CN102134181A - 一种烟嘧磺隆生产废水预处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药生产废水处理领域，具体公开了一种烟嘧磺隆生产废水预处理方法。具体包括以下步骤：1)乳化液制备；2)液膜萃取；3)破乳；4)酸析。采用本发明的预处理方法，烟嘧磺隆生产废水中苯酚和羟胺-O-磺酸去除率大于99％，COD去除率大于90％，并具有可生化性。同时可以从废水中回收苯酚和羟胺-O-磺酸，在去除污染物的同时实现了资源化。本发明可有效解决烟嘧磺隆农药生产废水稳定达标排放问题。具有明显的环境效益、经济效益和社会效益。

Description

一种烟嘧磺隆生产废水预处理方法

技术领域

本发明属于农药生产废水处理领域，具体涉及一种烟嘧磺隆生产废水预处理方法。

背景技术

烟嘧磺隆[化学名：2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰)-N，N-二甲基烟酰胺]是一种超高效、广谱的玉米田苗后磺酰脲类除草剂。合成过程中产生的废水中含有羟胺-O-磺酸、苯酚等有毒有机污染物，这些化合物均属于被列入严格控制的特征污染物，同时也是有用资源。然而，现有技术中针对烟嘧磺隆生产废水的处理方法未见文献报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种烟嘧磺隆生产废水预处理方法，以便从废水中回收羟胺-O-磺酸、苯酚并可有效利用，处理后废水具有可生化性，经常规生化处理稳定达标排放。

为了达到上述目的，本发明提出了一种利用液膜分离技术对烟嘧磺隆生产废水进行预处理方法。

本发明的技术方案如下：

一种烟嘧磺隆生产废水预处理方法，采用液膜分离技术从废水中回收羟胺-O-磺酸和苯酚，主要包括以下步骤：1)制备乳化液；2)液膜萃取；3)破乳；4)酸析。

本发明的技术方案按照如下具体操作步骤进行：

1)制备乳化液：将表面活性剂、添加剂、膜溶剂按一定比例配制成油相，质量分数10-20％氢氧化钠溶液为水相，油相与水相按设定比例送入高剪切乳化机中，在2000-3000转/分的转速下搅拌20-30分钟，制得稳定的W/O型(油包水型)乳化液；

配制油相时，表面活性剂、添加剂、膜溶剂的体积比为(2-3)∶(3-6)∶(91-95)；制备乳化液时，油相用量(以体积计)为水相的1.5-2倍。

所述的表面活性剂可以选自Span-80、L-113A、L-113B中一种或几种混合物；所述的添加剂可以选自液体石蜡、丙三醇中一种或两种混合物；所述的膜溶剂选自航空煤油、磺化煤油、加氢煤油或二甲苯中一种或几种混合物。

2)液膜萃取：将步骤1)所得乳化液在搅拌下分散于烟嘧磺隆废水中，控制80-130转/分转速，搅拌萃取30-60分钟，静置分层，待下层水相澄清后分离油水两相，上层油相为萃取相，送入破乳装置；下层水相为经过预处理后的废水，送至生化处理。

乳化液用量根据待处理废水中羟胺-O-磺酸、苯酚含量而定，优选乳化液的用量以体积计为处理废水量的10-20％。

3)破乳：将步骤2)所得萃取相加入到静电破乳装置破乳30-60分钟，在高压静电场的作用下分为油、水两相。油相回收循环套用制备乳化液，水相为回收相，其中含有羟胺-O-磺酸钠盐及苯酚钠盐。

破乳步骤所采用的静电破乳器是定型设备。例如沈阳惠宇环保有限公司生产的型号为FL206A的破乳器，其操作方法是本领域的技术人员所熟悉的。

4)酸析：将破乳步骤中得到的回收相加酸调节pH值至2-3后，静置分层，分离回收上层析出的苯酚和下层沉淀的羟胺-O-磺酸。

常用的酸选自无机酸，例如，搅拌下向破乳步骤中得到的回收相中滴加98％硫酸，调节pH值至苯酚和羟胺-O-磺酸析出完全。少量中间层可以返回液膜萃取步骤、并入下批处理废水中。

经过上述酸析处理分离得到的苯酚含量达到75％以上，可直接外销，例如销售给酚醛树脂生产企业作原料；下层沉淀的羟胺-O-磺酸经水洗后可直接用于制备烟嘧磺隆的中间体2-氨基磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的合成工序中。

