CN102186915B - 原料的停留和分布 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于制备水湿纤维素醚组合物的方法,其特征在于将含有阴离子基团的水溶性聚合物添加剂(WSAP)或者相应的添加剂混合物添加到纤维素醚组合物中。本发明还涉及可以通过这种方法制备的水湿纤维素醚组合物,以及涉及相应的磨碎和干燥的纤维素醚组合物。本发明还涉及这些WSAP或相应的WSAP混合物用于提高水湿纤维素醚组合物在输送设备中的可运输性的应用。
Description
本发明涉及用于原料的停留(hold-up)和分布的方法。具体地,本发明涉及用于制备水湿纤维素醚组合物的方法。本发明还涉及可以通过这样的方法制备的水湿纤维素醚组合物,以及涉及相应的磨碎和干燥的纤维素醚组合物。
由于它们杰出的性质,纤维素醚具有多种应用,例如,作为增稠剂、粘合剂、粘结剂和分散剂、保水剂、保护胶体和稳定剂,以及作为悬浮介质、乳化剂和成膜剂。
通常已知的是通过纤维素的碱性消化和随后用醚化剂的醚化制备纤维素醚,所述醚化剂如,例如甲基氯、乙基氯、环氧乙烷、环氧丙烷或氯乙酸。然而,可以用于工业应用中的产品仅在反应后将获得的粗制纤维素衍生物洗涤、压实、研磨和干燥后形成。
经常以填塞物形式存在的纤维素醚的压实在工业上通过机械能输入或者通过添加水发生。也可以是机械能输入和添加水的组合。
机械能输入可以以连续或间断的方式实现,例如通过造粒机、捏合机、辊式捏合机或者通过压制进行。在多数情况下,在机械能输入之前或在机械能输入的过程中混入水,以便提高机械力的压实效果。在许多情况下,机械能输入可以通过添加增加量的水来减少。另外,在机械能输入过程中常常实施冷却,例如利用冷却双层夹套或利用使冷空气穿过混合物或在混合物之上通过实施冷却。而且,可以将所要添加的水冷却或者可以将所要添加的水完全或部分地作为冰加入。
在用于制备纤维素衍生物的现代工业方法中,水湿粒料、水湿块料或水湿糊剂从而在多数情况下作为中间体形成。取决于纤维素衍生物、机械力的作用和水的添加,这些具有不同的稠度、粒子形状和粒子尺寸。这些具有不同稠度、粒子形状和粒子尺寸的水湿粒料、水湿块料和糊剂在以下概括为“原料”或为“水湿纤维素醚组合物”。
在随后的工艺步骤中将原料干燥并研磨。研磨和干燥在这里可以逐步或同时进行。因此,期望的干燥且粉碎的纤维素衍生物产品以粗砂、粉末或细粉的形式获得。
当今,用于生产纤维素衍生物的个体现代工业设备的现代(present-day)产量通常为大于500kg/h的制成纤维素衍生物产品。大于1000kg/h或甚至大于2000kg/h的平均(even)产量是可能的。
取决于原料的含湿量,原料的产量可以为5000kg/h以上,例如基于纤维素衍生物和水的总质量为80%含湿量的纤维素衍生物产量为1000kg/h的情况。
对于基于纤维素衍生物和水的总质量为50%含湿量的纤维素衍生物的1000kg/h的相同产量的情况,得到仅2000kg/h的原料流。
由于不同的产量(归因于不同的原料含湿量),可能有必要暂时减少减缓(buffer)原料的量,因为出于经济原因,下游装置的干燥功率通常并非设计用于峰值产量。
取决于水含量,还有必要提供用于水吸收的不同滞留时间,例如通过扩散进行水吸收。
而且,原料的进一个步骤加工通常在多个平行的研磨机和/或干燥装置中进行。
遗憾的是,含有水湿纤维素衍生物的原料通常是发粘且成块的,并且具有非常强的结块并且形成很大块料以及粘到容器壁的趋势。甚至在避免滞留时间的情况下输送这样的原料也几乎是不可能的并且在几分钟的滞留时间后变为通常完全不再可能,因为所得块料的尺寸再也不能被拉进并且通过输送设备如输送螺杆移动。
