CN102150040B - 多波长光源 - Google Patents
多波长光源 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102150040B CN102150040B CN200980130792.1A CN200980130792A CN102150040B CN 102150040 B CN102150040 B CN 102150040B CN 200980130792 A CN200980130792 A CN 200980130792A CN 102150040 B CN102150040 B CN 102150040B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- light
- emitting component
- separation systems
- fluid separation
- wavelength
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 70
- 230000004044 response Effects 0.000 claims abstract description 52
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 31
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 13
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 230000005465 channeling Effects 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 claims 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 22
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 21
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 14
- 230000008859 change Effects 0.000 description 11
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 10
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000013461 design Methods 0.000 description 9
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 3
- 230000010363 phase shift Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- PLXMOAALOJOTIY-FPTXNFDTSA-N Aesculin Natural products OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1Oc2cc3C=CC(=O)Oc3cc2O PLXMOAALOJOTIY-FPTXNFDTSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 238000003491 array Methods 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 210000002381 plasma Anatomy 0.000 description 2
- 238000004366 reverse phase liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000013515 script Methods 0.000 description 2
- 230000011664 signaling Effects 0.000 description 2
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001902 propagating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/01—Arrangements or apparatus for facilitating the optical investigation
- G01N21/03—Cuvette constructions
- G01N21/05—Flow-through cuvettes
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/74—Optical detectors
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01J—MEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
- G01J3/00—Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
- G01J3/02—Details
- G01J3/10—Arrangements of light sources specially adapted for spectrometry or colorimetry
- G01J2003/102—Plural sources
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/01—Arrangements or apparatus for facilitating the optical investigation
- G01N21/03—Cuvette constructions
- G01N2021/0346—Capillary cells; Microcells
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N2021/3129—Determining multicomponents by multiwavelength light
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N2021/3129—Determining multicomponents by multiwavelength light
- G01N2021/3133—Determining multicomponents by multiwavelength light with selection of wavelengths before the sample
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/314—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry with comparison of measurements at specific and non-specific wavelengths
- G01N2021/3148—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry with comparison of measurements at specific and non-specific wavelengths using three or more wavelengths
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/314—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry with comparison of measurements at specific and non-specific wavelengths
- G01N2021/317—Special constructive features
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
- G01N2030/027—Liquid chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N2201/00—Features of devices classified in G01N21/00
- G01N2201/06—Illumination; Optics
- G01N2201/061—Sources
- G01N2201/06146—Multisources for homogeneisation, as well sequential as simultaneous operation
- G01N2201/06153—Multisources for homogeneisation, as well sequential as simultaneous operation the sources being LED's
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N2201/00—Features of devices classified in G01N21/00