本发明的预处理方法具有以下优点：

1、有毒污染物去除率高，羟胺-O-磺酸及苯酚去除率大于99.5％。

2、经本技术处理后，废水具有可生化性，经生化处理后COD去除率大于90％，可确保废水稳定达标排放。

3、油相水溶性低，周期损耗小于0.1％，处理成本低。

4、不但可以从生产废水有效去除有毒污染物，而且可以做到羟胺-O-磺酸和苯酚资源有效回收再利用。

因此，本发明提供的烟嘧磺隆生产废水预处理方法具有明显的环境效益、经济效益和社会效益。

附图说明

图1是本发明的烟嘧磺隆生产废水预废水处理工艺流程图。

具体实施方式

以下实施例用于进一步详细说明本发明。烟嘧磺隆生产废水取自山东省淄博新农基农药化工有限公司。

实施例1：

将表面活性剂L-113A 4.5L、添加剂液体石蜡9L和膜溶剂航空煤油136.5L加入油相配制罐中，搅拌五分钟后，加入到乳化机中，并按油水比2∶1的比例将15％氢氧化钠溶液75L加入到乳化机中，3000转/分高速剪切30分钟后制成油包水型乳化液。

将120L上述乳化液分散于600L待处理废水中，控制萃取釜转速130转/分，搅拌萃取30分钟，静置分层，待下层水相澄清后分离油水两相，水相进入生化处理装置。上层萃取相(约125L)进入静电破乳装置。在高压静电场的作用下分为油水两相，油相回收循环套用制备乳化液；水相(回收相)35L送至酸化釜。

搅拌下向酸化釜中的回收相中滴加98％硫酸调节pH值至2-3，用量约0.5L，静置15-20分钟，回收相分为三层，上层析出5.3L苯酚(含量76％)，外售于酚醛树脂厂；中间层(体积约30L)为酸析母液，返回液膜萃取步骤并入下批处理废水中；下层沉淀析出羟胺-O-磺酸固体，干燥后重35公斤，含量87％；作为制备烟嘧磺隆原料，直接套用于制备烟嘧磺隆中间体(2-氨基磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺)的合成工序中。

废水预处理效果见表1(其中羟胺-O-磺酸的含量为重量百分含量，下同)：

表1

实施例2：

用等量的表面活性剂L-113B替换实施例1中的L-113A，其余各加料、用量及操作均同于实施例1，制成油包水型乳化液。

将上述乳化液100L分散于600L待处理废水中，液膜萃取、静电破乳及酸析操作同实施例1。回收6L苯酚(含量76％)，羟胺-O-磺酸37公斤(含量87％)。

废水的预处理效果见表2：

表2

实施例3：

用等量的表面活性剂Span-80替换实施例1中的L-113A，其余各加料、用量及操作均同于实施例1，制成油包水型乳化液。

将上述乳化液86L分散于600L待处理废水中，液膜萃取、静电破乳及酸析操作同实施例1。回收6.2L苯酚(含量76％)，羟胺-O-磺酸39公斤(含量87％)。

废水的预处理效果见表3：

表3

Claims (6)

1.一种烟嘧磺隆生产废水预处理方法，其特征在于：采用液膜分离技术从废水中回收苯酚和羟胺-O-磺酸，具体包括以下步骤：1)制备乳化液；2)液膜萃取；3)破乳；4)酸析。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：将表面活性剂、添加剂、膜溶剂按照2-3∶3-6∶91-95体积比配制成油相，10-20％的氢氧化钠溶液为水相，将油相与水相混合、在2000-3000转/分高速剪切20-30分钟，制成稳定的W/O型乳化液；油相用量以体积计为水相的1.5-2倍。

3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的表面活性剂选自Span-80、L-113A、L-113B中一种或几种混合物；所述的添加剂选自液体石蜡、丙三醇中一种或两种混合物；所述的膜溶剂选自航空煤油、磺化煤油、加氢煤油或二甲苯中一种或几种混合物。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：液膜萃取操作中将乳化液搅拌下分散于烟嘧磺隆生产废水中，控制转速80-130转/分，搅拌萃取30-60分钟，静置分层，下层水相进入生化处理装置，上层萃取相送入破乳装置；乳化液的用量以体积计为处理废水量的10-20％。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：通过静电破乳装置将萃取相破乳分为油、水两相，油相回收循环套用制备乳化液，含有羟胺-O-磺酸钠盐及苯酚钠盐的水相送去酸化处理。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：将破乳步骤中得到的水相加酸调节pH值至2-3后，静置分层，回收苯酚和羟胺-O-磺酸。