CN102160552B - 控缓释包覆二氧化氯消毒剂 - Google Patents
控缓释包覆二氧化氯消毒剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102160552B CN102160552B CN 201110042144 CN201110042144A CN102160552B CN 102160552 B CN102160552 B CN 102160552B CN 201110042144 CN201110042144 CN 201110042144 CN 201110042144 A CN201110042144 A CN 201110042144A CN 102160552 B CN102160552 B CN 102160552B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chlorine dioxide
- water
- acid
- macromolecular material
- soluble
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 154
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 title claims abstract description 77
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 title abstract 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 89
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 claims abstract description 11
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 Tissuemat E Substances 0.000 claims description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 8
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 claims description 8
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 8
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 8
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 8
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 8
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 8
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 8
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 claims description 8
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 7
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 7
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 7
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 5
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 5
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 claims description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 claims description 3
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L disulfate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MSXHSNHNTORCAW-GGLLEASOSA-M sodium;(2s,3s,4s,5r,6s)-3,4,5,6-tetrahydroxyoxane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].O[C@H]1O[C@H](C([O-])=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O MSXHSNHNTORCAW-GGLLEASOSA-M 0.000 claims description 3
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract description 23
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 abstract 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 10
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- PVGBHEUCHKGFQP-UHFFFAOYSA-N sodium;n-[5-amino-2-(4-aminophenyl)sulfonylphenyl]sulfonylacetamide Chemical compound [Na+].CC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 PVGBHEUCHKGFQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 208000005623 Carcinogenesis Diseases 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000035473 Communicable disease Diseases 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004666 bacterial spore Anatomy 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000036952 cancer formation Effects 0.000 description 1
- 231100000504 carcinogenesis Toxicity 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M potassium chlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)=O VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种控缓释包覆二氧化氯消毒剂，外层为包覆控缓释高分子包覆层，提高了二氧化氯的安全性，提高了制品存贮、运输的安全性；开口剂和控缓释包覆层共同作用，调节了二氧化氯的释放速度，增加制品的应用性能；混合层由亚氯酸钠和酸性物质混合，实现制品自活化，方便使用；保水性高分子材料提供了二氧化氯发生物质的反应条件，使二氧化氯的反应智能化。本消毒剂二氧化氯含量高，可达到70％，包装运输方便，降低了产品的运输成本。
Description
技术领域
本发明属于杀菌消毒领域的制剂，具体涉及一种控缓释包覆二氧化氯消毒剂。
背景技术
二氧化氯是一种高效、无毒、安全、灭菌净化剂，由于其杀菌效率高、杀菌谱广(能杀灭细菌、细菌芽胞、病毒和真菌等)、作用速度快、持续时间长、剂量小、反应物无残留毒性、无致癌性、对高等动物不使蛋白质变性、无毒、无刺激性，被世界卫生组织列为IA级安全消毒剂，被广泛应用于杀菌消毒、水质净化、除臭、防霉、食品保鲜等领域，用于自来水水处理、工业循环水水处理、快速饮用水的杀菌处理、医院环境杀菌处理、传染病疫区的土壤、水、空气杀菌处理、中央空调风道及使用空间的杀菌处理、车用空调的杀菌处理、家用空调的杀菌处理、冰箱、冰柜及冷藏保鲜仓库的杀菌处理。
但二氧化氯自身存在的一些缺陷导致应用受到制约，主要表现在：1、二氧化氯是一种易爆炸的气体，当空气中浓度大于10％时就容易爆炸；2、二氧化氯虽然易溶于水，在水中溶解度8.3g/L，但其在水溶液中活性较强，稍一曝气即可挥发；3、在热和光的作用下，二氧化氯易分解成次氯酸、氯气、氧气等，性能很不稳定。上述缺陷使得二氧化氯在应用时需要现用现配，不方便使用；况且，制备二氧化氯的原料性能不稳定，难以运输和保管。目前，在饮用水处理上使用较多的是稳态二氧化氯水溶液，浓度为2％，为双组分，使用时需按比例混合。虽然二氧化氯的稳定性得到提高，但是由于浓度太低，给运输和使用带来不便。
通过检索，发现了一篇专利文献，一种长效缓释二氧化氯消毒剂(CN101480196)，该消毒剂由放在隔层盒底层的液体组分和隔层盒上层的固体组分组成，在隔层中安装有带盖的纤维管，液体组分由下述体积份数的物质组成：硫酸17～19，植物提取液9～11，乳酸1～3，水92～94；固体组分由下述重量份数的物质组成：蛭石10～50，硅酸钙3～5，硅藻土2～4，碳酸氢钠2～4，亚氯酸钠0.8～1.2，氯酸钠20～45，氯酸钾20～35。其制造方法的步骤为：制取植物提取液；按体积份数取液体组分的原料制取液体组分，按重量份数取固体组分的原料制取固体组分，将固体组分和液体组分分别置于隔层盒上层和底层，作为一种消毒剂，可以连续缓释二氧化氯气体达一年以上。
该专利与本发明申请相比，在技术方案上有较大的不同。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术存在的问题，设计一种稳定性好、释放 速度可以控制的、单一组分方便实用的新型控缓释包覆二氧化氯消毒剂
本发明要解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种控缓释包覆二氧化氯消毒剂，由外层控缓释高分子包覆层、中间保水性高分子材料和二氧化氯发生物质形成的混合层构成，外层控缓释高分子包覆层为水不溶或水难溶性高分子材料或者它们的混合物，中间保水性高分子材料为具有吸水保水作用的高分子材料，二氧化氯发生物质为亚氯酸钠与酸性物质的混合物，中间保水性高分子材料与二氧化氯发生物质所形成的混合层中，保水性高分子材料所占的重量百分比为5％-80％。
