CN102177901B - 一种含苄索氯铵的防腐杀菌剂组合物及用途 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含苄索氯铵的防腐杀菌剂组合物及用途，它由占组合物总量1～50％的苄索氯铵，0.5～10％抗真菌剂，5～30％协同增效剂，及10～80％的溶剂组成。本组合物配制及使用时泡沫少，具有优异的杀(抑)菌活性，可广泛应用于化妆品、湿巾、护理洗液、洗手液等个人护理品中作为防腐杀菌剂使用，特别是能满足卫生湿巾、抗菌型洗手液对细菌及真菌的杀菌率要求。

Description

一种含苄索氯铵的防腐杀菌剂组合物及用途

技术领域

本发明涉及一种防腐杀菌剂组合物及用途，尤其是涉及由苄索氯铵、抗真菌剂、协同增效剂及溶剂组成的广谱防腐杀菌剂组合物及用途。

背景技术

随着人们生活质量的提高，特别是近年来多种爆发性疾病的流行，使人们对公共场所、家居环境及自身的卫生要求越来越高，抗菌相关产品正逐渐成为人们日常生活的必需品。这些产品需要具有广谱、高效、稳定的特点，对典型细菌和真菌具有一定的杀灭率。作为防腐杀菌剂产品，抗菌活性物的含量应尽量高，以便在低的添加量下(一般低于0.5％)就可以达到理想的防腐杀菌效果。

苄索氯铵是一种阳离子型广谱防腐杀菌剂，不仅可以有效抑制杀灭常见细菌，还有较好的消除异味的作用，可以用于各种洗手液、洗手皂、皮肤及头发护理品、妇女卫生用品、湿巾产品及各种抗菌配方。中国专利CN1232665A公开了一种含30～90％的醇、最高至1％的苄索氯铵等的抗微生物组合物及该组合物直接用于表面(手)消毒的方法；美国专利US936135公开了一种阳离子型抗菌剂，如双胍类或苄索氯铵的抗菌剂，可用于皮肤表面的杀菌处理；中国专利CN1775029A公开了一种含3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(简称IPBC)、增溶稳定剂及羟基溶剂的防腐剂组合物，该组合物水溶性极佳，抗真菌作用特别显著，可方便用于多种领域。

在上面提到的现有的专利技术中，与苄索氯铵相关的组合物，由于是直接用于表面消毒，其活性含量较低，一般都在1％以下，不适合作为添加剂在其它配方或产品中使用；同时，苄索氯铵属阳离子型表面活性剂，若直接溶于水，很易形成大量泡沫，在很多场合会影响使用。含3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯的组合物，抗真菌出色，但缺乏广谱性。近年来，人们对公共场所、家居环境及自身的卫生健康越来越关注，卫生湿巾、抗菌洗手液、护理洗液等抗菌产品发展迅速，对符合相关法规标准的广谱高效杀菌剂不仅需求量大而且质量要求也更高。

《GB15979-2002一次性卫生用品卫生标准》规定，卫生湿巾除必须达到相关微生物学标准外，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的杀灭率须≥90％，如需标明对真菌的作用，还须对白色念珠菌的杀灭率≥90％，其杀菌作用在室温下至少须保持1年。同时也规定，抗菌(或抑菌)产品除必须达到相关同类同级产品微生物学标准外，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率须≥50％(溶出性)或＞26％(非溶出性)，如需标明对真菌的作用，还须白色念珠菌的抑菌率≥50％(溶出性)或＞26％(非溶出性)，其抑菌作用在室温下至少须保持1年。

按照GB15979-2002的规定，卫生湿巾产品杀菌或抑菌作用稳定性测试方法有两种：自然留样法和加速试验法。加速试验法又分54℃加速试验法和37℃加速试验法。如试验结果符合标准值，则可以分别判断产品在室温下相应的杀菌或抑菌作用保持时间。本发明实施例中采用37℃加速试验法，若通过，产品在室温下相应的杀菌作用保持时间可以确定至少为2年。

《GB19877.1-2005特种洗手液》规定，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌及白色念珠菌的作用，标识为抗菌产品时，杀菌率应≥90％，标识为抑菌产品时，抑菌率应≥50％。