- G01N2201/06—Illumination; Optics
- G01N2201/062—LED's
- G01N2201/0627—Use of several LED's for spectral resolution
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N2201/00—Features of devices classified in G01N21/00
- G01N2201/06—Illumination; Optics
- G01N2201/063—Illuminating optical parts
- G01N2201/0638—Refractive parts
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
本发明涉及多波长光源，一种用于分离流动相中的样品流体的化合物的流体分离系统(10)包括检测器(50)，检测器适于通过向样品流体提供光学激励信号并接收关于光学激励信号的响应信号来检测经分离的化合物。检测器包括适于提供输出光束(230)作为光学激励信号的光源(100)。光源(100)包括多个发光元件(200，200A，200Z)及衍射元件(220)，每个发光元件适于发射具有相应波长的光束(210，210A1，210A2，210Z1，210Z2)。多个发光元件(200，200A，200Z)被布置成使入射在衍射元件(220)上的发射光束(210，210A1，210A2，210Z1，210Z2)由衍射元件(220)衍射成输出光束(230)。
Description
技术领域
本发明涉及多波长源，尤其是高性能液相色谱应用中的多波长源。
背景技术
在高性能液相色谱(HPLC，参见例如http://en.wikipedia.org/wiki/HPLC)中，液体通常需要以严格受控的流率(例如在数微升每分钟到数毫升每分钟的范围内)和高压(通常200-1000巴以及更高，目前达到2000巴，在该压力下，液体的可压缩性变得显著)来提供。活塞或柱塞泵通常包括一个或多个被布置来在相应的泵工作室中进行往复运动的活塞，由此压缩(一个或多个)泵工作室内的液体。在流体动力学和流速测量学中，体积流率(在此称为流率)是单位时间通过给定表面的流体体积，通常在检测点处测量。
用于HPLC应用的检测器例如在文件″Agilent 1200 Series Diode Arrayand Multiple Wavelength Detectors User Manual″，出版号：G1315-90006或G1315-90012，这些文件可以通过http://www.chem.agilent.com/scripts/ LiteratureResults.asp检索到。在第13页(在两个文件中都是)中，描述了检测器的光学系统。照明源是用于紫外(UV)波长范围的氘电弧放电灯(例如Agilent Part No.5181-1530)和用于可见(VIS)和短波近红外(SWNIR)波长范围的钨灯的组合。通过后进出灯(rear-access lamp)设计(Shine-Through)将钨灯的灯丝的图像聚焦在氘灯的放电间隙上，这允许两个光源被光学地组合并且共用源透镜的同一轴。消色差透镜(源透镜)形成穿过流动池的单一聚焦光束。在摄谱仪中，光将通过全息光栅而色散到光电二极管阵列上。这允许同时获取所有波长信息。
关于氘灯的进一步的细节也可以在US 4,611,143 A、US 7,359,049 B2中找到，或参考DE 19920579 A1或WO 2008/025523 A1中的Shine-
发明内容
本发明的一个目的是提供一种改善的多波长源，特别是用于HPLC应用的多波长源。该目的由独立权利要求记载的技术方案解决了。从属权利要求示出了进一步的实施方式。
根据本发明，提供了一种流体分离系统，用于对(被引入)移动相中的样品流体的化合物进行分离。流体分离系统具有检测器，其适于通过向样品流体提供光学激励信号并接收响应信号(作为响应于光学激励信号的信号)，来检测经分离的化合物。检测器包括提供输出光束的光源，所述输出光束或者已经是光学激励信号，或者是光学激励信号可源于的光束。光源包括多个发光元件并包括衍射元件。每个发光元件适于(当发光元件操作，例如被接通时)发射具有相应波长的光束。发光元件被布置成使得从其发射的光束以相应的角度照射在衍射元件上，所述角度依赖于各个发射的光束的相应波长。衍射元件将这样照射的光束衍射成输出光束。
根据本发明的流体分离系统由此允许与用于HPLC的常规多波长源(特别是前述的氘灯)组合或甚至代替该常规多波长源，所述常规多波长源已经(在相当长一段时间)被认为是这样的流体分离系统的样品化合物检测方案中的限制因素。因此，某些类型的光源可以被″效仿″，使得不同类型的灯(依赖于发光元件的装备)可以被″模拟″，而无需改变流体分离系统的光源。例如，可以由同一个检测器效仿可变波长检测器(VWD)或多波长检测器MWD)，而无需改变光源。
本发明的光源允许组合不同的波长源，由此允许根据不同的需要设计和定制光源。例如，对于某一应用，根据该应用的具体要求，光源可以仅仅使用其发光元件的一部分。此外，通过适当地设计和/或调整发光元件，可以获得某些输出特性(例如，就以某一波长提供的光能而言)。例如，如果所有应用的发光元件以规定的(例如，相同的)功率水平发射，则从衍射元件提供的输出光束将常常显现出(具体依赖于发光元件和/或衍射元件的具体性能)各个波长分量具有均等强度和/或输出功率的光谱。清楚的是，通过适当地选择和布置多个发光元件，可以获得任何所需的输出特性。
作为另一个优点，输出光束的光斑点(例如，照明区域)可以被设计为较小(例如，与常规氘灯相比)，这主要根据发光元件和/或衍射元件的性质(例如尺寸)。因此，可以实现高功率密度和小光斑面积，得到改善的用于样品化合物检测的性能和改善的样品化合物检测性能。
一个实施方式还包括耦合到光源的控制单元，其适于控制光源和/或一个或多个发光元件的操作。利用这样的控制单元，输出光束的具体性质可以(进一步)被设计、选择和/或控制。因此，对于特定应用，可以定制输出光束，例如在其波长分量(也被称为光谱分量)和强度分布特性方面。
在一个实施方式中，控制单元控制例如通过利用开关单元选择性接通或关断一个或多个发光元件，控制同时发射光束的发光元件的数量。
一旦发光元件可单独寻址并且可以被单独地接通和关断，则可以减少杂散光，并且仅仅是期望的输出光束分布特性中所需要的发光元件需要被选择和操作。
在一个实施方式中，控制单元控制一个或多个发光元件的相应波长(或波长分布特性)。这允许调整输出光束的波长分布特性和设置或对其提供调谐。这可以例如通过如下来完成：控制一个或多个发光元件的温度、电流、电压中的至少一个，或接通和关断相应的发光元件。
在一个实施方式中，控制单元控制一个或多个发射出的光束的调制和/或复用(multiplexing)。这样的实施方式允许使用本身不能检测/区别所接收的响应信号的各个波长分量的一类接收器。相应地，这样的接收器(诸如光电型光电二极管)可以仅仅检测响应信号的所得强度。当调制和/或复用发射出的光束时，可以追踪响应信号中的各个波长分量，而无需波长依赖型或波长选择型接收器。
在一个实施方式中，控制单元提供了一个或多个发射光束的时间复用、频率复用、代码复用、振幅调制和频率调制中的至少一种。多路复用和调制的一般原理是已知的，并且例如在http://en.wikipedia.org/wiki/Multiplexing或http://en.wikipedia.org/wiki/Modulation以及它们的子部分中有描述。业已被发现特别有用的代码复用例如描述于http://en.wikipedia.org/wiki/Code-division multiple access。
在一个实施方式中，控制单元控制发光元件和/或其发射的(一个或多个)光束中的至少一项，由此允许对输出光束的分布特性进行关于其强度分量的主动控制。
一个或多个发射光束可以在强度上被均等化，由此允许提供至少在给定的光谱范围或子范围中具有限定强度分布特性(例如具有基本平坦的强度分布特性)的激励信号，使得激励信号的所有激励分量处于限定的(例如相同的)强度水平。这允许减小对于光谱变化(激励信号一方以及响应信号一方)的敏感性，否则可能导致对于信号的错误解释。例如，常规的氘灯在某些波长处具有离散的强度峰。任何这样的峰范围内的波长的移动或变化将导致信号的显著变化，但是这不是由样品流体导致的，因此不是想要的信号，而是导致测量误差的错误信号。作为均等化光谱强度的进一步优点，控制单元的电子元件可以在相同或几乎相同的放大范围内操作。
一个或多个发光元件可以被实现为：发光二极管(LED)，其可以例如为半导体LED或有机LED(oLED)；LED阵列；等离子体源，诸如微等离子体；激光二极管；放电灯，诸如微放电灯等。清楚的是，光源可以包括不同类型的发光元件，由此允许提供输出光束的期望波长分布特性。
衍射元件可以由衍射光栅实现，其可以例如为平面衍射光栅或球形衍射光栅(其具有由其球形形状导致的聚焦性能)。或者，可以使用棱镜。一个或多个透镜和/或反射镜也可以被用于对光束进行聚焦、散焦和/或重新定向。
在一个实施方式中，光源还允许接收响应信号，从而还充当接收器。在此情况下，衍射元件以一定角度(该角度依赖于响应光束的各个波长分量的波长)将所接收的响应光束衍射。发光元件或至少其一部分也适于感测从衍射元件衍射的各个波长分量。
除此之外，或在发光元件不适于还感测光的情况下，响应信号可以相对于输出光束(在空间上)偏移，使得响应信号的衍射分量也相对于从发光元件发射的光束(在空间上)偏移。这允许提供一个或多个与发光元件在空间上分离的光检测元件(即在不同的空间位置上)。空间上偏移可以表示发光元件处于一个位置(诸如第一阵列)，而光接收元件处于另一位置(诸如第二阵列)。空间偏移也可以表示将各个发光元件和各个与相应的(例如就两个元件以相同波长进行发射或接收而言)光接收元件彼此空间靠近在一起布置，例如作为相邻或相近的元件，由此形成一对发射和接收元件。于是，多个这样的对可以被组合或被排列成阵列。