而且，在外层控缓释高分子包覆层中混有水溶性材料作为开口剂，开口剂的添加量在外层控缓释高分子包覆层中所占的重量百分比为：0.05％-20％。
而且，所述水不溶性高分子材料或水难溶性高分子材料包括乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯蜡、固体石蜡、聚丙烯酸树脂、聚乙烯吡咯烷酮。
而且，所述作为开口剂的水溶性材料为水溶性高分子材料或水溶性低分子材料或水溶性无机盐，包括羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸树脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、低分子醚、低分子醇、低分子酸、无水氯化钙或者无水氯化钠。
而且，所述保水性高分子材料为具有吸水保水作用的高分子材料，包括聚丙烯酸树脂、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮或者γ-聚谷氨酸。
而且，所述二氧化氯发生物质为亚氯酸钠与酸性物质的混合物，其中酸性物质为有机酸、有机酸盐、无机酸、无机酸盐的混合物，包括柠檬酸、柠檬酸钠、油酸、碳酸氢钠、碳酸钠、硼酸、硼酸锌、聚丙烯酸、磷酸、磷酸二氢盐、磷酸氢盐、硫酸氢盐、马来酸酐、松香、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、葡萄糖酸、葡萄糖酸钠、柠檬酸铵或者草酸，酸性物质在二氧化氯发生物质中所占的重量百分比为1％-50％。
本发明的优点和积极效果是：
1、本消毒剂的外层采用控缓释高分子包覆层将二氧化氯和活性催化剂包覆在中间，隔绝了外界环境对二氧化氯发生物质作用，提高了二氧化氯的稳定性，具有安全性高、释放速度可控、有效二氧化氯含量高、单位消毒效率成本低等优点。
2、本消毒剂的内层为均相的二氧化氯发生物质，不需要使用双组分，产品使用方便，适用性广。
3、本消毒剂采用中间保水性高分子材料，既为二氧化氯的生成提供了必要的环境，又生成凝胶控制了二氧化氯的释放；此外，活性催化剂采用酸和相同酸根的盐，既保持了活性催化剂的稳定性，又保持了反应的顺利进行。
4、本消毒剂在包覆层上添加水溶性材料，可以控制水和二氧化氯的通过速率，使得二氧化氯根据需要进行释放。
5、本消毒剂二氧化氯含量高，可达到70％，包装运输方便，降低了产品的运输成本。
附图说明
图1为本发明控缓释包覆二氧化氯消毒剂的截面剖视结构示意图；
其中：1为外层控缓释高分子包覆层；2为中间保水性高分子材料和二氧化氯发生物质的混合层。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明进一步说明；下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。
一种控缓释包覆二氧化氯消毒剂，包括外层控缓释高分子包覆层1以及中间保水性高分子材料和二氧化氯发生物质的混合层2，混合层成形后再包覆外层控缓释高分子包覆层，经干燥后定型制成。下面分别叙述包覆层及混合层的各自构成：
1、包覆层：
包覆层的均匀相为水不溶性高分子材料或水难溶性高分子材料，水不溶性高分子材料或水难溶性高分子材料是在有机溶剂中易形成均匀的溶液的物质，如：乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯蜡、固体石蜡、聚丙烯酸树脂、聚乙烯吡咯烷酮等，但不限于这些高分子材料。此外，在包覆层中添加开口剂，该开口剂为水溶性材料包括水溶性高分子材料或水溶性低分子材料或水溶性无机盐，如：羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸树脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、低分子醚、低分子醇、低分子酸、无水氯化钙、无水氯化钠等，但不限于这些材料。
外层控缓释高分子包覆层中作为开口剂的水溶性材料按照0.05％-20％的重量百分比与控缓释高分子材料一起溶解在调制的有机溶剂中，所使用的有机溶剂包括二氯甲烷、乙醇、乙酸乙酯等，在使用时需要搅拌使溶液均匀。
2、混合层：
混合层由中间保水性高分子材料和二氧化氯发生物质构成，中间保水性高分子材料与二氧化氯发生物质的混合层中，保水性高分子材料所占的重量百分比为5％-80％。其中中间保水性高分子材料为具有吸水保水作用的高分子材料，如：聚丙烯酸树脂、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、γ-聚谷氨酸等，但不限于这些材料。保水性高分子材料可以保持一定的水量，使二氧化氯发生物质反应，又可以使二氧化氯缓慢释放。
二氧化氯发生物质为亚氯酸钠与酸性物质的混合物，酸性物质为有机酸、有机酸盐、无机酸、无机酸盐的混合物，如：柠檬酸、柠檬酸钠、油酸、碳酸氢钠、碳酸钠、硼酸、硼酸锌、聚丙烯酸、磷酸、磷酸二氢盐、磷酸氢盐、硫酸氢盐、马来酸酐、松香、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、葡萄糖酸、葡萄糖酸钠、柠檬酸铵、草酸等。酸性物质在二氧化氯发生物质中所占的重量百分比为1％-50％。
混合层在反应釜中混合均匀后在水或有机溶剂作用下粘结成团，经挤出机或揉团机制成分散均匀、大小一致的粒状芯材，制成的粒状芯材须在干燥器中预先干燥。
3、制成成品：
包覆层物料在反应釜中混合均匀后加入适宜的有机溶剂溶解，制成包覆液。