为了使抗菌产品达到以上国家标准的要求，就需要有性能优异的杀菌剂在抗菌产品中发挥作用。单一品种的杀菌剂都难以达到要求，选用多品种复配、多成分协同增效的方式是满足标准要求的有效手段。

发明内容

本发明目的是提供一种含有苄索氯铵的防腐杀菌剂组合物，通过充分发挥组合物中各组分的协同作用，减少苄索氯铵在配方配制和使用时的泡沫，达到更加广谱杀(抑)菌、易使用的效果。

为达到发明目的，本发明采用的技术方案是该防腐杀菌剂组合物由苄索氯铵、抗真菌剂、协同增效剂及溶剂组成，该防腐杀菌剂组合物增强了苄索氯铵的杀(抑)菌效果，杀(抑)菌谱广，效果稳定，使用方便、大大减少了使用时的泡沫，可以按使用量任意使用。

本发明防腐杀菌剂组合物由占组合物总重量1～50％的苄索氯铵，0.5～20％的抗真菌剂，5～30％的协同增效剂，及10～80％的溶剂组成；各组分含量之和为100％。

所述防腐杀菌剂组合物中苄索氯铵优选为占组合物总量的10～30％；

所述防腐杀菌剂组合物中抗真菌剂优选为占组合物总量的8～12％％；

所述防腐杀菌剂组合物中协同增效剂优选为占组合物总量的15～20％；

所述防腐杀菌剂组合物中溶剂优选为占组合物总量的50～70％；

所述抗真菌剂为对羟基苯甲酸酯或及其混合物，或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，或一至二种对羟基苯甲酸酯与3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯的混合物；所述对羟基苯甲酸酯可选用对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯或对羟基苯甲酸异丁酯。

所述协同增效剂为乙基己基甘油，或苯甲醇，或苯氧乙醇，或1，2-辛二醇，或其中至少二种的混合物。

所述溶剂为聚乙二醇(n)、或丁二醇，或丙二醇，或水，或其中至少二种的混合物；聚乙二醇(n)的聚合度n＜12；若n＞12，则在常温下为固态，不易配制和使用；所述溶剂可以使配方中的抗真菌剂更易溶解，同时也有消泡效果，可以减少苄索氯铵溶于水时或其水溶液使用时的泡沫，因而配方中不需要添加其它消泡剂。

本发明防腐杀菌剂组合物很容易制备，用本领域普通技术人员公知的方法，将苄索氯铵、抗真菌剂、协同增效剂及溶剂在一定温度下(30～60℃)，按规定比例搅拌混合形成均相溶液即可。本组合物在较低的添加量(0.05～0.5％)下就可达到优异的杀(抑)菌效果，很易于添加使用，可以广泛应用于各种湿巾、洗手液、护理洗液及各种抗菌配方的生产。

本发明的优点是：防腐杀菌剂组合物含有抗真菌剂、协同增效剂及醇类溶剂，不仅有效提高了苄索氯铵对细菌的抗菌性能，同时对真菌的抑菌能力也明显提高，杀(抑)菌谱广，效果稳定，而且还降低了苄索氯铵溶解时的起泡性，使配方更易于加工和使用。可广泛应用于化妆品、湿巾、护理洗液、洗手液等个人护理品中作为防腐杀菌剂使用，特别是能满足卫生湿巾、抗菌型洗手液对细菌及真菌的杀菌率要求。

本发明还涉及所述的防腐杀菌剂组合物在化妆品、湿巾、护理洗液、洗手液等产品中的用途。

具体实施方式

以下所述实施例详细说明了本发明。在这些实施例中，所有用量和比例均按重量计。

实施例1

表1.各配方投料量

在带搅拌和温度计的适量大小三口瓶(如150ml)中，按照表1各配方的投料量，先加入溶剂和协同增效剂，搅拌下升温至45℃，再加入苄索氯铵和抗真菌剂，搅拌至全溶后降至室温，即可得到稳定的防腐杀菌剂组合物。所得组合物增强了苄索氯铵的杀(抑)菌效果，杀(抑)菌谱广，效果稳定，使用方便、大大减少了使用时的泡沫，可以按使用量任意使用。