因而,本领域技术人员完全避免滞留时间或者使用复杂的、主动(positively)输送设备(例如挤出机)或用于粉碎大块料的粉碎装置(例如切碎机),这导致高的能量需求并且在一些情况下甚至导致产品损坏。
这样非常复杂的使用捏合机和挤出机的方法公开例如于EP1127895中。
而且,本领域技术人员迄今为止已经尽可能地避免具有高原料含湿量的原料在多个研磨或干燥系统(trains)或者组合的研磨/干燥系统上的分布,因为均匀分布和靶向计量由于原料的粘着性而不再可能。
使用研磨或干燥或者组合的研磨和干燥的助剂也同样是已知的。因此,例如在WO2006/120194或DE19601763中,表面活性剂被用作研磨或干燥步骤中的助剂。然而,这里没有描述表面活性剂影响滞留行为和分布行为的方式。
在DE19601763中,表面活性剂被用作用于制备亲水的高溶胀性聚合物的助剂。其中,基于可聚合酸如例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸或马来酸的均聚物和共聚物可以作为亲水的高溶胀性聚合物而被提及。
而且,表面活性剂常常在生态上是有问题的并且具有刺激作用,因此它们的使用在关于职业安全和关于产品的使用和输送两方面都是受到批评的。
因此,本发明的一个目的是提供在经济上有利并且在生态和毒理学上改进的用于原料的滞留和任选分布的方法,以及通过该方法制备的相应的纤维素醚组合物。本发明的一个优选目的是在避免粉碎工具、捏合机或挤出机的同时提供这样的方法。
本发明涉及一种用于制备含有粒状粒子和/或块料的水湿纤维素醚组合物的方法,所述方法包括下列步骤:
a)提供含有水湿纤维素醚或纤维素醚混合物的起始材料,基于所述起始材料的总质量,所述起始材料具有25至75重量%、优选45至65重量%的含湿量,
b)任选地,向所述起始材料添加并混入水,和/或任选地,添加并混入除了含有阴离子基团的水溶性聚合物添加剂(WSAP)或添加剂混合物以外的另外添加剂,
所述方法的特征在于以下步骤:
c)基于所要制备的纤维素醚组合物的干物质,向在步骤a)中或者在步骤a)和b)中获得的组合物添加0.001至2.0重量%、优选0.1至1.0重量%、更优选0.2至0.8重量%的含有阴离子基团的水溶性聚合物添加剂或添加剂混合物(WSAP)或者WSAP混合物,
从而基于纤维素醚组合物的总质量,获得具有45至85重量%、优选50至80重量%、更优选55至75重量%的含湿量的水湿纤维素醚组合物。
令人惊讶地,现在已经发现的是,即使在不主动输送的低速设备中,根据本发明的方法也提供可以滞留并分布的原料,并且不再需要主动输送设备或粉碎装置,即粉碎工具、捏合机或挤出机。
其中,下列可以在本文中作为经济优势提及:
ο低的能量需求,
ο高度可用性,例如通过减少为了清洁目的的停机时间实现,
ο低的设备成本。
其中,下列可以在本文中作为生态和毒理学优势提及:
ο避免了不安全的添加剂,所述不安全的添加剂可能是环境危险的或者在某些情形下有刺激作用,
ο避免了废水,例如通过减少清洁废水实现。
如以上在引言部分所述,本发明的一个优选的重要方面是可以提供一种用于在至少2个、优选至少3个研磨、干燥或组合的研磨/干燥设备中分布湿纤维素醚组合物的方法,优选借助于输出螺杆(take-off screw)进行,所述方法的特征在于,将其中不均匀地分布有WSAP或WSAP混合物的水湿纤维素醚组合物分布。
在此用于分布的方法的一个优选实施方案中,将如可通过在以下详述的上述方法制备的水湿纤维素醚组合物分布。
用于分布湿纤维素醚组合物的方法使得在给定设备配置的情况下以简单的方式并且在低的资本成本的情况下提高研磨和干燥能力变得可能。
湿纤维素醚组合物是特别出众的,原因在于,在用于在研磨、干燥或组合的研磨/干燥设备中分布湿纤维素醚组合物的方法中,通常:
·不需要在湿纤维素醚组合物的制备下游并且意在粉碎大的聚集体或块料的装置和/或工具;