将制备好的混合层粒状芯材使用喷淋或浸涂的方法均匀包覆一层控缓释高分子包覆液，包覆液的厚度根据实际需要设定。然后在密闭容器中将已完成包覆的控缓释包覆二氧化氯消毒剂进行干燥，脱除并回收调制的有机溶剂。
本发明的工作原理是：
控缓释包覆二氧化氯消毒剂由亚氯酸钠与酸性物质反应制得二氧化氯，保水性高分子材料提供反应所需的水，保水性高分子材料在吸收水后形成凝胶，使生成的二氧化氯能够受控的缓慢释放；外层控缓释高分子包覆层由水不溶高分子材料或水难溶高分子材料形成外壳，限制中间保水性高分子材料和二氧化氯发生物质的混合层与外界的物质交换，外层控缓释高分子包覆层上作为开口剂的水溶性材料建立物质通道，使水份和二氧化氯能够通过。
控缓释包覆二氧化氯消毒剂外层为包覆控缓释高分子包覆层，提高了二氧化氯的安全性，提高了制品存贮、运输的安全性；开口剂和控缓释包覆层共同作用，调节了二氧化氯的释放速度，增加制品的应用性能；混合层由亚氯酸钠和酸性物质混合，实现制品自活化，方便使用；保水性高分子材料提供了二氧化氯发生物质的反应条件，使二氧化氯的反应智能化。
首先需要说明的是：本发明实施例使用的各种组分均为市售产品。
应用实例1：
冰箱保鲜用控缓释包覆二氧化氯消毒剂：
包覆层配方：乙基纤维素30克，甲基纤维素0.5克，低分子醇0.1克；
混合层配方：甲基纤维素50克，亚氯酸钠50克，柠檬酸2克，柠檬酸钠1克。
混合层物料在反应釜中混合均匀后加10克水粘结成团，经挤出机制成分散均匀、大小一致的粒状芯材，制成的粒状芯材在干燥器中预先干燥。
包覆层物料在反应釜中混合均匀后加入100克二氯甲烷溶剂溶解，制成包覆液。
将制备好的混合层粒状芯材使用浸涂的方法均匀包覆一层控缓释高分子包覆液，包覆液的重量占总重的30％。然后在密闭容器中将已完成包覆的控缓释包覆二氧化氯消毒剂进行干燥，脱除并回收二氯甲烷溶剂。
将上述制备好的冰箱保鲜用控缓释包覆二氧化氯消毒剂2克放入200升冰箱内，可以达到冰箱保鲜效果6个月以上。
应用实例2：
自来水水处理用控缓释包覆二氧化氯消毒剂：
包覆层配方：乙基纤维素15克，聚乙二醇1克；
混合层配方：羟乙基纤维素10克，甲基纤维素30克，亚氯酸钠60克，柠檬酸5克，柠檬酸钠2克。
混合层在反应釜中混合均匀后加15克水粘结成团，经挤出机制成分散均匀、大小一致的粒状芯材，制成的粒状芯材在干燥器中预先干燥。
包覆层物料在反应釜中混合均匀后加入50克二氯甲烷和50克乙醇的混合溶剂溶解，制成包覆液。
将制备好的混合层粒状芯材使用喷淋的方法均匀包覆一层控缓释高分子包覆液，包覆液的重量占总重的15％。然后在密闭容器中将已完成包覆的控缓释包覆二氧化氯消毒剂进行干燥，脱除并回收调制的有机溶剂。
按照每日处理100吨自来水，二氧化氯在水中的浓度按照3ppm计算，按照上述配方制备的控缓释包覆二氧化氯消毒剂每日在水中的释放量为总二氧化氯重量的20％。
使用方法：每5天在经净化后的自来水出口处放置3.5公斤控缓释包覆二氧化氯消毒剂就可以达到消毒的效果。
Claims (5)
1.一种控缓释包覆二氧化氯消毒剂，其特征在于：由外层控缓释高分子包覆层、中间保水性高分子材料和二氧化氯发生物质形成的混合层构成，外层控缓释高分子包覆层为水不溶或水难溶性高分子材料或者它们的混合物，中间保水性高分子材料为具有吸水保水作用的高分子材料，二氧化氯发生物质为亚氯酸钠与酸性物质的混合物，中间保水性高分子材料与二氧化氯发生物质所形成的混合层中，保水性高分子材料所占的重量百分比为5%-80%；
在外层控缓释高分子包覆层中混有水溶性材料作为开口剂，开口剂的添加量在外层控缓释高分子包覆层中所占的重量百分比为：0.05%-20%。
2.根据权利要求1所述的控缓释包覆二氧化氯消毒剂，其特征在于：所述水不溶性高分子材料或水难溶性高分子材料选自乙基纤维素、聚乙烯蜡、固体石蜡或者聚丙烯酸树脂。
3.根据权利要求2所述的控缓释包覆二氧化氯消毒剂，其特征在于：所述作为开口剂的水溶性材料为水溶性高分子材料或水溶性低分子材料或水溶性无机盐，选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、无水氯化钙或者无水氯化钠。
4.根据权利要求1所述的控缓释包覆二氧化氯消毒剂，其特征在于：所述保水性高分子材料为具有吸水保水作用的高分子材料，选自聚丙烯酸树脂、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮或者γ－聚谷氨酸。
5.根据权利要求1所述的控缓释包覆二氧化氯消毒剂，其特征在于：所述二氧化氯发生物质为亚氯酸钠与酸性物质的混合物，其中酸性物质为有机酸、有机酸盐、无机酸、无机酸盐的混合物，选自柠檬酸、柠檬酸钠、油酸、碳酸氢钠、碳酸钠、硼酸、硼酸锌、聚丙烯酸、磷酸、磷酸二氢盐、磷酸氢盐、硫酸氢盐、马来酸酐、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、葡萄糖酸、葡萄糖酸钠、柠檬酸铵或者草酸，酸性物质在二氧化氯发生物质中所占的重量百分比为1%-50%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110042144 CN102160552B (zh) | 2011-02-22 | 2011-02-22 | 控缓释包覆二氧化氯消毒剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110042144 CN102160552B (zh) | 2011-02-22 | 2011-02-22 | 控缓释包覆二氧化氯消毒剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102160552A CN102160552A (zh) | 2011-08-24 |
