二苯基碘六氟磷酸盐、3，7一二硝基二苯并环状碘鎓盐及3，7一二硝基二苯并环状溴鎓盐、四氟硼酸二芳基碘鎓盐、3，3′-二硝基二苯基碘鎓盐、3，3′-二硝基二苯基碘鎓盐和几种2，2′-二取代(碘、溴、氯)-5，5-二硝基苯基碘鎓盐、碘化2-[2-(3-中氮茚)乙烯基]-1-甲基喹啉鎓盐、碘化4-(2-苯并噁唑)-N-甲基吡啶鎓盐、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸盐、三芳基膦二氢咪唑鎓盐、三芳基膦1，1′-联萘二氢咪唑环鎓盐、3，7-二硝基二苯并溴五环盐、对甲基苯磺酸三苯基硫鎓盐、溴化三苯基硫鎓盐、(4-苯硫基-苯基)二苯基硫鎓六氟磷酸盐、4-(苯硫基)三苯基硫鎓六氟磷酸盐、3，3′-二硝基二苯基碘六氟磷酸盐、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸盐、三苯基硫鎓盐、4-氯苯基二苯基硫六氟磷酸盐、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸盐、4-乙酰胺基苯基二苯基硫六氟磷酸盐、3-苯甲酰基苯基二苯基硫六氟磷酸盐、三苯基硫氟硼酸盐、三苯基硫六氟磷酸盐、三苯基硫六氟锑酸盐、4-甲苯基二苯基硫六氟磷酸盐、六氟化磷三芳基硫鎓盐、六氟化锑三芳基硫鎓盐、[4-(对苯甲酰基苯硫基)苯]苯基碘鎓六氟磷酸盐、1-(4′-溴-2′-氟苄基)吡啶鎓盐、[4-(对苯甲酰基苯硫基)苯]苯基碘鎓六氟磷酸盐、{4-[4-(对硝基苯甲酰基)苯硫基]苯}苯基碘鎓六氟磷酸盐、{4-[4-(对甲基苯甲酰基)苯硫基]苯}苯基碘鎓六氟磷酸盐、{4-[4-(对甲基苯甲酰基)苯氧基]苯}苯基碘鎓六氟磷酸盐、[4-(对苯甲酰基苯氧基)苯]苯基碘鎓六氟磷酸盐、4，4-双十二烷基苯碘鎓六氟锑酸盐。

茂铁盐类：茂铁盐类光引发体系是继二芳香碘鎓盐和三芳香硫鎓盐后发展的一种新阳离子光引发剂，在光照下茂铁盐离子首先形成芳香基配位体，同时产生与一个环氧化合物分子配位的不饱和铁的络合物，此络合物具路易斯酸的特点并接着形成与三个环氧化合物分子配位的络合物，其中一个环氧化合物可开环形成阳离子，它能引发阳离子开环聚合反应，形成聚合物。在常温下由于二茂铁盐-环氧基配合物、环氧化合物阳离子活性种的形成需要时间，故需在外界加热的条件下，以提高聚合速度。

此类盐类包括：环戊二烯基-铁-苯盐、环戊二烯基-铁-甲苯盐、环戊二烯基-铁-对二甲苯盐、环戊二烯基-铁-萘盐、环戊二烯基-铁-联苯盐、环戊二烯基-铁-2，4-二甲基苯乙酮盐、乙酰基-环戊二烯基-铁-对二甲苯盐、环戊二烯基-铁-苯甲醚盐、环戊二烯基-铁-二苯醚盐、环戊二烯基-铁-2，4-二乙氧基苯盐、二茂铁四氟硼酸盐、甲苯茂铁四氟硼酸盐、环戊二烯基-铁-苯甲醚盐、环戊二烯基-铁-二苯醚盐、环戊二烯基-铁-1，4-二乙氧基苯盐、环戊二烯基-铁-氯苯盐、环戊二烯基-铁-(1，4-二乙氧基苯)六氟磷酸盐、环戊二烯基-铁-二苯醚六氟磷酸盐、1，10-邻二氮杂菲高氯酸亚铁盐、1，10-邻二氮杂菲硫酸亚铁盐环戊二烯基-铁-苯甲醚盐、环戊二烯基-铁-二苯醚盐、[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化镍、乙烯基二茂铁、N，N′-双二茂铁亚甲基丁二胺季铵盐、二茂铁甲酰胺、二茂铁酰基丙酸、乙酰基二茂铁、乙基二茂铁，丁酰基二茂铁，丁基二茂铁，N，N-二甲基-胺甲基二茂铁、1，1′-二苯甲酰基二茂铁、(3-羧丙酰基)二茂铁、1，1′-二溴二茂铁、氨基二茂铁。

高分子负载的光引发剂：光固化体系中，光引发剂在光固化过程中往往不是完全耗尽，未光解的部分会迁移到涂层表面，使涂层泛黄和老化，影响产品的质量；另一方面，一些引发剂和体系不相容或相容性不好，使其应用受到限制。为解决这些问题，人们将光引发剂高分子化。高分子化的引发剂相对低分子的引发剂具有如下优点：A、在聚合物链中能量迁移和分子间反应变得更加容易，使高分子光引发剂具有更高的活性。B、通过与非活性基团共聚，调节并设计光敏基团的距离，或改变光活性基团与主链的距离，从而获得具有不同光活性的引发剂。C、可以在同一高分子链引入不同的光活性基团，利用它们的协同效应来提高光敏效应。D、引发剂的高分子化，限制了引发剂的迁移，防止涂层变黄和老化。E、由于大多数光解碎片仍连在高分子基体上，因此，可以降低体系的气味和毒性。