例如，通过使用将所接收的光束沿相反的方向返回和空间上偏移的背面定向元件(诸如任何类型的背向反射元件、反射镜、二面角元件等)，可以实现响应信号的偏移。根据设置，返回的光束可以被再次定向通过样品流体或在不同的路径上引导。
在实施方式中，控制单元使用来自衍射元件的至少一个光束，用于控制光源的操作。这样的光束可以是从衍射元件衍射的或反射的(即，零级的)。这也允许监测输出光束，特别是针对其光谱和强度分布特性以及光功率(强度)输出稳定性。因此，可以实现原位监测和控制，允许直接监测输出光束而不会影响该输出光束，因为这样的用于监测的光束不会从输出光束耦合出来，而是由衍射光元件″自动″提供。
在一个实施方式中，输入光束被用于将光耦合到作为零级的输出光束中，所耦合进的光独立于发光元件。输入光束表示下述光束：该光束由衍射元件反射到作为零级的″输出光束中″，即与输出光束离开衍射元件时的角度(绝对值)相同。这允许在输出光束耦合进某(一个或多个)波长分量、多色波长光谱、多种光类型(例如来自常规氘灯的光)等，而不依赖于这样的耦合进光的波长。并且，(一个或多个)发光元件的某(一个或多个)波长分量因此可以被添加在输出光束中并被相应地放大。
虽然本发明可适于基本整个光波长范围，例如从深UV到红外，但是某些波长范围已经被表明在流体分离中特别有用，例如从深UV到近红外，例如200nm-1000nm，或200nm-400nm(直到600nm)。
关于用于HPLC的检测器的进一步细节容易在例如互联网文件″TheDiode Array Detector″中得到，参见http://www.chromatography- online.org/HPLC-Detectors/UV/Diode-Array/rs49.html；书″SpectrochemicalAnalysis″，James D.Ingle，1988，ISBN 0-13-826876-2；或小册子″Applications of diode-array detection in HPLC″，L.Huber，1989，Hewlett-Packard Co.Publication Number 12-5953-2330。
本发明的实施方式可以基于大多数常规的现有HPLC系统，如Agilent1200Series Rapid Resolution LC系统或Agilent 1100HPLC系列(都由申请人Agilent Technologies提供-参见www.agilent.com-其通过引用被并入本文)来实现。
一个实施方式包括泵设备，所述泵设备包括用于在泵工作室中往复运动的活塞，以将泵工作室中的液体压缩到高压，在所述高压下，液体的压缩性变得显著。
一个实施方式包括两个以串联方式或者以并联方式联接的泵设备。在串联方式中，如在EP 309596A1中公开的，第一泵设备的出口与第二泵设备的入口联接，并且第二泵设备的出口提供泵的出口。在并联方式中，第一泵设备的入口与第二泵设备的入口联接，并且第一泵设备的出口与第二泵设备的出口联接，由此提供泵的出口。在任一情形中，第一泵设备的液体出口被相对于第二泵设备的液体出口相移优选基本上180度，从而仅一个泵设备在另一个泵设备吸入液体(例如，从供应源)的同时对系统进行供应，由此允许在输出处提供连续的流。但是，明显的是，至少在某些过渡阶段期间，两个泵设备也可以被并联(即，同时)操作，以提供泵设备之间的泵循环的(更)平稳过渡。相移可以被改变，以补偿由液体的可压缩性导致的液体流动的波动。还已知使用具有大约120度相移的三个活塞泵。
分离装置优选地包含提供固定相的色谱柱(参见例如http://en.wikipedia.org/wiki/Column chromatography)。柱可以是玻璃管或钢管(例如，具有50μm到5mm的直径和1cm到1m的长度)或微流体柱(如例如在EP 1577012中公开的，或申请人Agilent Technologies提供的Agilent 1200 Series HPLC-Chip/MS系统，参见例如http://www.chem.agilent.com/Scripts/PDS.asp？lPage＝38308)。例如，可以利用固定相的粉末制备浆料，然后灌注和填压到柱中。当各组分随着洗脱液以不同速度进行通过柱时，固定相差异化地保留各组分，并且将其彼此分离。在柱的端部，它们在相应时刻被一一洗脱。在整个色谱过程中，洗脱液也可以以一系列的级分被收集。柱色谱中的固定相或吸附剂通常是固体材料。柱色谱的最常用固定相为硅胶，然后是氧化铝。纤维素粉末过去常常使用。还可以是离子交换色谱、反相色谱(RP)、亲和力色谱或扩张床吸附(EBA)。固定相通常是精细研磨的颗粒或凝胶，和/或是具有微孔以增大表面，但是在EBA中，使用流化床。
流动相(或洗脱液)可以是纯溶剂或不同溶剂的混合物。可以选择流动相，以例如使得感兴趣的化合物的保留和/或运行色谱的流动相的量尽可能少。也可以选择流动相，使得不同的化合物可以被有效分离。流动相可以包括有机溶剂，如例如甲醇或乙腈，并常常用水稀释。对于梯度操作，水和有机溶剂在单独的瓶中输送，其中，梯度泵从所述单独的瓶将按程序配制的混合物输送到系统。其他常用的溶剂可以是异丙醇、THF、己烷、乙醇和/或这些溶剂的任意组合或这些溶剂与前述溶剂的任意组合。
样品流体可以包含任何类型的工艺液体、天然样品如果汁、体液如血浆，或其可以是如来自发酵液的反应产物。
流动相中的压力可以在20到2000巴、具体地100到1500巴并且更具体地500到1200巴的范围内。
HPLC系统可以还包括：取样单元，用于将样品流体引入移动相物流中；检测器，用于检测样品流体的经分离的化合物；分级单元，用于输出样品流体的经分离的化合物，或其组合。HPLC系统的进一步细节针对Agilent 1200 Series Rapid Resolution LC系统或Agilent 1100 HPLC系列进行了公开，上述两者都由申请人安捷伦科技有限公司提供，参见wvw.agilent.com，其通过引用被并入本文。
本发明的实施方式可以由一个或多个合适的软件程序部分地或整体地实现或支持，所述软件程序可以被存储在任何类型的数据载体上或以其它方式由任何类型的数据载体提供，并且可以在任何合适的数据处理单元中执行或由任何合适的数据处理单元执行。软件程序或例程可以优选地在控制单元中或由控制单元应用。
附图说明
通过下面结合附图对于实施方式的更详细的描述，本发明的实施方式的其他目的和许多附带的优点将被容易地了解和更好地理解。基本或功能上相等或相似的特征由相同的标号指代。
图1示出了例如用于高性能液相色谱(HPLC)的根据本发明的液体分离系统10。
图2示意性地示出了检测器50的典型实施方式的操作原理。
图3示出了根据本发明的光源100的实施方式的实施例。
图4示出了提供光源100的时分多路复用的实施方式。
图5示出了使用频分多路复用的实施方式。
图6A和6B示出了其中发射光束210分别用特性标识部分编码的实施方式。
图7示出了其中类似于光源100实现接收器120的实施方式。
图8示出了其中光源100还被用于接收响应信号的检测器50的实施方式。
图9示出了其中控制单元70使用至少一个来自衍射单元220的光束来控制光源100的操作的实施方式。
图10示出了其中输入光束950被用于将光作为零级耦合到输出光束230中的实施方式。
图11和12示出了提供多个输出光束的光源100的实施方式。
具体实施方式
现在更详细地参考附图，图1描绘了液体分离系统10的总体示意图。泵20(作为流动相驱动装置)驱动流动相通过包含固定相的分离装置30(诸如色谱柱)。取样单元40可被设置在泵20和分离装置30之间，以将样品流体引入到流动相中。分离装置30的固定相适于分离样品液体中的化合物。检测器50被设置用于检测样品流体中的经分离的化合物。分级(fractionating)单元60可被设置用于输出样品流体的经分离的化合物。
数据处理单元70可以是常规的PC或工作站，其可以被联接(如虚线箭头所示)到液体分离系统10中的一个或多个装置上，以便接收信息和/或控制操作。例如，数据处理单元70可以控制泵20的操作(例如设置控制参数)并且从其接收关于实际工作状态的信息(诸如泵出口处的输出压力、流率等)。数据处理单元70还可以控制取样单元的操作(例如控制样品注入或将样品注入与泵20的操作状态同步)。分离装置30也可以由数据处理单元70控制(例如选择具体的流路或柱，设定操作温度等)，并且回过头来将信息(例如工作状态)发送到数据处理单元70。因此，检测器50可以由数据处理单元70控制(例如，针对光谱或波长设定、设定时间常数、启动/停止数据获取)，并且将信息(例如关于所检测到的样品化合物)发送到数据处理单元70。数据处理单元70也可以控制分级单元60的操作(例如结合从检测器50接收的数据)，并且向回提供数据。
在图2中，光源100向传导流动相(其可以还包含样品流体或各种经分离的化合物)的流动池110中发射光学激励信号(如箭头105所示)。接收器120接收响应于光学激励信号的响应信号。在理想情况下(即，没有任何扰动源的任何不期望的耦合进和耦合出，和/或任何影响)，响应信号表示在流体通入到流动池110中之后的激励信号。但是，杂散光、激励信号的耦合出部分等可能影响所接收的响应信号，并且例如减小信噪比。此外在图2中，描绘了在流动池110的入口处的导管130和在流动池110的出口处的导管140，以说明HPLC应用中的典型流动池布置的基本设置。流动相的流动方向由箭头150表示。