不需要主动输送设备;
分布容器被用于分布湿纤维素醚组合物;
·可以使用具有低驱动功率的单输送机螺杆或螺杆级联用于运输湿纤维素醚组合物和/或
·避免了生态或毒理学上不安全的物质。
用于粉碎块料和聚集体的工具为例如,所谓的铣刀头,其典型地以>1000rpm运行。分布容器优选装配有松动(loosening)混合和刮擦工具。混合轴可以以水平或垂直的方式设置。
流动行为足够使得借助于多个输出螺杆、优选通过三个输出螺杆的同时计量能够实现。备选地,可以安装分布容器的级联。为此,例如在具有两个输出螺杆的分布容器下面可以布置各自具有两个输出螺杆的两个另外的分布容器。
可以将分布容器同时设计为滞留容器。具有低速混合工具的圆筒形容器优选用作同时被设计为滞留容器的分布容器。容器的水平尺寸与容器的垂直尺寸的比率优选大于1.5,特别优选大于2.0并且最优选大于2.5。
优选使用具有垂直布置的轴和平底的圆筒形容器。圆筒形容器优选具有处于多叶片/多级搅拌器形式的松动构件,如例如WO2007/090599中所述。特别优选地,圆筒形状具有向上轻微地逐渐缩减的锥度,从而容器相当于圆锥的下部。优选地,使用具有释放圆锥(relief cone)、特别优选结合向上轻微地逐渐缩减的锥形的刮擦/松动构件。具有排放设备的这种容器可获自例如J.Engelsmann,Ludwigshafen。
停留和分布的功能优选结合在一个装置中。在此情况下,分布优选在2个、特别优选在3个研磨或干燥或组合的研磨/干燥系统中进行。
优选使用的纤维素醚是甲基纤维素、羟烷基纤维素、羧甲基纤维素和它们的衍生物。
在本发明的范围内,甲基纤维素被理解为表示所有含甲基的纤维素醚,如甲基纤维素(MC)、甲基-羟乙基纤维素(MHEC)、甲基羟丙基纤维素(MHPC)、甲基羟乙基羟丙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素和甲基-羟乙基羟丁基纤维素。
在本发明的范围内,羟烷基纤维素被理解为表示所有含羟烷基的纤维素醚,如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基羟乙基纤维素和疏水改性的羟乙基纤维素。
在本发明的范围内,羧甲基纤维素被理解为表示所有含羧甲基的纤维素衍生物,如羧甲基纤维素、疏水改性的羧甲基纤维素和羟乙基羧甲基纤维素。
纤维素醚的烷基取代的程度通常由DS(取代度)描述。DS是相对于每个葡糖酐单元(AGU),取代的OH基团的平均数。甲基取代表示为例如DS(甲基)或DS(M)。通常,羟烷基取代度由MS(摩尔取代)描述。MS是相对于每1摩尔的葡糖酐单元,通过醚键结合的醚化试剂的摩尔平均数。使用醚化试剂环氧乙烷的醚化表示为例如MS(羟乙基)或MS(HE)。使用醚化试剂环氧丙烷的醚化相应地表示为MS(羟丙基)或MS(HP)。
侧基的确定在蔡泽尔(Zeisel)法(文献:G.Bartelmus and R.Ketterer,Z.Anal.Chem.286(1977)161-190)的基础上进行。
特别优选使用羟烷基纤维素或甲基纤维素或甲基-羟烷基纤维素。最优选羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素和甲基羟丙基纤维素。
在甲基羟烷基纤维素的情况下,DS(甲基)优选为0.9至3.0,特别优选1.1至1.8,并且特别地为1.3至1.6。MS(羟烷基)优选为0.05至1,特别优选0.10至0.7,并且特别地为0.15至0.35。甲基羟烷基纤维素具有DS(甲基)和MS(羟烷基)有利组合的优选范围。
在羟乙基纤维素的情况下,MS(羟乙基)通常为1.5至5.0,优选2.0至4.5,特别优选2.5至4.0,最优选2.8至3.7。