引发剂的高分子化可以将引发剂直接连在高分子或低聚物的链上，如将硫杂蒽酮或酸基氧化膦等引入高分子链上；也可以在引发剂中引入可以发生聚合的官能团，使其在光固化过程中实现高分子化，如将二苯甲酮结构引入四丙烯酸酯中。

各种光引发剂的配伍也是近年来的一个研究方向，经过配伍后再使用，既可以降低成本，又可以扩大吸收波长的区域，提高紫外光辐射能量的吸收，从而获得好的固化效果。光引发剂的配伍既可以是同一类型之间，如同是自由基型的，例如Ciba新推出的Irgacure-1700就是由25％的(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(BAPO)和75％的α-羟基-2，2二甲基苯乙酮(1173)组成，Irgacure-1800就是由25％的BAPO和75％的α-羟基环己基苯基酮(184)组成等；也可以是由不同类型的引发剂组成，如自由基型的和阳离子型的光引发剂配伍，例如，将三芳基硫蒽盐和二苯甲酮配合，可以使环氧化合物的固化速度得到提高。

助剂：一般来说，为适应不同环境的粘结要求，紫外光固化胶粘剂中还需要加入各种助剂，如增塑剂、触变剂、填充剂、防静电剂、阻燃剂、偶联剂等。它们在胶粘剂中所占的分量虽然不多，有时却对胶的加工性能或粘结性能产生至关重要的作用。如三烯丙基异氰脲酸酯和C(CH₂OCCH₂CH₂SH)在二苯甲酮的引发下，若加入1％的硅偶联剂CH₂＝CHSi(OCH₂CH₂OCH₃)₃，经紫外光固化后，置于80～100％湿度的环境下，一年后未发现变化，而若不加偶联剂，相同条件下，2日后粘结部位便发生白蚀，一周后胶层完全剥离下来。

增塑剂包括：壬二酸二异辛酯(DIOZ)、壬二酸二辛酯(DOZ)、邻苯二甲酸二己酯(DHP)、暌二酸二辛酯(DOS)、己二酸二辛酯(DOA)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二丙酯(DAP)、三丁氧基乙烯基磷酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、乙酰柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、己二酸二(丁氧基乙氧基)乙酯、钛酸异丙酯、钛酸正丁酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、偏苯三酸三(2-乙基)己酯(TOTM)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、癸二酸二(2-乙基)己酯(DOS)、一缩二乙二醇二苯甲酸酯(DEDB)、邻苯二甲酸酐、二丙二醇二苯甲酸酯、暌二酸二苄酯(DBS)、硬脂酸正丁酯(BS)、氯磺化聚乙烯(增韧弹性体)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三(二甲苯)酯(TXP)、聚己二酸亚丙基酯(PPA)、环氧大豆油(ESO)、环氧硬脂酸辛酯(OES2)、氯化石蜡-42(CP-42)、氯化石蜡-48(CP-48)、氯化石蜡-52(CP-52)、二硬脂酸二甘醇(DEDR)、磷酸三苯甲酯(TCP)、磷酸二苯辛酯(DPO)、聚己二酸亚丁基酯(PBA)、环氧硬脂酸丁酯(BES)、氯代联苯(CDP)、二甲苯缩甲醛树脂(增塑剂FH)、轻石蜡型基础油(PROCESS OIL637)、大豆油、环烷类加工油(310)、W150软化油(石油碳氢化合物，氢化合成油)、锆铝系偶合剂、WB215(脂肪酸18％；脂肪酸脂52％；碳酸钙20％)。

偶联剂是一类具有两性结构的物质，它们分子中的一部分基团可与无机物表面的化学基团反应，形成强固的化学键合；另一部分基团则有亲有机物的性质，可与有机分子反应或物理缠绕，从而把两种性质大小不同的材料牢固结合起来。目前工业上使用的偶联剂按化学结构分为硅烷类、酰酸酯类、锆类和有机铬络合物四大类。其中在胶粘剂中应用较多的是硅烷类，如甲基乙烯基二氯硅烷、甲基氢二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基一氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚氢甲基硅氧烷、聚甲基甲氧基硅氧烷、γ-甲基丙烯酸丙醋基三甲氧基硅烷(KH-570)、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)、γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、氨丙基倍半硅氧烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、长链烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、双-(γ-三乙氧基硅基丙基)、苯胺甲基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷。

流平剂是用来改善树脂的流平性能，防止缩孔和针眼等涂层弊病的产生，使涂膜平整，并可以提高光泽度，包括混合溶剂、有机硅、聚丙烯酸酯、醋酸丁酸纤维、硝化纤维素和聚乙烯醇缩丁醛。其中有机硅类，包含二苯基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、有机基改性聚硅氧烷、聚醚有机硅。