可以操作检测器50来检测流动池110中流体(即包含样品流体或没有样品流体的流动相)对激励信号的吸收。吸收率的变化指示流体的变化，并且允许对流动池110中存在的经分离的化合物的性质进行推断。随着流动相与样品流体一起连续地移动通过流动池110，接收器120接收随时间变化的信号(通常称为色谱图)。这样的吸收池的细节在本领域中是已知的，并且不需在此进行详细描述。实例可以例如在前述的文件中找到，诸如″Agilent 1200 Series Diode Array and Multiple Wavelength DetectorsUser Manual″，EP 1522849A1，EP762119A1。
本领域中公知的另一种检测的概念是荧光检测。激励信号从流体激发荧光信号，然后接收器120检测该荧光信号，这也在前述的James D.Ingle所著的书″Spectrochemical Analysis″中有详细解释。同样在该书中说明的其他类型的检测是折射率和光散射测量结果。明显的是，任何类型的合适检测可以相应地用于本发明的目的。
图3示出了根据本发明的光源100的实施方式的实施例。光源100包括多个发光元件200。在图3的实施方式中，多个发光元件200由发光二极管(LED)阵列来实现。为了简单起见，在图3中仅仅单独地示明了两个外侧的LED作为发光元件200A和200Z。每个发光元件200A，....，200Z适于发射光束210。在图3的实施例中，来自发光元件200A的光束210由光束210A1和210A2表示，这两个光束是击中衍射元件220的发光元件200A的光束210的边界，所述衍射元件220在本实施例中由光栅来实现。相应地，来自发光元件200Z的光束210由覆盖衍射元件220的两个光束210Z1和210Z2表示。
由于衍射元件220的衍射特性，入射在衍射元件220上的光依赖于入射光束的波长而发生衍射。当将发光元件200根据其发射波长相对于衍射元件220以一定角度布置时，可以生成包含发射光束210的多个波长分量的输出光束230。利用衍射元件合并光谱分量的技术在US 3,472,594或US7,248,359B2中也有描述，其教导内容通过引用被并入本文。
光学结构240，诸如孔径、狭缝、光纤，可以与透镜、反射镜等组合，可以被进一步设置，以引导输出光束230和/或减少传播进入输出光束230的不期望的光谱分量或其他光束。
为了完整起见，光束250和260将表示发散输出光束230的外侧部分。明显的是，在平面衍射元件220(例如，平面光栅)的情况下，与图中所示的球形形状的衍射元件220不同的是，输出光束230可以是平行光束，尤其是在发光元件200发射平行光束210的情况下(与图中所示的发散光束不同)。
在发光元件200A-200Z被适当地布置使得衍射元件220可以将发射光束210中的每一个映射到输出光束230中的情况下，光源100由此可以被操作，以提供具有如由发光元件200的组成和布置所限定和设计的光谱组成的输出光束230。由此，可以生成或设计具有期望的光谱组成或分布特性的输出光束230。因此，已知和已用的光源(诸如前述的氘灯)的例如某些光谱组成或分布特性可以被效仿/模拟，或甚至被优化。但是，也可以得到完全新的光谱组成，并且例如对于某一应用进行优化。也可以使得这些光谱分量的强度水平均等化，例如具有强度相对于波长平坦的特性，这可以允许提高测量精度。由于衍射元件220的波长滤波特性，可以实现具有提高的光谱纯度的输出光束230。
在如图3所示的优选实施方式中，发光元件200由发光元件200的阵列实现，优选包括多个单个的LED(组合成阵列)。阵列的光谱组成可以按相应的要求来调整。并且，阵列200中的各个LED的空间和几何布置可以按照光源100的几何和空间设计进行调整，尤其是针对衍射元件220的具体衍射特性。明显的是，衍射元件220的特性(特别是几何和空间设计)也可以按照发光元件200的要求和特性(例如几何和空间设计)进行调整。
光源100不仅允许提供具有限定多色光组成的输出光束230(例如，作为常规检测器灯的替代)，而且明显的是，通过对于各个发光元件200中的一个或多个进行单独定址，例如通过简单地接通和关断，还可以例如随时间改变光谱组成和分布特性(例如随波长的强度分布)，使得某些光谱分量可以随时间被增加或省略，和/或输出光束230的一个或多个波长分量的强度可以被改变。
或者，例如通过接通发光元件200中的仅仅一个，也可以以单波长模式使用光源100，用于输出单色光作为输出光束230。相应地，例如通过连续地或以一定的延迟从发光元件200中的一个变换到另一个，可以随时间改变这样的单色输出的波长。
以单个的形式或阵列形式使用LED允许提供更小、更紧凑以及甚至更低功耗形式的光源100，作为用于尤其是HPLC应用中的常规光源，诸如前述的氘灯。此外，利用LED而不是常规的光源通常导致光源100在机械上更坚固，并且还允许光源设计的小型化以及检测器50的整体设计的小型化和简化。而且，基于输出光束230的灵活和可控的光谱组成和强度分布特性，可以实现完全新的检测方案。
对于输出光束230的某一波长分布特性而言不需要的发光元件被简单地关断，由此还允许减少杂散光，得到更好的线性度和提高的测量精确性。
在一个实施方式中，所谓的″源波长集束(bunching)″被应用，这意味着输出信号230(或一个或多个波长分量中至少一个)的光学带宽被增大，以增大信号能量并由此增大其强度。换句话说，输出信号230的至少一个波长分量的光谱带宽被增大。例如，具有250nm的中心波长和6nm的光谱带宽的第一LED(作为一个发光元件200)被应用来产生输出光束230，由此在接收器120处导致例如10nA的光电流。增大的光电流通常意味着更高的信噪比，但是同时，LED的功率输出受到限制。为了增大输出光束230的功率，第二LED被接通，所述第二LED的中心波长接近第一LED的中心波长。这可以通过接通其他的LED(其中心波长接近第一LED的中心波长)而被连续，由此有效地提高信噪比。但是明显的是，另一方面，源波长集束限制了测量的光谱分辨率，并且将尤其受到待检测的样品流体或化合物的光谱波长依赖性(例如吸收)的限制。
光源100可以例如根据所使用的接收器120的类型以不同方式使用。例如在光检测器被用作接收器120的情况下，这样的光检测器(例如，光电二极管)通常仅仅测量所接收的信号的强度，而不能区分不同的波长。因此，在这样的情况下，光检测器120的输出表示由光检测器120接收的光学信号的积分功率。
光源100可以以通常用于可变波长检测器(VWD)的光源操作，所述光源例如根据波长设置提供单色光，所述波长设置可以随时间变化。不需要的发光元件200被简单地关断。
光源100也可以以多波长检测器(MWD)的多波长模式操作，同时提供两个或更多个波长作为输出光束230。在光检测器被用作接收器120的情况下，接收的响应信号的光谱分量被一定程度地遮蔽，以允许对它们进行单独地检测。这可以例如通过对发光元件200进行时间和/或频率复用来实现，如图4和5中所示。
图4示出了给光源100提供时间复用的实施方式。在第一实施例中，发光元件200中的两个(在图4中的实施方式中标识为两个发光元件200A和200Z)将被交替接通和关断。所得的信号可以参见图4，其中，横坐标上描绘了时间t，纵坐标上描绘了波长分量。接通和关断发光元件200A得到系列300(即发光元件200A下方的所有矩形点，示明了当发光元件200A被接通时的情形)。相应地，发光元件200Z生成系列310(即发光元件200Z下方的所有矩形点，示明了当发光元件200Z被接通时的情形)。当系列300和310的发射信号(即矩形点)彼此偏移并且不同时发生(即在某一时刻发光元件200A和200Z中的仅一者进行发射)时，光检测器120将接收相应偏移的响应信号，并且可以由此区别对于相应的发光元件200A或200Z的响应信号。
图4中的对角线系列320描绘了不同的实例，其中，不同的发光元件200被接通，在某一时刻仅仅一个被接通，并且一个接一个被接通。因此，波长范围可以被覆盖，从而一个接一个地产生不同波长下的顺序数据点。无需赘言，可以使用或产生任何分布曲线，这仅仅依赖于设备的技术限制，例如不同波长的数量，从一个发光元件到另一个发光元件的切换速度，发光检测器120的瞬时性能等等。但是，大多数现有的LED和光电二极管可以容易地满足在大多数HPLC应用中使用的约0.001Hz到10Hz的典型频率范围。
图5示出了利用频率复用的实施方式。如在图4中一样，使用了光检测器120，其不能区分不同的波长分量。在此实施方式中，多个发光元件200同时发射，但是各个发射光束210的频率被调制。接收器120在本实施方式中也是光检测器，其接收由所有的发射光束210得到的响应信号。光检测器120将所接收到光学信号转换为电信号500。几个滤波级510被耦合到光检测器120，并且接收经转换的信号500。每一个滤波级510A，....，510D适于从对应于发射光束210的频率调制的相应发光元件200过滤出相应波长分量。
在图5的实例中，发光元件200A用频率f1调制振幅，发光元件200E用频率f2调制振幅，发光元件200M用频率f3调制振幅，发光元件200Z用频率f4调制振幅。滤波器510A被设计为针对频率f1进行滤波(即输出频率分量f1)，滤波器510B被设计为针对频率f2进行滤波，滤波器510C被设计为针对频率f3进行滤波，滤波器510D被设计为针对频率f4进行滤波。
在沿着从光源100到光检测器120的光路没有吸收的情况下，过滤出的分量520A，....，520D将不会改变振幅，如图5所示。换句话说，过滤出的信号保持不变，并且计算吸光度A等于0，如可从下式看到的：
A＝log(1/T)＝-log T
其中，T为透射率，并且等于时间t时的强度除以时间0时的强度，也等于时间t时的光电流除以时间0时的光电流。色谱信号保持不变。
在光源100和光检测器120之间的信号路径中发生吸收的情况下，过滤出的信号分量520A-520D将根据样品的、随波长而不同的吸收系数来改变振幅。