洗涤和过滤后,典型地在作为水湿滤饼的制备中或者通过醇湿滤饼的处理中获得并且在以上被称为“起始材料”的纤维素醚,基于起始材料的总质量,具有25至75重量%的含湿量。那些具有45至65重量%的含湿量的水湿纤维素醚或纤维素醚混合物优选在工艺步骤a)中使用,作为后来工艺步骤的起始材料。这些纤维素醚通常含有其它成分,如例如来自制备的NaCl和其它副产物,其量基于干燥的起始材料为至多10重量%。因此,基于干燥的起始材料,起始材料中纯的纤维素醚或纤维素醚混合物的含量可以在90至100重量%的范围内。
基于所要制备的不均匀纤维素醚组合物的干物质,88至99.999重量%由工艺步骤a)中的起始材料提供。
在根据本发明的方法中,如在例如粗制纤维素醚的洗涤后存在的水湿纤维素醚,任选在添加水并且混合的情况下,被赋予了对于后来加工步骤理想的含湿量。
水的添加和水的混入可以在工艺步骤b)中在根据现有技术的装置中实施。这里,可以使用例如来自Process Technology(德国)的有或没有堰的连续操作的造粒机;或例如来自瑞士Arisdorf的List AG的连续操作的捏合机;或来自荷兰Doetinchem的Hosokawa Micron BV的高速强烈混合机,其在Schugi的商标下销售;或者具有水平或垂直布置的混合轴和工具的共旋或反向旋转的双螺杆装置或螺条混合机。
本领域技术人员已知的是在此润湿和混合步骤b)中可以混入添加剂。在基于所要制备的不均匀纤维素醚组合物的干物质的每种情况下,这些添加剂通常以0.01至10重量%、优选0.1至5重量%、特别优选0.2至3重量%的量使用。
例如,EP1316536或EP1452544中描述的乙二醛和缓冲剂体系可以在此作为添加剂提及。
WO2007/019963、EP1313770和DE10352081描述了交联和非交联聚合物添加剂的均匀添加。这些添加剂用于改良产物性质以及性能特性,并且据称充分地分布在原料和后来的产物中。
步骤b)中的添加剂可以是:氧化剂过氧化氢、臭氧、次卤酸盐(hypohalides)、过硼酸盐或过碳酸盐;二醛如乙二醛和戊二醛,盐如碱金属磷酸盐、硫酸盐和氯化物;缓冲剂体系如磷酸盐、柠檬酸盐和硼酸盐缓冲剂;交联剂如多官能环氧化物和多官能异氰酸酯;防腐剂,分散剂,消泡剂,加气剂,颜料,非离子、阴离子和阳离子表面活性剂。
这样获得的原料是块状的、表面湿润并且在混入水和任何添加剂后发粘的,并且可以仅通过用高速混合工具的连续粉碎才能够保持可运输。分布和计量是不可能的。
令人惊讶地,现在已经发现了,在工艺步骤c)中,原料通过含有阴离子基团的水溶性聚合物添加剂或添加剂混合物的添加以允许在滞留和/或分布容器中的停留和任选地分布这样的方式而被正面地影响。含有阴离子基团的水溶性聚合物添加剂以下在本发明的上下文中简称为WSAP(水溶性阴离子聚合物)。
以此方式可以获得大于5分钟、优选大于8分钟、最优选10至30分钟的平均滞留时间,而不形成再也不能在输送螺杆中输送的大型块料。
优选使用连续操作的滞留和分布容器。在此情况下,将原料从上面连续地运输到容器中,同时例如通过输送机螺杆在容器的底部连续地取出滞留的原料。
WSAP的添加可以在滞留容器的上游或者在滞留容器中两处进行;优选地,添加在传送点之前或之后立刻进行。
基于所要制备的纤维素醚组合物的干物质,在步骤c)中使用的WSAP的量为0.001至2.0重量%。优选使用0.1至1.0重量%。特别优选使用0.2至0.8重量%。最优选使用0.3至0.6重量%。
这里,WSAP应当作为水溶液或者以粉末形式添加。WSAP优选作为水溶液添加。这里,基于水溶液的总重量,水溶液的WSAP浓度通常为0.5至20重量%。该浓度优选为1至10重量%。该浓度特别优选为2至7重量%。