稳定剂是用来减少存放时发生聚合，提高树脂的存储稳定性。常用的稳定剂有对苯二酚、对甲氧基苯酚、对苯醌、2，6一二叔丁基甲苯酚、酚噻嗪、蒽醌等。

消泡剂是用来防止和消除涂料在制造和使用过程中产生气泡，防止涂层产生针眼等弊病。磷酸酯、脂肪酸酯和有机硅等都可以作消泡剂。具体有磷酸三丁酯、磷酸二丁酯、磷酸酯抑泡剂(AD-14L)、消泡王(FAG470)、消泡剂(FAG470)、消泡剂(BYK-141)、消泡剂(BγK 037)、三(丁氧基乙基)磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、磷酸三乙酯、磷酸三氯异丙基酯、磷酸三丁氧基乙基酯、聚氧丙烯聚氧乙烯和二醇或三醇醚的混合体(浅黄色至无色透明粘稠液体)、聚二甲基硅氧烷、甘油聚氧丙烯醚(GP330)、月桂醇聚醚、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯、聚醚、聚乙二醇脂肪酸酯、硬脂酸金属皂、聚脲、高碳醇脂肪酸酯复合物；有机硅消泡剂有聚醚改性有机硅氧烷、有机聚硅氧烷混合物、乳化硅油。

阻聚剂是用来减少存放时发生聚合，提高树脂的存储稳定性。常用的阻聚剂一般分为分子型阻聚剂和稳定自由基型阻聚剂，前者主要有：对苯二酚、对苯醌、酚噻嗪、β-苯基萘胺、对叔丁基邻苯二酚、亚甲基蓝、三(N-亚硝基-N-苯基羟胺)铝盐、氯化亚铜、三氯化铁等无机物以及硫黄等也可作阻聚剂稳定自由基型阻聚剂主要有1，1-二苯基-2-苦肼(DPPH)、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基(TMP)、对苯二酚、乙酸烯丙酯、对羟基苯甲醚(MEHQ)、氮氧自由基哌啶醇、亚磷酸(2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基)混合酯、4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TMHPHA)、8％三(N-亚硝基-N-苯基羟胺)铝盐：92％的2-酚基乙氧基丙烯酸酯、4％三(N-亚硝基-N-苯基羟胺)铝盐、96％乙氧基单油三丙烯酸酯、氢醌甲基醚、阻聚剂铜盐、邻甲基对苯二酚、2，6-二叔丁基甲苯酚、二甲基对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚(TBC)、邻苯二酚、对甲氧基苯酚、2.6-二叔丁基对甲酚、2.5-二叔丁基对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、1.4-萘醌，吩噻嗪、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、邻仲丁基-4，6二硝基苯酚(DNBP)、乙二醇单丙醚、烷基苯磺酸胺盐、对-特丁基邻苯二酚、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2，4，6-三硝基苯酚(TNP)、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚(TBX)、N，N-二乙基羟胺(DEHA)、对特丁基邻苯二酚、2，5-二特丁基对苯二酚、邻甲基对苯二邻甲基对苯醌、3-特丁基-4-羟基苯甲醚(BHA)、2，6-二硝基对甲酚(DNPC)、聚乙烯醇缩乙醛、氮氧自由基哌啶醇、4，6-二硝基邻仲丁基酚、丁二酰丁二酸二甲酯(DMSS)、丙炔醇。

触变剂加入树脂中，能使树脂胶液在静止时有较高的稠度，在外力作用下又变成低稠度流体的物质。有机膨润土丁腈橡胶(NBR)、蒙脱石(Na_x(H₂O)₄{(Al_2-xMg_0.33)[Si₄O₁₀](OH)₂})、膨润土[(Na_x(H₂O)₄(Al_2-xMg_0.83)Si₄O₁₀)(OH)₂]、硅藻土(无定形的SiO₂组成，并含有少量Fe₂O₃、CaO、MgO、Al₂O₃及有机杂质)、石棉、硅灰石(CaSiO₃)、白云母(KAl₂(AlSi₃O₁₀)(OH)₂)、金云母(KMg₃(AlSi₃O₁₀)(F，OH)₂)、镁硅白云母[K₂((Fe₂+Mg)(Fe₃+Al)₃(Si₇AlO₂₀)(OH)₄)]、蒙脱石[Na_x(H₂O)₄{(Al_2-xMg_0.33)[Si₄O₁₀](OH)₂}]、膨润土[Na_x(H₂O)₄(Al_2-xMg_0.83)(Si₄O₁₀)(OH)₂]、氢化蓖麻油、气相法二氧化硅、金属皂(硬脂酸铅、钡、镉、钙、锌、镁、铝、稀土)。在水性体系中则用羟乙基纤维素等纤维素衍生物，聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚环氧乙烷、聚甲基丙烯酸、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、甲阶段酚醛树脂、酚醛树脂水溶性树脂为增稠剂。