| CN102160552B true CN102160552B (zh) | 2013-06-12 |
Family
ID=44462221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110042144 Expired - Fee Related CN102160552B (zh) | 2011-02-22 | 2011-02-22 | 控缓释包覆二氧化氯消毒剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102160552B (zh) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102388919A (zh) * | 2011-10-17 | 2012-03-28 | 华中农业大学 | 一种土壤复合消毒剂及其使用方法 |
| CN102502987A (zh) * | 2011-10-27 | 2012-06-20 | 西安建筑科技大学 | 自来水厂水生生物污染的ClO2氧化与砂滤的协同控制方法 |
| CN102669176A (zh) * | 2012-05-30 | 2012-09-19 | 吕永生 | 一种缓释型二氧化氯固体消毒剂 |
| CN103155945B (zh) * | 2013-04-09 | 2014-12-31 | 中国人民解放军军事医学科学院卫生装备研究所 | 一种延缓型气体二氧化氯固体发生制剂 |
| CN103896389B (zh) * | 2014-03-26 | 2016-01-20 | 华南师范大学 | 控释型高铁酸钾复合体及其制备和应用 |
| CN105994262B (zh) * | 2016-05-20 | 2019-08-23 | 武汉普优瑞科技有限公司 | 二氧化氯气体缓释组件及其制备方法，除菌口罩 |
| CN106508900A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-03-22 | 南京斯泰尔医药科技有限公司 | 聚氧乙烯组合高分子材料对二氧化氯气体释放的控制 |
| CN106554781A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-04-05 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种长效缓释土壤消毒调理剂 |
| CN108310442B (zh) * | 2017-01-17 | 2021-08-27 | 台北科技大学 | 眼科用组合物 |
| CN107646835A (zh) * | 2017-08-22 | 2018-02-02 | 广西壮族自治区烟草公司百色市公司 | 一种防治烟草仓储害虫的缓释制剂及其制备方法 |
| CN108904850A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-30 | 长沙标朗住工科技有限公司 | 一种持久性除异味软膏及其制备方法 |
| CN109319913B (zh) * | 2018-10-11 | 2022-07-01 | 仲恺农业工程学院 | 一种缓释型过硫酸氢钾制剂及其制备方法 |
| CN109231508B (zh) * | 2018-10-20 | 2021-11-02 | 获嘉县宏达环保材料有限公司 | 一种工业用水的缓释剂 |
| CN110292050B (zh) * | 2019-04-30 | 2021-10-19 | 广州超威生物科技有限公司 | 一种调节二氧化氯平稳释放的方法及二氧化氯缓释凝胶 |
| CN111096977A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-05-05 | 江垣科技有限公司 | 遇水即时生成强氧化二氧化氯的长效缓溶组合物 |
| CN111264556A (zh) * | 2020-03-10 | 2020-06-12 | 宋健 | 一种二氧化氯空气消毒用凝胶及其制备方法 |
| CN111480658B (zh) * | 2020-04-17 | 2022-04-19 | 北京京蝠环保科技有限公司 | 一种长时效固体防霉除臭剂 |
| CN111748422A (zh) * | 2020-07-24 | 2020-10-09 | 汪红兵 | 一种洗衣机门封类胶圈霉斑去除剂及其制备方法 |
| CN112120020A (zh) * | 2020-10-19 | 2020-12-25 | 任建军 | 一种二氧化氯缓释颗粒杀菌消毒剂及其制备方法 |
| CN112841215B (zh) * | 2020-12-30 | 2022-02-25 | 唐山市紫淳科技有限公司 | 一种固载二氧化氯空气消毒颗粒及其制备方法和应用 |
| CN112753711A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-07 | 中节能(唐山)环保装备有限公司 | 一种空气净化凝胶及其制备方法 |
| CN114988501A (zh) * | 2022-04-08 | 2022-09-02 | 成都瀚川环境科技有限公司 | 一种蒸发废水前处理改良剂 |
| CN114868741A (zh) * | 2022-05-24 | 2022-08-09 | 陈安平 | 一种缓释型二氧化氯杀菌除臭液及其制备方法 |