基于不均匀水湿纤维素醚组合物的总质量,以此方式在步骤c)中获得的水湿纤维素醚组合物的含湿量为45至85%,优选50至80%,特别优选55至75%并且最优选60至72%。
WSAP或WSAP混合物优选表面地施加给原料。WSAP或WSAP混合物在湿纤维素醚组合物的粒状粒子或块料中的结合是不适宜的。可能以不期望的方式将WSAP或WSAP混合物结合到湿纤维素醚组合物的粒状粒子或块料中的不合适的装置的实例是捏合机和挤出机。
另一方面,可以有利地使用例如湍流混合机或螺条混合机。优选使用橱式混合机。如有必要,混合构件可以包括铣刀头,以便例如如果需要,甚至在WSAP添加之前打碎存在的块料。
使用的WSAP为,例如基于下列各项的水溶性均聚物和共聚物:马来酸、丙烯酸和甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、苯乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰基乙磺酸、2-(甲基)丙烯酰基丙磺酸和它们的盐和酯。例如可以使用所述酸与下列单体的共聚物:丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和乙烯醇。这些的实例为:聚丙烯酸酯、部分水解的聚丙烯酰胺、丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、聚天冬氨酸和丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物。
令人惊讶地,根据DE19601763的在其制备中本身需要引入添加剂的聚合物可以用作添加剂。优选使用具有小于20重量%的丙烯酸盐含量,特别是具有小于20重量%的丙烯酸钠含量并且具有小于1000mPa·s的粘度(在10重量%浓度(strength)的氯化钠溶液中为1重量%浓度(concentration),25℃,使用布氏(Brookfield)粘度计测量)的阴离子聚丙烯酰胺。
任选地,在步骤c)中添加另外组分。其中,这里可以提及粉状纤维素衍生物,所述粉状纤维素衍生物是在下述任选随后用于制备磨碎且干燥的纤维素醚组合物的工艺中在筛分或分级后获得的。例如,可以将不具有使用所需的粒子尺寸的粉末化部分以此方式再循环到工艺中。
在根据本发明方法的一个优选实施方案中,基于干燥的纤维素醚或纤维素醚混合物,至少在任何情况下,都决不以0.1至10重量%的量向水湿纤维素醚或纤维素醚混合物或者向不均匀水湿纤维素醚组合物中添加淀粉、淀粉醚、瓜尔胶、瓜尔胶醚和黄原胶。
在用于制备磨碎且干燥的纤维素醚组合物的通常后续工艺中,将含WSAP的水湿纤维素醚组合物干燥并且研磨,研磨和干燥还可以在一个步骤(组合的研磨/干燥)中进行。干燥和研磨或者组合的研磨/干燥在这里通过根据现有技术的方法进行。研磨和干燥优选结合在一个步骤中进行。任选地,可以遵循根据现有技术的另外研磨步骤以实现产物的另外粉碎。
上述根据本发明的方法提供了一种水湿纤维素醚组合物,所述水湿纤维素醚组合物含有:
a)15至55重量%、优选20至50重量%、更优选25至45重量%的干物质,所述干物质含有:
i)基于纤维素醚组合物的干物质,79.2至99.999重量%的纤维素醚或纤维素醚混合物,
ii)基于纤维素醚组合物的干物质,0.001至2.0重量%、优选0.1至1.0重量%、更优选0.2至0.8重量%的含阴离子基团的水溶性聚合物添加剂(WSAP)或添加剂混合物,
iii)基于纤维素醚组合物的干物质,任选地,至多10重量%、优选0.1至5重量%、特别优选0.2至3重量%的另外添加剂,
iv)基于纤维素醚组合物的干物质,任选至多8.8重量%的其它成分,和