填充剂的作用是部分代替粘结剂，减少粘结剂的耗用量，以达到填充、补强、减磨和降低成本的效果。填充剂要求粒子细而匀，能均匀地分散于浆液中，对粘结剂和其他组分结合性良好。填充剂的用量应适当，否则也会影响浆膜质量。包括无机矿物膨润土丁腈橡胶(NBR)、硅铝酸钾钠(霞石)、碳酸钙、含水的矽酸镁[Mg₃[Si₄O₁₀](OH)₂]、硅灰石(CaSiO₃)、白云母[KAl₂(AlSi₃O₁₀)(OH)₂]、金云母[KMg₃(AlSi₃O₁₀)(FOH)₂]、镁硅白云母[K₂((Fe₂+Mg)(Fe₃+Al)₃(Si₇AlO₂₀)(OH)₄)]、蒙脱石[Na_x(H₂O)₄{(Al_2-xMg_0.33)[Si₄O₁₀](OH)₂}]、膨润土[Na_x(H₂O)₄(Al_2-xMg_0.83)(Si₄O₁₀)(OH)₂]、高岭土、赤泥(Al_1-xO_x)、硫酸钙、丙烯酸酯高聚物、聚丙烯酸丁酯、聚氨酯。

分散剂促使物料颗粒均匀分散于介质中，形成稳定悬浮体的试剂。分散剂一般分为无机分散剂和有机分散剂两大类。常用的无机分散剂有硅酸盐类(例如水玻璃)和碱金属膦酸盐类(氨基三甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸五钠、氨基三甲叉膦酸钾、羟基乙叉二膦酸钠、羟基乙叉二膦酸二钠、羟基乙叉二膦酸四钠、羟基乙叉二膦酸钾、乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五亚甲基膦酸七钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸四钠、己二胺四甲叉膦酸钾盐、双1，6亚己基三胺五甲叉膦酸钠、三聚膦酸钠、六偏磷酸钠和焦磷酸钠等)。有机分散剂包括三乙基己基膦酸、氨基三甲叉膦酸、羟基乙叉二膦酸(HEDP)、乙二胺四甲叉膦酸钠(EDTMPS)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMPA)、二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMP)、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸(PBTCA)、多元醇磷酸酯(PAPE)、2-羟基膦酰基乙酸(HPAA)、己二胺四甲叉膦酸(HDTMPA)、多氨基多醚基甲叉膦酸(PAPEMP)、双1，6亚己基三胺五甲叉膦酸(BHMTPMPA)、十二烷基硫酸钠、聚丙烯酸(PAA)、聚丙烯酸钠(PAAS)、水解聚马来酸酐(HPMA)、马来酸-丙烯酸共聚物(MA-AA)、丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物(AA/AMPS)、丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯-膦酸-磺酸盐四元共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐三元共聚物、膦酰基羧酸共聚物(POCA)、聚丙烯酸盐、羧酸盐-磺酸盐-非离子三元共聚物、聚环氧琥珀酸钠(PESA)、聚天冬氨酸钠(PASP)、基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶、脂肪酸聚乙二醇酯等。

抗氧剂以抑制聚合物树脂热氧化降解为主要功能的助剂，属于抗氧化试剂的范畴。抗氧剂是塑料稳定化助剂最主要的类型，几乎所有的聚合物树脂都涉及到抗氧剂的应用。按照作用机理，传统的抗氧剂体系一般包括主抗氧剂、辅助抗氧剂和重金属离子钝化剂等。主抗氧剂以捕获聚合物过氧自由基为主要功能，又有“过氧自由基捕获剂”和“链终止型抗氧剂”之称，涉及芳胺类化合物和受阻酚类化合物两大系列产品。芳香胺类抗氧剂有：二苯胺、对苯二胺、N，N-双-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺、二氢喹啉；受阻酚类抗氧剂有：2，5-二特丁基对苯二酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、叔丁基对苯二酚、2，5-二特丁基对苯二酚(DBHQ)、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、四[β-(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；亚磷酸三苯酯(TPPi)、亚磷酸酯三(2，4-二特丁基苯基)酯、季戊四醇双亚磷酸酯二(2，4-二特丁基苯基)酯、多烷基双酚A亚磷酸酯的双聚体和三聚体的复合物、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基二乙基膦酸酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、β-(4-羟基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯。辅助抗氧剂具有分解聚合物过氧化合物的作用，也称“过氧化物分解剂”，包括硫代二羧酸酯类和亚磷酸酯化合物，通常和主抗氧剂配合使用。双十二碳醇酯、双十四碳醇酯、硫代二丙酸双十八酯(DSTP)、硫代二丙酸双酯、双十八碳醇酯、硫代二丙酸双月桂酯、三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯、3，6，9-三氧杂癸烷-1，11-二醇-双-正十二烷巯基丙酸酯、磷酸三苯酯TPP、亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸辛基二苯基酯。