如流体分离领域中公知的，不同的光谱吸收特性允许回推(drawingback on)各个经分离的化合物，因为一些流体化合物表现出依赖于波长的吸光度变化。
图6A和6B示出了如下的实施方式：其中，发射的光束210分别被编码有特征标识部分，由此允许识别由光检测器120接收的响应信号中的相应的信号分量。这可以例如通过如下来实现：对响应信号进行解码，优选地通过使用用于对激励信号(即，各个发射光束210)进行编码的相同代码。
在图6A的实施例中，四个发光元件200A，200E，200M和200Z将同时发射各个光束210A，210E，210M和210Z，其中，每个光束承载了特征标识部分。光检测器120接收所得的响应信号，并将其转换为转换信号500。信号500然后被解码器610解码，优选地对应于提供给发射光束210的编码方案而解码。这在图6A中被示出，其中，解码器610包含四个相关器610A，610B，610C，610D，每个相关器解调信号500。各个发光元件200(以及相应地，其输出信号230中的各个波长分量)中的每一个可以与合适的编码相关联。解码器610因此能够追踪响应信号500内的源自经编码的发射光束210的标识部分。
在图6A的实施方式中，发射光束210A(由从发光元件200A起的箭头所示)利用第一二进制代码Code 1调制。发射光束210E(由从发光元件200E起的箭头所示)利用第二二进制代码Code 2调制，发射光束210M(由从发光元件200M起的箭头所示)利用第三二进制代码Code 3调制，发射光束210Z(由从发光元件200Z起的箭头所示)利用第四二进制代码Code 4调制。代码1、2、3和4优选地被选择为彼此正交。正交代码的互相关为零，换句话说，它们彼此不干涉。明显的是，正交代码将导致比具有一定的相关度的代码更高的精确性。
图6B示出了代码Code 1、Code 2、Code 3和Code 4的实施方式，所有这些代码彼此正交。从此实施方式可以清楚看出，编码可以简单地表示以限定的次序和方式接通和关断各个发光元件200。由此所得的激励信号在图6B中被示出为Sum Signal(求和信号)，作为在888(相对单位)的强度水平(幅值)下发射的发光元件200A、在600的强度水平下发射的发光元件200E、在444的强度水平下发射的发光元件200M和在200的强度水平下发射的发光元件200Z的情况下的实例。
在图6A中，离开流动池110的响应信号然后在例如为光检测器的接收器120处被检测，并且转换到电学领域，作为转换信号500。转换信号500包含经编码的信号，并且被耦合到包含四个相关器610A、610B、610C、610D的解码器610。每一个相关器610A-610D通过将信号500分别与代码Code 1、Code 2、Code 3和Code 4相乘，对信号500进行解调制。然后，解码器610分别在相关器610A、610B、610C、610D的输出端口620A、620B、620C和620D提供解调制结果。
图6B的下部示出了解码方案的示例。为了更好理解，假设在信号路径中不发生吸收或其他损耗，使得接收器120接收激励信号，并且相应地，转换信号500也表示信号Sum Signal，如图6B的下部分所描绘的。将信号Sum Signal乘以用于上述代码中相应一个的向量(即，逻辑0被转换成-1)，并且对这样所得的信号进行平均将提供各个发光元件的强度(幅值)(但是乘以了相应代码的占空比)。在图6B的下部实施例中，将信号Sum Signal乘以Code 2的计算向量，由此得到信号650。将信号650在代码重复周期(即，直到代码Code 1-Code 4的序列开始再次重复为止的周期)上平均得到值300(以标号660表示)，这是发光元件200E的强度水平600乘以了Code 2的占空比0.5。占空比表示在代码重复周期内各个发光元件的接通时间的比例。
在流动池110中发生吸收的情况下，由接收器120接收的信号的强度水平相应减小，并且计算平均信号660将表示这样的减小信号。在对于所有的发射波长同样发生吸收(即，至少在发射光束210的波长范围内，流动池110中的相应样品化合物不表现出波长依赖性)，所有解调制的信号620将表现出各个发光元件200的强度水平的相同的相对减小。在流动池110中的相应样品化合物表现出波长依赖性的情况下，这将被反映在由解调制的信号620输出的平均值660中。例如，如果样品化合物吸收由发光元件200E发射的波长的光的50％，而在其他波长下不发生吸收，仅仅是由解调制的信号620输出的平均值660将表现出50％的减小(相对于相应发光元件200E的强度水平)。
在吸收随时间变化的情况下(如色谱中常见的情形)，这将由平均值660随时间的变化来表示，因为该信号对于每个相应的代码重复周期进行了平均。对于各个代码重复周期的每个平均值660由此可以表示色谱的一个数据点。
为了提高测量的精确度，代码重复周期应该被选择为小于将被测量的信号中的变化，并且优选地明显小约10倍以及更多倍。色谱图中的典型峰宽度在1秒以及更长(至多数分钟)的范围内。相应地，为了对色谱峰取样足够的数据点，优选对应于期望的数据点的数量来选择代码重复周期。例如，为了对具有1秒的峰宽度的峰取样至少10个数据点，代码重复周期应该为100ms或更小。在图6B的实施例中，Code 4具有最高的频率(代码重复周期的八倍)，使得接通和关断相应的发光元件200Z的频率需要为80Hz。这可以例如用商业可得的LED容易地实现，所述商业可得的LED允许在KHz范围以及更高频率下操作。
图7示出了接收器120被类似于光源100来实现的实施方式。响应信号(由箭头700表示)照射在第二衍射元件710上，所述第二衍射元件710以不同的角度对响应信号700的不同光谱分量进行衍射。光电二极管阵列720被布置来感测从衍射元件710接收的经衍射的光谱分量。这样的接收器可以由Agilent 1200系列二极管阵列检测器(Agilent 1200 SeriesDiode Array Detector)来实现，其由申请人安捷伦科技有限公司(AgilentTechnologies)提供，并且在前述文件″Agilent 1200 Series Diode Array andMultiple Wavelength Detectors User Manual″中有描述。但是明显的是，可以相应地使用任何其他类型的检测器来代替光电二极管阵列720。同时，可以相应地使用棱镜等，而不是如所示出的衍射元件710的光栅。
与在图5和6的实施例中所使用的光检测器120不同，图7中的接收器120允许同时检测不同的光谱分量，使得可以根本不需要或者可以可选地使用复用和/或调制。光源的光谱灵活性允许光谱分量不需被关断，将光谱信号的光谱质量提高到双单色器的光谱质量。
图8示出了检测器50的实施方式，其中，光源100还被用于接收响应信号。在本实施方式中，光源100不仅包括多个发光元件200，而且包括多个光接收元件800，每个光接收元件800适于接收并感测由衍射元件220根据分量的波长而分光的响应信号的一部分。如图3中一样，输出光束被作用到流动池110中。但是，不用位于与流动池110相反那侧的接收器120，而是设置返回元件810来将″响应信号″(即，在图8中的右手侧离开流动池110的信号)朝向光源100返回。返回元件810可以是任何类型的允许重新定向响应信号的元件，诸如反射镜、二面角元件(如图8中所示)、转动反射镜装置等等。响应信号可以相对于输出光束230被空间偏移(如通过图8中二面元件所指示的)。替代地或另外地，响应信号也可以被再次定向以穿过流动池110的样品流体(使得激励信号通过流动池110两次，由此得到增大的穿过流体的吸收路径长度)或被沿不同路径引导(″绕过″流动池110)。
响应信号700然后在光源100处被接收，并且朝向衍射元件220反馈，所述衍射元件220根据传播到光接收元件800(诸如光电二极管阵列)的光谱分量的波长分开这些光谱分量。这样的配置被优选用于单波长模式(cw)，或用于时间、频率或代码复用模式，作为多波长检测器。通过相对于激励信号230偏移响应信号700，接收元件800可以与发光元件200在空间上分离，使得从反射元件110返回的信号700沿与朝向反射元件110的信号路径在空间上偏移的不同路径行进。
图9示出了控制单元70(参见图1)使用至少一个来自衍射元件220的光束控制光源100的操作的实施方式。这样的光束可以是从衍射元件220衍射的(即k′＞＝1或k′＜＝-1级的光束，如图9中所示)或者反射的(即0级的光束，如图9中所示的k′＝0)。线n指示光栅220上光束210照射到光栅220的点处的法线，其中角α为入射光束210的角度，角β为输出光束230的角度，两者都是相对于法线n。
在图9中的实施方式中，0级光束被用于监测输出光束230，特别是针对其光谱和强度分布曲线以及光功率(强度)输出稳定性。这在图9中由接收元件(诸如光检测器900)指示。输出光束230由此可以被监测而不会受到影响。
图10示出了输入光束950被用于将光耦合到输出光束230的实施方式。输入光束950表示这样的光束：即由衍射元件220作为0级而反射″到输出光束230中″的光束。在图10的实施例中，输入光束950相对于法线n以角度|α0|＝|β|入射光栅220，其中，角β为输出光束230相对于法线n的角度。因为在衍射元件220处的反射角度不依赖于波长，所以这允许将任何类型的波长分量(诸如单色或多色波长光谱，特定光源(例如诸如来自常规氘灯的光)等等)耦合进输出光束230。
衍射元件220优选地由光栅实现，所述光栅可以是平面或球形光栅。但是，也可以相应地应用其他衍射元件，诸如棱镜。关于光栅的细节可以参见，例如，http//www.jobinyvon.com/SiteResources/Data/Templates/1divisional.asp？DocID＝616&v1ID＝&lang下的Optics Tutorial″DiffractionGratings Ruled & Holographic″。