表1中IPBC即为3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯。

实施例2

通过平板涂布法(对霉菌、酵母菌)及稀释培养法(对细菌)测定苄索氯铵水溶液(20％)及实施例1表1中部分配方组合物的最低抑菌浓度(MIC值)，结果见表2。

表2.最低抑菌浓度(MIC值)            ppm

注：各配方下括号中的数值为苄索氯铵含量。

从表2可见，配方2^#、3^#、5^#、、6^#、8^#与苄索氯铵水溶液(20％)比较，由于组分间的协同作用，在等效的苄索氯铵活性物浓度下(都折算为20％)，本发明组合物，其实际抑菌效率(无论对细菌、真菌)都要优于单独的苄索氯铵，含IPBC的配方(配方5^#、配方6^#)抑菌效果尤其出色。

实施例3

把苄索氯铵水溶液(20％)和实施例1表1中部分配方组合物作为杀菌剂应用于卫生湿巾及非离子型洗手液的制备，分别参照《GB15979-2002一次性卫生用品卫生标准》和《GB19877.1-2005特种洗手液》，对湿巾及洗手液进行杀菌率试验，以及卫生湿巾杀菌作用稳定性试验(37℃加速试验法)。试验菌株为大肠杆菌(ATCC25922)、金黄色葡萄球菌(ATCC6538)及白色念珠菌(ATCC10231)，结果见表3、表4及表5。

表3.卫生湿巾杀菌率

表4.卫生湿巾杀菌作用稳定性试验

注：各配方在湿巾中的添加量皆为0.1％

试验条件：37～40℃恒温箱，相对湿度＞75％

从表3、表4可见，本发明组合物应用于湿巾产品，其杀菌率要优于等量的苄索氯铵，尤其是对白色念珠菌的杀菌效果更加明显，杀菌作用稳定性也比较理想。综合表3、表4结果，为满足卫生湿巾对杀菌性能的要求，本发明组合物在湿巾中的添加量应以含有效苄索氯铵0.02％(以100％计)为宜，配入的抗真菌剂以IPBC效果为最佳。

表5.非离子型洗手液杀菌率(1∶1溶液，2分钟)

从表5可见，本发明组合物应用于洗手液产品，其杀菌率也优于等量的苄索氯铵，对白色念珠菌的杀菌效果也尤其明显。在洗手液中的添加量当有效苄索氯铵至少为0.05％(以100％计)时，便可完全满足抗菌型洗手液对杀菌率(≥90％)的要求。

实施例4

观察苄索氯铵水溶液、本发明组合物在配制及溶于水时的溶解情况，结果见表6，可见本发明组合物在配制及溶于水时泡沫都较少，易于加工、使用，大大改善了苄索氯铵溶解时的起泡状况。

表6.溶解时泡沫观察

Claims (7)

1.一种防腐杀菌剂组合物，其特征在于：由占组合物总重量1～50％的苄索氯铵，0.5～20％的抗真菌剂，5～30％的协同增效剂，及10～80％的溶剂组成，各组分的重量百分比之和为100%；

所述抗真菌剂为对羟基苯甲酸酯，或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，或一至二种对羟基苯甲酸酯与3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯的混合物；

所述对羟基苯甲酸酯为对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸乙酯，对羟基苯甲酸丙酯，对羟基苯甲酸丁酯，对羟基苯甲酸异丙酯或对羟基苯甲酸异丁酯；

所述协同增效剂为乙基己基甘油，或苯甲醇，或苯氧乙醇，或1,2-辛二醇，或其中至少二种的混合物；

所述溶剂为聚乙二醇、或丁二醇，或丙二醇，或水，或其中至少二种的混合物。

2.根据权利要求1所述的防腐杀菌剂组合物，其特征在于：所述聚乙二醇的聚合度＜12。

3.根据权利要求1所述的防腐杀菌剂组合物，其特征在于：苄索氯铵占组合物总量的10～30％。

4.根据权利要求1所述的防腐杀菌剂组合物，其特征在于：所述抗真菌剂占组合物总量的8～12％。

5.根据权利要求1所述的防腐杀菌剂组合物，其特征在于：所述协同增效剂占组合物总量的15～20％。

6.根据权利要求1所述的防腐杀菌剂组合物，其特征在于：所述溶剂占组合物总量的50～70％。

7.权利要求1～6任一项所述的防腐杀菌剂组合物在制备化妆品、湿巾、护理洗液、洗手液中的用途。