重金属离子钝化剂，俗称“抗铜剂”，能够络合过渡金属离子，防止其催化聚合物树脂的氧化降解反应，典型的结构如酰肼类化合物等。最近几年，随着聚合物抗氧理论研究的深入，抗氧剂的分类也发生了一定的变化，最突出的特征是引入了“碳自由基捕获剂”的概念。这种自由基捕获剂有别于传统意义上的主抗氧剂，它们能够捕获聚合物烷基自由基，相当于在传统抗氧体系中增设了一道防线。此类稳定化助剂主要包括2-乙基苯并呋喃酮、2-甲基苯并呋喃酮、二氢苯并呋喃酮、苯并呋喃酮、二苯并呋喃酮、3-芳基-苯并呋喃-2-酮、3-芳基苯并呋喃酮、2-芳基二氢苯并呋喃酮、2-芳基苯并呋喃酮、5-氰基-1-(4-氟苯基)-1，3-二氢异苯并呋喃酮、5-取代1-(4-氟苯基)-1，3-二氢异苯并呋喃酮、2，3-二羟基-2，2-二甲基-7-苯并呋喃酚、3-(2-酰氧基乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、异苯并呋喃酮、5-[(咪唑并[4，5-b]吡啶-3-基)甲基]苯并呋喃酮、1，2，3，4-四氢-苯并呋喃酮、2，3-二氢-2-甲基-2-烷基苯并呋喃酮、4-乙氧基双酚-A-二丙烯酸酯、(2-10)-乙氧化双酚-A-二甲基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3，5-二特戊基苯基)-乙基]-4，6-二特戊基苯基丙烯酸酯、双酚-A-丙三醇双甲基丙烯酸酯、双酚-A-二甲基丙烯酸酯、4-乙氧基双酚-A-二甲基丙烯酸酯、N，N-二苄基羟胺、N-乙基-N-羟基乙胺、N，N-二乙基羟胺、异佛尔酮二胺丙烯酰胺硫酸羟胺、异丙基羟胺、盐酸羟胺、氯化羟铵、氢氯羟胺、N-甲基-羟胺、醋羟胺酸、N-羟基乙酰胺。

加工改性剂旨在改善塑化性能、提高树脂熔体黏弹性和促进树脂熔融流动的改性助剂，此类助剂以丙烯酸酯类共聚物(ACR)为主。

抗冲击改性剂提高硬质聚合物制品抗冲击性能的助剂。主要包括氯化聚乙烯(CPE)、丙烯酸酯共聚物(ACR)、甲基丙烯酸酯-二烯-乙烯共聚物(MBS)、乙烯-烯基醋酸酯共聚物(EVA)和丙烯腈-二烯-乙烯共聚物(ABS)等。聚丙烯增韧改性中使用的三元乙丙橡胶(EPDM)亦属橡胶增韧的范围。

抗静电剂的功能在于降低聚合物制品的表面电阻，消除静电积累可能导致的静电危害，主要包括为阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。阳离子表面活性剂有：烷基磷酸酯二乙醇胺盐、十八烷基二甲基苄基氯化铵、硬脂酰三甲基氯化铵、硬脂酰胺、硬脂酰二甲基戊基氯化铵、N，N-双(2-羟乙基)-N-(3’-十二烷氧基-2’-羟基丙基)甲铵硫酸甲酯盐、三羟乙基甲基季铵硫酸甲酯盐、硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵二氢磷酸盐、N，N-十六烷基乙基吗啉硫酸乙酯盐、(月桂酰胺丙基三甲基铵)硫酸甲酯盐二溴化N，N-二(十八烷基二甲基)-3-氧杂-1，5-戊二铵、苯乙烯聚合物型季铵盐、棕榈酸酯季铵盐、烷基酚聚氧乙烯基季铵盐、双烷基季铵盐、聚丙烯酰胺季铵盐、十八烷基二甲基羟乙基季铵硝酸盐、聚苯乙烯磺酸铵盐、丙基二甲基-β-羟乙基硝酸盐，(3-月桂酰胺丙基)三甲基铵硫酸甲酯盐、2，2′-次氮基双乙醇与α-三癸基-ω-羟基聚(氧-1，2-乙二基)磷酸酯的聚合物、聚乙二醇十三烷基醚磷酸酯、二乙醇胺盐、油酸二乙醇胺盐、油酸三乙醇胺盐、乙氧化胺、N，N-二羟乙基十八胺、N，N-二羟乙基对甲苯胺、烷基酚聚氧乙烯基季铵盐、羟乙基季铵盐、氧杂含氟季铵盐；阴离子表面活性剂有：脂肪醇醚磷酸酯、酚醚磷酸酯(TXP-4)、酚醚磷酸酯(TXP-10)、异十三醇磷酸酯、月桂基磷酸酯(MA24P)、脂肪醇醚磷酸酯钾(MOA-3PK)、酚醚磷酸酯钾盐(NP-4PK)、酚醚磷酸酯钾盐(NP-10PK)、异十三醇醚磷酸酯钾盐、月桂基磷酸酯钾盐(MA24PK)、脂肪醇磷酸酯钾盐、烯丙基磺酸钠；非离子表面活性剂：烷基胺与环氧乙烷的缩合物、烷醇酰胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、双(β-羟乙基)椰油胺、双(β-羟乙基)硬脂胺、双(β-羟乙基)牛油胺、六甲基磷酰三胺、全氟烷基乙醇聚氧乙烯醚。

阴阳两性型表面活性剂包括：十二烷基-二甲基季铵乙内盐、十二烷基二甲基季铵乙内盐、烷基二羟乙基铵乙内盐、N-烷基氨基酸盐、环氧三聚体磺酸内盐、羧基甜菜碱、十三烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵乙内盐、N-十二烷基丙氨酸、3-氯丙胺盐酸盐、N-叔丁氧羰基-D-3-(2-萘基)-丙氨酸、N-叔丁氧基羰基-D-2-萘丙氨酸、叔丁氧羰基-D-2-萘丙氨酸、叔丁氧羰基-D-3-(2-萘基)-丙氨酸、N-叔丁氧羰基-L-2-三氟甲基苯丙氨酸、草甘膦异丙胺盐。