已经示出了利用衍射元件220组合不同波长分量的光源100较之利用光纤耦合来组合不同光谱分量的光源具有多种优点。具体地，输出光束230的光斑面积可以较之上述光纤耦合被显著减小，尤其是当更多的不同波长分量将被组合时。
图11示出了另一实施方式，其中，光源100提供多个输出光束。在图11的实施例中，光源100将具有三个输出1000、1100和1200，每一者接收来自发光元件的各个阵列1300，1400和1500的相应输出光束。发光元件的每个阵列1300，1400和1500可以被实现为上文对于多个发光元件200所描述的。如由各个外侧光束(当照射在衍射元件220上时)所指示的，每个阵列1300，1400和1500被相对于衍射元件220布置成使得其各自的输出光束命中输出1000、1100和1200中的相应一个，在本实施方式中，所述输出1000、1100和1200将是光纤，但是也可以是流动池，如HPLC检测(例如吸光或荧光检测)中所使用的，等等。相应的阵列和输出中的每一对分别由字母A、B、C表示，指明例如阵列1300具有输出1000。
在图11中，坐标系XY指示输出1000、1100和1200的布置，坐标系X′Y′指示衍射元件220的布置，坐标系X″Y″指示发光元件阵列1300，1400和1500的布置。如从图11清楚可见的，输出1000、1100和1200沿X轴布置，并且发光元件阵列1300，1400和1500沿X″轴布置。
如在前面所解释的，具有特定(中心)波长·i的单个发光元件200i的空间偏移也将导致相应的输出光束230i的空间偏移。相应地，阵列1300，1400和1500可以被实现为是基本相同的或具有基本相同的发光元件空间布置，并且由于其在X″方向上的空间偏移，其输出也将沿X轴空间偏移。优选地，阵列1300，1400和1500全部被选择为相同，使得光源100提供三个基本相同的输出1000、1100和1200，所述输出1000、1100和1200然后可以被用于例如平行处理，诸如在平行LC应用中(其中，多个液相色谱处理被平行执行)。
图12示出了提供多个输出光束的光源100的另一实施方式。如图11一样，坐标系XY指示输出1000、1100和1200的布置，坐标系X′Y′指示衍射元件220的布置，坐标系X″Y″指示发光元件阵列1300，1400和1500的布置。在图11的实施方式中的阵列1300，1400和1500被布置成沿X″轴分布，而在图12的实施方式中的阵列1300，1400和1500被布置成沿Y″轴分布。相应地，图12中的相应输出1000、1100和1200于是沿Y轴分布，而图11中的输出1000、1100和1200沿X轴分布。如在图11的示例性实施方式中一样，图12中的阵列1300，1400和1500优选被选择为相同，使得光源100提供三个基本相同的输出1000、1100和1200。
Claims (30)
1.一种用于分离流动相中的样品流体的化合物的流体分离系统(10)，其具有检测器(50)，所述检测器(50)适于通过向所述样品流体提供光学激励信号并接收对于所述光学激励信号的响应信号来检测经分离的化合物，其中，所述检测器(50)包括光源(100)，所述光源适于提供输出光束(230)作为所述光学激励信号，所述光源(100)包括：
多个发光元件(200,200A,200Z)，每个所述发光元件适于发射具有相应波长的光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)；以及
衍射元件(220)，所述衍射元件包括球形衍射光栅，所述球形衍射光栅具有由所述球形的形状所导致的聚焦性能，
其中，所述多个发光元件(200,200A,200Z)被布置成使得：以依赖于所述相应波长的相应角度照射在衍射元件(220)上的发射光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)由所述衍射元件(220)衍射成所述输出光束(230)。
2.如权利要求1所述的流体分离系统(10)，还包括控制单元，所述控制单元耦合到所述光源(100)，并且适于控制下列项中至少一者的操作：所述发光元件(200,200A,200Z)中的一个或多个、所述光源(100)。
3.如权利要求2所述的流体分离系统(10)，其中，所述控制单元适于控制同时发射光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)的所述发光元件(200,200A,200Z)的数量。
4.如权利要求3所述的流体分离系统(10)，其中，所述控制单元包括开关单元，所述开关单元适于选择性地接通或关断所述发光元件(200,200A,200Z)中的一个或多个，从而控制同时发射光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)的所述发光元件(200,200A,200Z)的数量。
5.如权利要求2所述的流体分离系统(10)，其中，所述控制单元适于控制所述发光元件(200,200A,200Z)中的一个或多个的所述相应波长。
6.如权利要求2所述的流体分离系统(10)，其中，所述控制单元适于控制所述发射光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)中的一个或多个的调制和/或复用。
7.如权利要求6所述的流体分离系统(10)，其中，所述控制单元适于提供所述发射光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)中的一个或多个的时间复用、频率复用、代码复用、振幅调制和频率调制中的至少一种。
8.如权利要求2所述的流体分离系统(10)，其中，所述控制单元适于控制所述发射光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)中的至少一个的强度。
9.如权利要求8所述的流体分离系统(10)，其中，所述控制单元适于将所述发射光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)中的一个或多个的强度均等化。
10.如权利要求1所述的流体分离系统(10)，其中，所述检测器(50)还包括下列至少一项：
接收器，其用于接收所述响应信号；
转换单元，其用于将所述响应信号转换为电响应信号；
信号评价单元，其适于评价所述响应信号。
11.如权利要求10所述的流体分离系统(10)，其中，所述信号评价单元适于分离和评价所述响应信号中的信号分量。
12.如权利要求1所述的流体分离系统(10)，其中，所述检测器(50)还包括：
滤波器，用于对所述响应信号进行滤波。
13.如权利要求12所述的流体分离系统(10)，其中，所述滤波器包括下列至少一项：
所述滤波器在波长方面被锁定为所述发射光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)中的一个或多个的一个或多个波长；
解调制器，其适于对所述响应信号进行解调制；
解复用器，其适于对所述响应信号进行解复用；
所述滤波器在从所述光源(100)到用于接收所述响应信号的接收器的信号路径中位于所述接收器之后。
14.如权利要求12所述的流体分离系统(10)，其中，所述滤波器在从所述光源(100)到用于接收所述响应信号的接收器的信号路径中位于所述接收器之前。
15.如权利要求14所述的流体分离系统(10)，其中，所述滤波器用于对所述响应信号进行波长过滤。
16.如权利要求1所述的流体分离系统(10)，其中，所述发光元件(200,200A,200Z)中的一个或多个包括下列至少一项：
发光二极管；
发光二极管阵列；
等离子体源；
激光二极管；
放电灯。
17.如权利要求1所述的流体分离系统(10)，其中，所述发光元件(200,200A,200Z)中的一个或多个包括有机发光二极管。
18.如权利要求1所述的流体分离系统(10)，其中，所述发光元件(200,200A,200Z)中的一个或多个包括微等离子体。
19.如权利要求1所述的流体分离系统(10)，其中，所述发光元件(200,200A,200Z)中的一个或多个包括微放电灯。
20.如权利要求1所述的流体分离系统(10)，其中，所述衍射元件(220)还包括如下中的至少之一：
一个或多个用于对光束进行聚焦和/或散焦的透镜；
一个或多个用于对光束进行重新定向的反射镜；
棱镜。
21.如权利要求1所述的流体分离系统(10)，其中，
所述光源(100)还适于接收所述响应信号；
所述衍射元件(220)以下述角度来衍射所述接收的响应光束：该角度依赖于所述接收的响应光束的一个或多个波长分量的波长；
所述多个发光元件(200,200A,200Z)适于感测所衍射的波长分量的至少一部分。
22.如权利要求1所述的流体分离系统(10)，包括下列至少一项：
照射到所述衍射元件上的光束被用于将光耦合到作为零级的所述输出光束中；
所述发光元件(200,200A,200Z)中的一个或多个适于发射具有在深UV到红外之间的范围内的相应波长的光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)。
23.如权利要求2所述的流体分离系统(10)，其中，所述控制单元使用从所述衍射元件(220)衍射或反射的至少一个光束，来控制所述光源(100)的操作。
24.如权利要求1所述的流体分离系统(10)，还包括下列至少一项：
流动相驱动装置，该装置适于驱动所述流动相通过所述流体分离系统；
样品注射器，其适于将所述样品流体引入所述流动相；
分离单元，其适于分离所述流动相中的所述样品流体的化合物；
收集单元，其适于收集所述样品流体的经分离的化合物；
数据处理单元，其适于处理从所述流体分离系统(10)接收的数据；
流动池，其适于引导至少一部分的所述激励信号通过所述流动相。