b)45至85重量%、优选50至80重量%、更优选55至75重量%的水,所述水湿纤维素醚组合物的特征在于,WSAP或WSAP混合物不均匀地分布在水湿纤维素醚组合物中,即在水湿纤维素醚组合物的粒状粒子和/或块料之间或在它们分别的表面上,少于50%的存在于所述组合物中的WSAP存在于所述粒状粒子和/或块料内。
在一个优选实施方案中,在根据本发明的水湿组合物中,少于40%、更优选少于30%的存在于所述组合物中的WSAP存在于所述粒状粒子和/或块料内。WSAP是否存在于粒子中可以从通过粒子的横截面确定。例如在包埋于环氧树脂中后,借助于切片机例如Ultra Cut E(Reichert-Jung),可以制备约10-1000nm厚度的截面。本领域技术人员可以通过简单的实验找到合适的制备条件。
如果在WSAP中存在外来原子例如氮,则WSAP或WSAP混合物的分布可以例如借助于TEM-EDX或TEM-EELS确定(TEM=透射电子显微术;EDX=能量分散X射线光谱;EELS=电子能量损失能谱)。
此外,根据现有技包捏的粒子的薄截面可以用带阳离子电荷的荧光标记物染色。阳离子荧光标记物例如溴化丙啶(来自Invitrogen)的分布反映出WSAP的分布,并且可以借助于荧光光谱检测。必须选择染色条件,以使WSAP和粒子的其它成分不溶解。
一种优选的方法是二级离子质谱法。其中,初级射束(O2+、O-、Ar+或Cs+)以约2μm的最小直径聚焦到样品上。所得二级离子提供关于组合物在研究区域中的位置分辨信息。对于所需薄截面的制备,在没有复杂的样品制备的情况下,通过初级射束移除表面层给出了断面(profile)深度。
这样获得的纤维素醚产物优选作为添加剂用于下列各项中:砖粘合剂,抹灰(renders)如水泥或石膏抹灰,填充料,分散体系如乳化漆或分散粘合剂,在挤出的水泥体系中,以及在其它建筑材料中。
为了使纤维素醚适用于具体的建筑材料体系中,可以任选进行粉状添加剂的进一步添加,如在例如US-A-4654085所述。
实施例
除非另有说明,甲基-羟乙基纤维素和甲基羟丙基纤维素的粘度在干燥的纤维素醚在水中的20℃溶液上并且使用2.55s-1的剪切梯度测量(测量设备:Haake Rotovisko VT 550)。
实施例1(比较)
将2.66kg的水湿MHEC(水含量64重量%,2重量%浓度的溶液的粘度为40000mPa·s,DS(甲基)1.35-1.40,MS(羟乙基)0.15-0.20)用水润湿至75.5重量%的水含量,并且在具有水平轴和5升容量的螺条混合机中搅拌10分钟。
将产物转移到具有垂直混合轴和缓慢旋转的磨铣工具的混合机中,并且搅拌另外的20分钟。基于粘附到壁的产物部分,评价停留能力。基于粒状粒子的尺寸和表面的性质,评价分布能力。
实施例2(发明)
在一个进一步的实验(实验2)中,将在2.55s-1的剪切速率具有18060mPa·s的粘度(Haake Rotovisko)的聚丙烯酰胺(PAAm)的3.5重量%溶液在具有水平混合轴的混合机中与实验1类似地搅拌9分钟后使用,所述聚丙烯酰胺具有约5%比例的阴离子。基于所要制备的纤维素醚组合物的干物质,基于干燥的纤维素醚使用的聚丙烯酰胺的量为0.4重量%。也将来自实验2的产物在来自实验1的滞留容器中以相同的速度搅拌20分钟。表1
实施例3(比较)
在实施例3中,使用具有56.09重量%的含湿量的水湿MHEC过滤产品(filter product)(2重量%浓度的溶液的粘度为9150mPa·s,DS(甲基)1.79,MS(羟乙基)0.14)。将MHEC与水在具有水平轴的混合机中混合,并且润湿至69.23重量%的水含量。加入水后,将混合进行10分钟。
现在将湿纤维素醚转移至具有垂直布置的混合轴和缓慢旋转的磨铣工具的混合机中。评价在具有垂直混合轴的设备(滞留容器)中另外10分钟的滞留时间后可以排出纤维素醚的方式,或者评价产物排出是否由于粘在壁上而被妨碍。此外,测量在产物干燥后通过具有1cm开口的穿孔金属板的产物的比例。