高分子型抗静电剂包括：聚环氧乙烷(PEO)、聚醚酯酰亚胺、聚乙烯乙二醇甲基丙烯酸共聚体、聚醚酯酰胺(PEEA)、聚醚酯乙酰胺(PEAI)、聚氧化乙烯、环氧丙烷共聚物(PEO-ECH)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA)、甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)+聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA)组成的两亲性共聚物。

阻燃剂中无机阻燃剂包括三氧化二锑、钼酸锌、氧化锌、氧化铁、氧化锡、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化锑、硼酸锌和赤磷；有机阻燃剂包括十溴二苯醚、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯、六溴环十二烷、聚2，6-二溴苯醚、氯化石蜡、多磷酸酯、红磷、双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷、二溴苯乙烯均聚物、三聚氰胺、三聚氰酸盐、异癸基二苯基磷酸酯、乙基己基二苯基磷酸酯、磷酸三异丙苯酯、双(2氯乙基)乙烯基膦酸酯、乙撑双[三(2氰乙基)溴化磷盐]、N，N双(2羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯、聚苯基膦酸二苯砜酯、聚苯基膦酸二苯偶氮酯、聚苯基膦酸双酚A酯。

防霉剂又称微生物抑制剂，是一类抑制霉菌等微生物生长，防止聚合物树脂被微生物侵蚀而降解的稳定化助剂。绝大多数聚合物材料对霉菌并不敏感，但由于其制品在加工中添加了增塑剂、润滑剂、脂肪酸皂类等可以滋生霉菌类的物质而具有霉菌感受性。塑料用防霉剂所包含的化学物质很多，比较常见的品种包括有机金属化合物(如有机汞、有机锡、有机铜、有机砷等)、含氮有机化合物、含硫有机化合物、含卤有机化合物和酚类衍生物等。其中包括苯酚、五氯酚、油酸苯基汞、8-羟基喹啉铜、氯化三乙或三丁基锡、硫酸铜、氯化汞、氟化钠。

增感剂为对二甲氨基苯甲酰胺；促进剂中氨丙基倍半硅氧烷与低分子聚酰胺质量比为3∶1。

阳离子型光固化体系主要利用芳香族重氮盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐在紫外线照射下光解产生质子酸，质子酸再引发单体进行阳离子聚合。与自由基固化体系相比，它具有固化收缩率小、不受各种氧的阻聚作用以及若没有亲核杂质存在，一旦引发，聚合就会长期继续下去等优点。但是，光引发剂在光照射时释放出的质子酸，对胶结基体会产生腐蚀作用。理论上，凡能进行阳离子聚合的单体都可以用于阳离子固化，但是，目前最常用的是各种环氧树脂或改性环氧树脂。各种活性环氧树脂稀释剂以及各种环醚、环内酯、乙烯基醚单体等都可以作为光固化树脂的稀释剂，阳离子光引发剂有二芳基碘鎓盐、三芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐、三芳基硒鎓盐等。目前，围绕着这一体系的研究越来越多，例如有报导利用含氟以及不含氟的混合树脂在上述阳离子引发剂引发，制得了低收缩率且折射率可调的精密胶粘剂；在光盘制作中，利用阳离子引发的环氧树脂制得的胶粘剂在85℃、相对湿度为95％的实验条件下，96h无侵蚀现象发生；在中空装置的组装时，利用锍盐引发的脂肪族和双酚D-型混合环氧树脂，可以制得低线膨胀系数且具有良好防潮性的胶粘剂。

2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)，芳茂铁盐、有机铝络合物/硅烷体系、二烷基苯酸甲基硫翁盐，三芳基硫鎓六氟磷酸盐阳离子光引发剂-桐油改性酚醛环氧树脂(TMPE)和E-44环氧树脂复配体系的阳离子光固化反应通过凝胶率的测定研究了各种条件对光固化速度的影响，并利用红外光谱分析了该反应体系光固化反应前后涂膜结构。结果表明，光引发剂的种类和浓度可以有效地改变光固化速度，Omnicat 550的引发活性优于Omnicat 432且与其浓度成比例；蒽、BPO等光敏化刑对体系有一定的增感作用，而吩噻嗪作用不明显；不同种类的环氧及乙烯基醚类活性稀释剂对光固化速度有较大影响；随着树脂配比中环氧基团浓度的增加光固化速度增大；该体系表现出“后固化”现象。

由于光引发阳离子聚合体系具有光引发不够理想、固化速度慢、成本高等缺陷，限制了它在工业上的推广，有人将环氧树脂的阳离子聚合和丙烯酸酯的自由基聚合统一于一体，既达到了充分利用光能的目的，又达到了互相改性的目的，其固化产物集中了环氧树脂和丙烯酸酯各自的优点，同时又克服了某些缺陷，开创了一个全新的体系。用二苯甲基碘鎓六氟磷酸盐(DPI.PF₆)作光引发剂，引发双酚A环氧树脂E₅₁和丙烯酸酯预聚物AE的混合树脂制得了低粘度、固化时间短、胶接层剪切强度高、耐水煮沸性好的胶粘剂，使环氧树脂和丙烯酸酯的优势都显示了出来。以下列举了几种混合体系的组成：