| CN115517266B (zh) * | 2022-11-08 | 2024-03-22 | 安徽逸天科技有限公司 | 一种二氧化氯泡腾弹 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1439268A (zh) * | 2003-03-28 | 2003-09-03 | 河北科技大学 | 一种固体稳定二氧化氯消毒剂及其制备方法 |
| CN1444852A (zh) * | 2002-06-17 | 2003-10-01 | 龙膺厚 | 强力消毒精颗粒剂 |
-
2011
- 2011-02-22 CN CN 201110042144 patent/CN102160552B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1444852A (zh) * | 2002-06-17 | 2003-10-01 | 龙膺厚 | 强力消毒精颗粒剂 |
| CN1439268A (zh) * | 2003-03-28 | 2003-09-03 | 河北科技大学 | 一种固体稳定二氧化氯消毒剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 吴海霞，等.缓释二氧化氯凝胶的释放动力学研究.《无机盐工业》.2007,第39卷(第10期),36-38. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102160552A (zh) | 2011-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102160552B (zh) | 控缓释包覆二氧化氯消毒剂 | |
| KR102008823B1 (ko) | 서방형 이산화염소 발생제형 및 이를 이용한 서방형 이산화염소 발생팩 | |
| CN103803665B (zh) | 一种崩解可控型颗粒增氧剂及其制造方法 | |
| KR101880137B1 (ko) | 이산화염소제 및 이산화염소의 발생방법 | |
| CN102669176A (zh) | 一种缓释型二氧化氯固体消毒剂 | |
| CN102422841A (zh) | 反应型二氧化氯粉剂及其制备方法 | |
| JP2002507195A (ja) | ガスの徐放性放出用の組成物 | |
| JP2002543977A (ja) | 制御された気体徐放のためのエネルギー活性化組成物 | |
| CN1759679A (zh) | 固体二氧化氯缓释剂 | |
| CN102379310A (zh) | 一元包装反应型二氧化氯片剂及其制备方法 | |
| CN102835421A (zh) | 包含二氧化氯的稳定制品及其制备方法 | |
| CN107467065A (zh) | 一种长效缓释型固体二氧化氯空气净化剂的制备方法 | |
| CN101861890A (zh) | 缓释型固体二氧化氯保鲜剂 | |
| WO2016115964A1 (zh) | 一种生态氮肥及制备方法 | |
| CN1064814C (zh) | 杀菌消毒剂 | |
| CN111670911A (zh) | 二氧化氯缓释粉剂的制备工艺 | |
| CN102379309B (zh) | 二元包装反应型二氧化氯片剂及其制备方法 | |
| CN102283247A (zh) | 一种兽用消毒粉剂及其制备方法 | |
| CN104174269B (zh) | 一种缓释型二氧化氯粉剂的制备方法 | |
| CN104255788A (zh) | 一种缓释型二氧化氯消毒净化粉剂及其制备方法 | |
| CN104174267A (zh) | 一种芳香型空气净化粉剂以及制备方法 | |
| CN102144664A (zh) | 一种固体过氧化氢缓释剂及其制备方法 | |
| CN104028209A (zh) | 一种水膜吸氧剂及其制备方法 | |
| CN105439091A (zh) | 环保型的双氧水法二氧化氯制备方法及设备 | |
| CN103314956A (zh) | 一种缓释性固体ClO2消毒剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: HUAYANG XINXING TECHNOLOGY (TIANJIN) GROUP CO., LT Free format text: FORMER NAME: TIANJIN SUNSHINE NEW TECHNOLOGY CO., LTD. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 300112, Tianjin, Nankai District red sun Road, No. 42 (Science Park) Patentee after: Huayang Xinxing Technology (Tianjin) Group Co.,Ltd. Address before: 300112 building, Xiangyang Road, Nankai District, Tianjin, 25 Patentee before: TIANJIN SUNSHINE NEW TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130612 |