25.如权利要求24所述的流体分离系统(10)，其中，所述流动相驱动装置为泵系统。
26.如权利要求24所述的流体分离系统(10)，其中，所述分离单元为色谱柱。
27.一种在流体分离系统(10)中分离流动相中的样品流体的化合物的方法，包括：
发射一个或多个光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)，每个光束具有相应的波长，这些光束被以依赖于所述相应的波长的相应角度照射在衍射元件(220)上，所述衍射元件包括球形衍射光栅，所述球形衍射光栅具有由所述球形的形状所导致的聚焦性能；
由所述衍射元件(220)将所发射的每个光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)衍射成输出光束(230)；
由所述输出光束(230)得到光学激励信号；
向所述样品流体提供所述光学激励信号；
接收对于所述光学激励信号的响应信号；以及
分析所述响应信号，以检测经分离的化合物。
28.一种光源(100)，包括：
多个发光元件(200,200A,200Z)，每个所述发光元件适于发射具有相应波长的光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)，
控制单元，其适于控制所发射的每个光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)的至少一种性质，以及
衍射元件(220)，所述衍射元件包括球形衍射光栅，所述球形衍射光栅具有由所述球形的形状所导致的聚焦性能，
其中，所述多个发光元件(200,200A,200Z)被布置成使得：以依赖于所述相应波长的相应角度照射在所述衍射元件(220)上的所述发射光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)由所述衍射元件(220)衍射成为输出光束(230)。
29.如权利要求28所述的光源(100)，其中，所述性质包括振幅、波长、强度和接通时间中的至少一种。
30.如权利要求28或29所述的光源(100)，其中，所述控制单元适于提供所述发射光束(210,210A1,210A2,210Z1,210Z2)中的一个或多个的时间复用、频率复用、代码复用、振幅调制和频率调制中的至少一种。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8695008P | 2008-08-07 | 2008-08-07 | |
| US61/086,950 | 2008-08-07 | ||
| PCT/EP2009/059401 WO2010015509A1 (en) | 2008-08-07 | 2009-07-22 | Multi-wavelength light source |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102150040A CN102150040A (zh) | 2011-08-10 |
| CN102150040B true CN102150040B (zh) | 2014-12-31 |
Family
ID=41066045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200980130792.1A Expired - Fee Related CN102150040B (zh) | 2008-08-07 | 2009-07-22 | 多波长光源 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20110132077A1 (zh) |
| CN (1) | CN102150040B (zh) |
| DE (1) | DE112009001880T5 (zh) |
| GB (1) | GB2473787A (zh) |
| WO (1) | WO2010015509A1 (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013035639A1 (ja) * | 2011-09-05 | 2013-03-14 | 株式会社島津製作所 | クロマトグラムデータ処理装置及び処理方法 |
| JP2016507068A (ja) * | 2013-02-20 | 2016-03-07 | クロマリティカ エービー | 試料を分析するための新しい装置および方法、ならびにその使用 |
| US9490911B2 (en) * | 2013-03-15 | 2016-11-08 | Fairfield Industries Incorporated | High-bandwidth underwater data communication system |
| US10180248B2 (en) | 2015-09-02 | 2019-01-15 | ProPhotonix Limited | LED lamp with sensing capabilities |
| WO2018156799A1 (en) * | 2017-02-23 | 2018-08-30 | Phoseon Technology, Inc. | Integrated illumination-detection flow cell for liquid chromatography |
| US10615561B2 (en) | 2017-04-28 | 2020-04-07 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Multi-wavelength laser apparatus |
| DE102017121889B3 (de) | 2017-09-21 | 2018-11-22 | Heraeus Noblelight Gmbh | Breitbandige halbleiterbasierte UV-Lichtquelle für eine Spektralanalysevorrichtung |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003021212A1 (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-13 | Baylor College Of Medicine | Pulsed-multiline excitation for color-blind fluorescence detection |
| WO2006104785A2 (en) * | 2005-03-30 | 2006-10-05 | Applera Corporation | Combining multi-spectral light from spatially separated sources |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3472594A (en) * | 1966-06-06 | 1969-10-14 | Philips Corp | Multi-channel atomic absorption spectrometer |
| US3742594A (en) * | 1971-05-10 | 1973-07-03 | Harco Electr Ltd | Antimony electrodes and method of manufacturing same |
| US4501969A (en) * | 1982-03-08 | 1985-02-26 | Millipore Corporation | Photometric apparatus and process |
| JPS59215654A (ja) | 1983-05-24 | 1984-12-05 | Hamamatsu Photonics Kk | 改良された複合光源ランプ |
| EP0309596B1 (en) | 1987-09-26 | 1993-03-31 | Hewlett-Packard GmbH | Pumping apparatus for delivering liquid at high pressure |
| EP0762119B1 (en) | 1995-09-06 | 2001-12-05 | Agilent Technologies Deutschland GmbH | Photometric flow apparatus for small sample volumes |
| DE19920579A1 (de) | 1999-05-04 | 2000-11-23 | Heraeus Noblelight Gmbh | UV-Entladungslampe |
| US20030225334A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-12-04 | Christopher Hicks | Sensor identification method and system |
| US6963062B2 (en) * | 2003-04-07 | 2005-11-08 | Eksigent Technologies, Llc | Method for multiplexed optical detection including a multimode optical fiber in which propagation modes are coupled |