实施例4
程序与实施例3类似,加入水后立即将用于实施例2中的聚丙烯酰胺的5.85重量%浓度的溶液加入到具有水平混合轴的混合机中。基于所要制备的纤维素醚组合物的干物质,聚丙烯酰胺的量是0.4重量%。
实施例5
程序与实施例4类似,在9分钟的混合时间后加入聚丙烯酰胺溶液。
实施例6和7
与实施例4和5类似,但是使用3.5重量%的聚丙烯酰胺溶液。
*基于所要制备的纤维素醚组合物的干物质
**从滞留容器中排出(10分钟的滞留时间以后)并随后干燥,穿孔金属板已经被冲出具有1cm边长的正方形
实施例8至12
在实施例8中,程序与实施例3类似,使用不同的起始材料。这是使用的具有61.79重量%的含湿量的水湿MHEC过滤产品(2重量%浓度的溶液的粘度为35-45000mPa·s,DS(甲基)1.35-1.40,MS(羟乙基)0.13-0.20)。将MHEC与水在具有水平轴的混合机中混合,并且润湿至69.23重量%的水含量。加入水后,将混合进行10分钟。评价产物是否粘附到壁和轴上。
然后将湿纤维素醚转移至具有垂直布置的混合轴和缓慢旋转的磨铣工具的混合机中。评价在具有垂直混合轴的设备(滞留容器)中另外10分钟的滞留时间后可以排出纤维素醚的方式,或者评价产物排出是否由于粘在壁上而被妨碍。此外,测量通过具有1cm开口的穿孔金属板的产物的比例(与实施例3相反,测量在湿产物上进行)。
实施例9
程序与实施例8类似,加入水后立即将用于实施例2中的聚丙烯酰胺的5.85重量%浓度的溶液加入到具有水平混合轴的混合机中。基于所要制备的纤维素醚组合物的干物质,聚丙烯酰胺的量是0.4重量%。
实施例10
程序与实施例9类似,在9分钟的混合时间后加入聚丙烯酰胺溶液。
实施例11和12
与实施例9和10类似,但是使用3.5重量%的聚丙烯酰胺溶液。
*基于所要制备的纤维素醚组合物的干物质,
**从滞留容器中排出(10分钟的滞留时间以后)时,穿孔金属板已经被冲出具有1cm边长的正方形。
Claims (7)
1.一种用于提高含有粒状粒子和/或块料的水湿纤维素醚组合物在输送设备中的可运输性的方法,所述方法包括下列步骤:
a)提供含有水湿纤维素醚或纤维素醚混合物的起始材料,基于所述起始材料的总质量,所述起始材料具有25至75重量%的含湿量,
b)任选地,向所述起始材料添加并混入水,和/或任选地,向所述起始材料添加并混入除了WSAP以外的另外添加剂,其中WSAP是含有阴离子基团的水溶性聚合物添加剂,
所述方法的特征在于以下步骤:
c)将所述水湿纤维素醚组合物以大于8分钟的滞留时间混合,然后基于所要制备的纤维素醚组合物的干物质,向在步骤a)中或者在步骤a)和b)中获得的组合物表面添加0.001至2.0重量%的WSAP或WSAP混合物,条件是WSAP或WSAP混合物不均匀地分布在得到的水湿纤维素醚组合物中,即在没有捏合机或挤出机存在的情况下,其特征在于在粒状粒子和/或块料中发现小于30%的存在于得到的水湿纤维素醚组合物中的WSAP,
从而获得水湿纤维素醚组合物,基于所述纤维素醚组合物的总质量,所述水湿纤维素醚组合物具有45至85重量%的含湿量,
其中所述WSAP选自由下列各项组成的组:基于马来酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、苯乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰基乙磺酸、2-(甲基)-丙烯酰基丙磺酸和它们的盐和酯的水溶性均聚物和共聚物,所述共聚物包括所述酸和来自丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和乙烯醇组成的组中的单体的共聚物,并且
基于干燥的纤维素醚或纤维素醚混合物,至少在任何情况下,都决不以0.1至10重量%的量向所述水湿纤维素醚或纤维素醚混合物或者向所述水湿纤维素醚组合物中添加淀粉、淀粉醚、瓜尔胶、瓜尔胶醚和黄原胶,并且其中所述WSAP作为水溶液添加,并且基于所述水溶液的总重量,所述水溶液的WSAP浓度为0.5至20重量%。
2.根据权利要求1所述的方法,在不使用粉碎工具、捏合机或挤出机的情况下,在步骤c)中所述WSAP或所述WSAP混合物作为水溶液添加,从而避免所述WSAP混合到所述纤维素醚组合物的所述粒状粒子和/或块料中。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法,所述方法的特征在于所述WSAP或WSAP混合物不均匀地分布在得到的水湿纤维素醚组合物中,即在所述水湿纤维素醚组合物的所述粒状粒子和/或块料之间或在它们分别的表面上,少于50%的存在于所述组合物中的WSAP存在于所述粒状粒子和/或块料内。
4.WSAP或相应添加剂混合物用于提高含有粒状粒子和/或块料的水湿纤维素醚组合物在输送设备中的可运输性的用途,其中WSAP是含有阴离子基团的水溶性聚合物添加剂,所述用途包括以下步骤:
a)提供含有水湿纤维素醚或纤维素醚混合物的起始材料,基于所述起始材料的总质量,所述起始材料具有25至75重量%的含湿量,
b)任选地,向所述起始材料添加并混入水,和/或任选地,向所述起始材料添加并混入除了WSAP以外的另外添加剂,
所述方法的特征在于以下步骤:
c)将所述水湿纤维素醚组合物以大于8分钟的滞留时间混合,然后基于所要制备的纤维素醚组合物的干物质,向在步骤a)中或者在步骤a)和b)中获得的组合物表面添加0.001至2.0重量%的WSAP或WSAP混合物,条件是WSAP或WSAP混合物不均匀地分布在得到的水湿纤维素醚组合物中,即在没有捏合机或挤出机存在的情况下,其特征在于在粒状粒子和/或块料中发现小于30%的存在于得到的水湿纤维素醚组合物中的WSAP,
从而获得水湿纤维素醚组合物,基于所述纤维素醚组合物的总质量,所述水湿纤维素醚组合物具有45至85重量%的含湿量,
其中所述WSAP选自由下列各项组成的组:基于马来酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、苯乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰基乙磺酸、2-(甲基)-丙烯酰基丙磺酸和它们的盐和酯的水溶性均聚物和共聚物,所述共聚物包括所述酸和来自丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和乙烯醇组成的组中的单体的共聚物,并且
基于干燥的纤维素醚或纤维素醚混合物,至少在任何情况下,都决不以0.1至10重量%的量向所述水湿纤维素醚或纤维素醚混合物或者向所述水湿纤维素醚组合物中添加淀粉、淀粉醚、瓜尔胶、瓜尔胶醚和黄原胶,并且其中所述WSAP作为水溶液形式添加,并且基于所述水溶液的总重量,所述水溶液的WSAP浓度为0.5至20重量%。
5.根据权利要求4中所述的用途,用于提高水湿纤维素醚组合物在输送螺杆中的可运输性。
6.根据权利要求4或5所述的用途,所述WSAP为具有小于20重量%的丙烯酸酯含量并且具有小于1000mPa·s的粘度的阴离子聚丙烯酰胺,所述粘度是在25℃,以1重量%的浓度在10重量%浓度的氯化钠溶液中测量的。
7.根据权利要求4或5所述的用途,所述一种或多种纤维素醚衍生物选自由甲基纤维素、羟烷基纤维素、羧甲基纤维素和它们的衍生物组成的组。
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