1、环氧树脂E-51(双酚A(2，2-双(4-羟基苯基)丙烷))和环氧氯丙烷在碱性介质中缩聚合成的线型聚合物，(51代表环氧的比例分数50％)，二芳基碘鎓盐(CD-1012)，光敏剂二异丙基噻唑酮(ITX)组成的阳离子光引发体系。

2、双酚A环氧树脂(环氧树脂128)，阳离子引发剂硫鎓离子六氟磷酸盐(6992)和硫鎓离子六氟锑酸盐(6976)为硫鎓盐，活性稀释剂丁基缩水甘油醚(669)，长碳链缩水甘油醚(114)，羟基单体(0200)，二官能和三官能的聚己内酯多元醇(0301)。

3、一将甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物接枝到聚氨酯上，经胺中和后制得自乳化型丙烯酸树脂接枝聚氨酯，增强了聚氨酯与丙烯酸树脂的相容性，提高了树脂的性价比。

4、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯分别与3，4-环氧环己基甲基-3′，4′-环氧环己烷羧酸酯混合，光引发剂为α-羟基环己基苯酮(Irgacure184)、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Irgacure 651)、安息香二甲醚、六氟磷酸二苯基碘鎓盐。

5、2-乙二醇烯丙基醚和环氧丙烯酸树脂(CG602)混合体，阳离子型光引发剂二甲苯基碘鎓盐或自由基型光引发剂2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Irgacure651)或2-羟基-2-甲基苯丙酮(Darocur 1173)。

6、4-环氧环己基甲酸-3，4-环氧环己基甲基酯(CY179)、己内酯三元醇、三芳基硫盐、二苯酮及丙烯酸酯单体。

7、乙烯基醚类化合物具有固化速度快、粘度低、不怕氧气阻聚、无味、无毒的优点。以丙烯酸酯齐聚物、三缩乙二醇二乙烯基醚、二甲苯基碘鎓盐、α-羟基环己基苯酮(Irgacure184)组成的混杂光固化体系具有固化速度快、耐溶剂性能好、无需“后固化”及对聚酯基材附着力好等特点。

以下是本发明的具体实施例：

实施例1

如图1所示基板结构，柔性衬底1采用自由基型紫外光固化胶粘剂，所述自由基型紫外光固化胶粘剂包括93％的基础树脂、3％的单体、3％的光引发剂和1％的光敏剂及助剂，导电层2采用石墨烯薄膜。

制备方法如下：

①对表面粗糙度小于1nm的铜箔片进行清洗，清洗后用干燥氮气吹干；

②采用化学气相沉积的方法在洁净的刚性基板上制备石墨烯薄膜；其制备条件包括：采用甲烷为的碳源，石墨烯薄膜的化学气相沉积生长环境为：温度为700℃～1000℃的常压或负压下；

③将制备有石墨烯薄膜的铜箔片上喷涂自由基型紫外光固化胶粘剂，所述自由基型紫外光固化胶粘剂包括93％的基础树脂、3％的单体、3％的光引发剂和1％的光敏剂及助剂；

④对铜箔片表面进行紫外光固化处理30秒；

⑤将石墨烯薄膜和固化后的自由基型紫外光固化胶粘剂层剥离铜箔片表面，形成柔性导电基板；

⑥测试柔性导电基板的透过率、电导率和表面形貌的各项参数。

实施例2

如图1所示基板结构，柔性衬底1采用自由基型紫外光固化胶粘剂，所述自由基型紫外光固化胶粘剂包括99.5％的基础树脂、0.2％的单体、0.2％的光引发剂和0.1％的光敏剂及助剂，导电层2采用石墨烯薄膜。

制备方法与实施例1相似。

实施例3

如图1所示基板结构，柔性衬底1采用自由基型紫外光固化胶粘剂，所述自由基型紫外光固化胶粘剂包括90％的基础树脂、2％的单体、2％的光引发剂和6％的光敏剂及助剂，导电层2采用石墨烯薄膜。

制备方法与实施例1相似。

实施例4

如图1所示基板结构，柔性衬底1采用阳离子型紫外光固化胶粘剂，所述阳离子型紫外光固化胶粘剂包括99.5％的阳离子单体、0.4％的稀释剂和0.1％的阳离子光引发剂，导电层2采用石墨烯薄膜。

制备方法与实施例1相似。

实施例5

如图1所示基板结构，柔性衬底1采用阳离子型紫外光固化胶粘剂，所述阳离子型紫外光固化胶粘剂包括90％的阳离子单体、7％的稀释剂和3％的阳离子光引发剂，导电层2采用石墨烯薄膜。

制备方法与实施例1相似。

实施例6

如图1所示基板结构，柔性衬底1采用阳离子型紫外光固化胶粘剂，所述阳离子型紫外光固化胶粘剂包括91％的阳离子单体、8％的稀释剂和1％的阳离子光引发剂，导电层2采用石墨烯薄膜。

制备方法与实施例1相似。

实施例7

如图1所示基板结构，柔性衬底1采用自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的混合体系，所述混合体系中自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的质量比为10∶1，所述自由基型紫外光固化胶粘剂包括92％的基础树脂、3％的单体、2％的光引发剂和3％的光敏剂及助剂，所述阳离子型紫外光固化胶粘剂包括97％的阳离子单体、2％的稀释剂和1％的阳离子光引发剂，导电层2采用石墨烯薄膜。

制备方法与实施例1相似。

实施例8

如图1所示基板结构，柔性衬底1采用自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的混合体系，所述混合体系中自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的质量比为5∶1，所述自由基型紫外光固化胶粘剂包括95％的基础树脂、3％的单体、1％的光引发剂和1％的光敏剂及助剂，所述阳离子型紫外光固化胶粘剂包括96％的阳离子单体、2％的稀释剂和2％的阳离子光引发剂，导电层2采用石墨烯薄膜。

制备方法与实施例1相似。

实施例9

如图1所示基板结构，柔性衬底1采用自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的混合体系，所述混合体系中自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的质量比为2∶1，所述自由基型紫外光固化胶粘剂包括97％的基础树脂、2％的单体、0.3％的光引发剂和0.7％的光敏剂及助剂，所述阳离子型紫外光固化胶粘剂包括98％的阳离子单体、1％的稀释剂和1％的阳离子光引发剂，导电层2采用石墨烯薄膜。

制备方法与实施例1相似。

实施例10

如图1所示基板结构，柔性衬底1采用自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的混合体系，所述混合体系中自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的质量比为1∶2，所述自由基型紫外光固化胶粘剂包括96％的基础树脂、2％的单体、1％的光引发剂和1％的光敏剂及助剂，所述阳离子型紫外光固化胶粘剂包括99％的阳离子单体、0.4％的稀释剂和0.6％的阳离子光引发剂，导电层2采用石墨烯薄膜。

制备方法与实施例1相似。

实施例11

如图1所示基板结构，柔性衬底1采用自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的混合体系，所述混合体系中自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的质量比为1∶5，所述自由基型紫外光固化胶粘剂包括94％的基础树脂、2％的单体、2％的光引发剂和2％的光敏剂及助剂，所述阳离子型紫外光固化胶粘剂包括92％的阳离子单体、5％的稀释剂和3％的阳离子光引发剂，导电层2采用石墨烯薄膜。

制备方法与实施例1相似。

实施例12

如图1所示基板结构，柔性衬底1采用自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的混合体系，所述混合体系中自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的质量比为1∶10，所述自由基型紫外光固化胶粘剂包括92％的基础树脂、3％的单体、3％的光引发剂和2％的光敏剂及助剂，所述阳离子型紫外光固化胶粘剂包括92％的阳离子单体、6％的稀释剂和2％的阳离子光引发剂，导电层2采用石墨烯薄膜。

制备方法与实施例1相似。

Claims (2)

1.一种柔性光电子器件用基板，包括柔性衬底和导电层，其特征在于，所述导电层为石墨烯薄膜，所述柔性衬底为紫外光固化胶粘剂，所述紫外光固化胶粘剂包括自由基型紫外光固化胶粘剂、阳离子型紫外光固化胶粘剂以及它们的混合体系；

所述自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的混合体系中自由基型紫外光固化胶粘剂和阳离子型紫外光固化胶粘剂的质量比为10∶1～1∶10；

所述自由基型紫外固化胶粘剂包括以下质量百分比的组份：90～99.5％的基础树脂、0.2～3％的单体、0.1～3％的光引发剂和0.2～6％的光敏剂及助剂；所述阳离子型紫外光固化胶粘剂包括以下质量百分比的组份：90～99.5％的阳离子单体、0.4～8％的稀释剂和0.1～3％的阳离子光引发剂，所述基础树脂包括不饱和聚酯树脂、丙烯酸系树脂或多硫醇-多烯体系；所述单体包括苯乙烯及其衍生物、单官能团或多官能团丙烯酸；所述光引发剂包括安息香及其衍生物安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醇或乙酰苯衍生物；光敏剂包括二苯甲酮、硫杂蒽醌或米蚩酮，助剂包括增塑剂、触变剂、填充剂、防静电剂、交联剂、阻燃剂和偶联剂；所述阳离子单体包括各种环氧树脂或改性环氧树脂或含氟以及不含氟的混合树脂或脂肪族和双酚D-型混合环氧树脂；所述稀释剂包括甲苯、二甲苯、活性环氧树脂稀释剂以及各种环乙醚、环内酯或乙烯基醚单体；所述阳离子光引发剂包括碘三芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐或三芳基硒鎓盐；所述丙烯酸系树脂包括聚酯-丙烯酸酯、环氧-丙烯酸酯、氨基甲酸酯-丙烯酸酯或聚醚-丙烯酸酯；所述多硫醇-多烯体系包括以下四种物质：

2.一种柔性光电子器件用基板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

①对表面粗糙度小于1nm的刚性基板进行清洗，清洗后用干燥氮气吹干；

②采用化学气相沉积的方法在洁净的刚性基板上制备石墨烯薄膜；

③采用旋涂或喷涂的方式在石墨烯层上制备紫外光固化胶粘剂层，所述紫外光固化胶粘剂包括自由基型紫外光固化胶粘剂、阳离子型紫外光固化胶粘剂以及它们的混合体系；

④对紫外光固化胶粘剂层进行紫外光固化处理30秒；

⑤将石墨烯薄膜和固化后的紫外光固化胶粘剂层剥离刚性基板表面，形成柔性导电基板；

⑥测试柔性导电基板的透过率、电导率和表面形貌的各项参数。

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