| US7408145B2 (en) * | 2003-09-23 | 2008-08-05 | Kyle Holland | Light sensing instrument with modulated polychromatic source |
| EP1522849B1 (en) | 2004-01-22 | 2008-03-19 | Agilent Technologies, Inc. | Fluid analyzing cell using a cavity with pipeline |
| EP1577012B1 (en) | 2004-03-08 | 2014-11-05 | Agilent Technologies, Inc. | Frame comprising microfluidic chip |
| JP4269997B2 (ja) | 2004-03-26 | 2009-05-27 | 株式会社島津製作所 | 分光光度計 |
| CA2575118C (en) * | 2004-07-27 | 2012-01-03 | Boris Tartakovsky | Multi-wavelength fluorometric system for on-line monitoring of bioprocesses |
| US20070070349A1 (en) * | 2005-09-23 | 2007-03-29 | Helicos Biosciences Corporation | Optical train and method for TIRF single molecule detection and analysis |
| DE102006040613B3 (de) | 2006-08-30 | 2007-11-29 | Heraeus Noblelight Gmbh | Durchschein-Wasserstofflampe |
| US7518727B2 (en) * | 2007-02-28 | 2009-04-14 | Beckman Coulter, Inc. | Multicapillary multilaser detection system |
| JP4536754B2 (ja) * | 2007-06-28 | 2010-09-01 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | 分光光度計及び液体クロマトグラフィ |
-
2009
- 2009-07-22 DE DE112009001880T patent/DE112009001880T5/de not_active Withdrawn
- 2009-07-22 CN CN200980130792.1A patent/CN102150040B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-07-22 WO PCT/EP2009/059401 patent/WO2010015509A1/en active Application Filing
- 2009-07-22 GB GB1100647A patent/GB2473787A/en not_active Withdrawn
- 2009-07-22 US US12/737,693 patent/US20110132077A1/en not_active Abandoned
-
2016
- 2016-08-19 US US15/241,786 patent/US20160363568A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003021212A1 (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-13 | Baylor College Of Medicine | Pulsed-multiline excitation for color-blind fluorescence detection |
| WO2006104785A2 (en) * | 2005-03-30 | 2006-10-05 | Applera Corporation | Combining multi-spectral light from spatially separated sources |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE112009001880T5 (de) | 2012-08-30 |
| US20110132077A1 (en) | 2011-06-09 |
| GB201100647D0 (en) | 2011-03-02 |
| US20160363568A1 (en) | 2016-12-15 |
| GB2473787A (en) | 2011-03-23 |
| WO2010015509A1 (en) | 2010-02-11 |
| CN102150040A (zh) | 2011-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102150040B (zh) | 多波长光源 | |
| CN110325830B (zh) | 用于液相色谱的集成照射检测流动池 | |
| EP2856111B1 (en) | Methods and apparatus for measuring the light absorbance of a substance in a solution | |
| US10551303B2 (en) | Flow cell optical detection system | |
| JP6595204B2 (ja) | 光学分析装置 | |
| JP6804436B2 (ja) | キャピラリー液体クロマトグラフィーのための低検出限界で低電力小型ｌｅｄベースの紫外線吸光検出器 | |
| Kraiczek et al. | Highly flexible UV–vis radiation sources and novel detection schemes for spectrophotometric HPLC detection | |
| CN107615058B (zh) | 制备色谱仪 | |
| WO2010133252A1 (en) | Flow cell exploiting radiation within cell wall | |
| Hemida et al. | Recent advances in miniaturization of portable liquid chromatography with emphasis on detection | |
| Šesták et al. | Compact optical detector utilizing light emitting diodes, 50 nL L-shaped silica capillary cell and CCD spectrometer for simultaneous multi-wavelength monitoring of absorbance and fluorescence in microcolumn liquid chromatography | |
| JP7154540B2 (ja) | 溶液中の物質の吸光度を測定する装置および方法 | |
| JP6062837B2 (ja) | 液体クロマトグラフ用検出器 | |
| EP2896957B1 (en) | Monochromator-based and filter-based detection system | |
| US10668407B2 (en) | Supercritical fluid chromatography laser wave mixing detection methods and apparatus | |
| Berglund et al. | A critical evaluation of a multielement ETAAS system using line sources and a transversely heated graphite atomizer with Zeeman effect background correction | |
| WO2018213775A1 (en) | Combined fluorescence and absorption detector for on-column detection after capillary separation techniques | |
| US20120006998A1 (en) | Configurations of using a point light source in the context of sample separation | |
| Scott | Detectors: Fluorescence Detection | |
| CN110702825A (zh) | 一种降低多通道检测器噪声和漂移的装置及方法 | |
| CN110887817A (zh) | 一种主被动双模光谱探测方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20141231 Termination date: 20190722 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |