CN102130333B - Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料及其制备方法 - Google Patents

Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102130333B
CN102130333B CN2011100322567A CN201110032256A CN102130333B CN 102130333 B CN102130333 B CN 102130333B CN 2011100322567 A CN2011100322567 A CN 2011100322567A CN 201110032256 A CN201110032256 A CN 201110032256A CN 102130333 B CN102130333 B CN 102130333B
Authority
CN
China
Prior art keywords
active material
preparation
active
ternary oxide
slurry
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2011100322567A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102130333A (zh
Inventor
邵艳群
唐电
张淳凯
张腾
王欣
唐中帜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN2011100322567A priority Critical patent/CN102130333B/zh
Publication of CN102130333A publication Critical patent/CN102130333A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102130333B publication Critical patent/CN102130333B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料及其制备方法，该活性材料中Zr-Sn-Ru的摩尔比为20~50：30~60：10~50。所制备的活性材料解决了Zr-Ru氧化物活性材料性能不够稳定的缺陷，具有更高的组织稳定性，良好的电催化活性。同时，其制备工艺简单、可行，达到了实用化和工业化的条件。

Description

Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料及其制备方法
技术领域
本发明属于应用电化学和能源工业的电极材料领域，更具体涉及一种Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料及其制备方法。 
背景技术
1967年比尔发现贵金属氧化物具有非常高的电催化活性，因此被称为活性氧化物材料，或简单称为活性材料。到目前为止，最为优越的活性材料仍然是含钌氧化物材料。大量实验表明，采用了与二氧化钌具有相同晶体结构（即金红石相）的氧化物为载体，不仅提高了材料的电催化性能，而且能够明显降低贵金属的用量，从而降低成本。最为常见的活性氧化物材料有以钛和锡为载体的Ti-Ru、Sn-Ru、Ti-Ru-Ir、Sn-Ru-Ir、Sn-Ru-Ti等二元或多元氧化物材料。如本团队采用较适当的配比获得具有较高综合性能的Sn-Ru氧化物，提出的“一种纳米级金红石相RuO2-SnO2氧化物的制备方法”，获得了中国发明专利权（专利号为200710009860.1）。最近，本团队又提出了“一种高Zr配比的活性材料的制备方法”的发明，得到中国专利受理（申请号为201010168795.9）。采用与二氧化钌具有不同晶体结构的氧化物为载体是人们探索如何进一步降低成本的重要课题。ZrO2常温属于单斜结构，与金红石结构在密度上相差很大，二氧化钌能够稳定ZrO2的单斜相，但并不能稳定金红石相。在前期纳米级金红石相RuO2-SnO2氧化物的基础上添加ZrO2，其组织结构和电催化性能也将与金红石相完全不同。 
发明内容
本发明的目的在于提供一种Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料及其制备方法，通过调整适当的配方，设计的三元氧化物组织，可以获得比采用现有技术更好的综合性能的涂层，使材料的电催化性能得到进一步提高。
本发明是通过如下技术方案实施的：
一种Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料中Zr-Sn-Ru的摩尔比为20~50：30~60：10~50。
所述三元氧化物活性材料中Zr-Sn-Ru的摩尔比为30~40：30~50：20~30。
一种Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料制备方法的具体步骤为：
1）活性浆液的配制：活性浆液的主体组元以ZrCl4 、SnCl4和RuCl3为源物质，根据上述Zr：Sn：Ru的摩尔比例称取各物质，并分别溶于乙醇中，控制溶质的浓度为0.5~5mol/L，将三者混合均匀得到活性浆液；
2）热分解工艺：将上述活性浆液，经80~100℃蒸发，再经120~180℃固化后，在250~450℃的箱式炉中氧化烧结1~2小时，出炉冷却，制得所述Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料。
或所述方法包括将步骤1）制备的活性浆液涂覆于阀金属材料上或均匀分散混入载体材料，或将步骤2）制备的活性材料均匀分散混入载体材料，经120~180℃固化，在箱式炉中于250~450℃中氧化烧结5-15分钟，出炉冷却至室温，再在箱式炉中在250~450℃下进行退火热处理，制备成所述的活性材料。
所述的阀金属材料包括钛、钽中的任意一种。
所述的载体材料包括TiCl3、SnCl4、RuCl3的源物质，TiCl3、SnCl4、RuCl3的氧化物，石墨中的任意一种或几种。
本发明提供的Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料是对Ru-Sn氧化物和Ru-Zr氧化物活性材料的改进，主要是一方面利用SnO2所具有的优秀骨架材料效应和其所具有的半活性的性质，另一方面利用二氧化锆的促进非晶态结构的优势来控制组织结构，使获得的活性材料组织更为稳定、性能更加优越，以此为电极材料提供一种新的成分设计方案。
本发明的Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料比相应的Ru-Zr和Ru-Sn氧化物活性材料具有更高的电催化活性，可以应用于水溶液电解、超电容、有机溶液电解、燃料电池等电化学部件和器件。
本发明的显著优点为：
a)    采用Zr-Sn-Ru三元氧化物，使活性材料具有Zr-Ru氧化物活性材料无法得到的更高的组织稳定性，解决了Zr-Ru氧化物活性材料性能不够稳定的缺陷。通过本发明的工艺进行配方的适当设计，使得组织和性能更加优越。
b)    采用本发明的制备工艺可以解决采用常规技术无法获得的高电催化材料的缺陷。常规Ru-Sn其组织主要为金红石相，其形态主要为柱状或针状，而采用本发明的热分解工艺制备获得的显微组织中，可以发现产生了极细小的金红石相与非晶态或立方二氧化锆纳米晶混合的现象，从而有效地获得高度分散的组织结构和高度分配的活性中心，从而进一步提高了Sn-Ru活性氧化物材料的电催化活性。
c)    本发明选择的制备原料简单，易得，工艺稳定。选用的氯化盐为源物质，使它们在浆液混合、烧结和后续热处理中始终保持高比例的混合和分配状态，获得了具有稳定组织的Ru-Zr-Sn三元氧化物的活性氧化物材料，成本很低，工艺简单、可行，达到了实用化和工业化的条件。
附图说明
图1  Zr-Sn-Ru氧化物被覆阳极在电解液为0.5 mol/L H2SO4溶液中测试的循环伏安曲线。
图2  Ti/RuxZr1-xO2氧化物被覆阳极在电解液为0.5 mol/L H2SO4溶液中测试的循环伏安曲线，
      由图1和图2 的对比可以很很明显可以看出，该Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料的CV曲线所包围的面积很大，因此有很高的电催化活性，更明显的是该材料的氧化还原峰很高，表明其具有明显的赝电容性质。
图3   0.5mol/L H2SO4溶液中Ti/Ru0.25Zr0.375Sn0.375O2电极的循环伏安曲线。
图4   Ti/Ru0.4(1-x)Zr0.6(1-x)SnxO2和Ti/Ru0.4(1-x)Zr0.6(1-x)TixO2电极的电化学活性点与表面粗糙度对比。由图4可以看出，Sn组元代替Ti组元可以有效地提高电极的活性点数目。
具体实施方式
不同含量的Ru-Zr-Sn三元氧化物活性材料的制备：
1）活性浆液的制备：活性浆液的主体组元以ZrCl4 、SnCl4和RuCl3为源物质，根据所述Zr：Sn：Ru的原子摩尔比20~50：30~60：10~50称取各源物质，分别溶于乙醇溶液，控制溶质的浓度为0.5~5mol/L，将三者混合均匀得到活性浆液；
2）热分解工艺：将不同含量的Zr-Sn-Ru的活性浆液，经80~100℃的加热，使溶剂蒸发，再经120~180℃加热固化后，移至箱式炉中，在250~450℃的温度下氧化烧结1~2小时，出炉冷却，即成为三元氧化物活性材料粉料；
或将不同含量的Zr-Sn-Ru的活性材料或浆料均匀分散混入载体材料，载体材料为TiCl3、SnCl4、RuCl3等源物质或其氧化物，也可以为石墨粉末材料，可以为一种也可以为几种混合，经120~180℃固化后，在箱式炉中于250~450℃中氧化烧结5-15分钟，出炉冷却，再在箱式炉中在250~450℃下进行退火热处理，成为负载型的活性氧化物的电极材料；
也可以将不同含量的Zr-Sn-Ru的活性浆液分层涂覆于钛、钽等阀金属材料上，加热固化，250~450℃的箱式炉中氧化烧结5-15分钟，出炉冷却，再在箱式炉中在250~450℃下退火热处理，成为三元氧化物活性涂层钛阳极。
通过上述实施获得的不同含量的Ru-Zr-Sn三元氧化物活性材料的的特点是组织和性能稳定性高，具有很高的电催化活性。它集中体现在循环伏安曲线的积分电荷面积（Q*）的大小上。循环伏安曲线的积分电荷面积的大小决定了电极材料的活性。例如我们将所获得的Zr-Sn-Ru的活性电极材料与Ru-Sn和Zr-Ru的活性电极材料进行对比实验，结果表明所获得Zr-Sn-Ru的活性电极材料比Ru-Sn和Zr-Ru的活性电极材料的Q*有不同程度的提高。 
实施例1
Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料的制备以ZrCl4 、SnCl4和RuCl3为源物质，以 Zr：Sn：Ru原子摩尔比为20：60：20的比例称取各物质，分别溶于乙醇，各溶质的浓度控制在2mol/L，采用超声振荡使三者混合均匀，并静置12h，配制成活性浆液。预备纯钛基材，即先对纯钛基材在10%的草酸溶液中的沸腾状态下腐蚀1 h，取出用蒸馏水冲洗，干燥。将上述活性浆液，用刷笔涂覆在经预先处理的钛板上，经80℃加热蒸发，再经红外光下120℃加热固化后，在400℃的箱式炉中氧化10min，出炉空冷，继续涂覆，重复上述操作直至在钛基表面的的钌含量达到8 g/L，最后一次涂覆并烘干后在400℃下退火1h，出炉冷却。采用电化学工作站测定，Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料的电化学活性面积比相应的Ru-Sn和Zr-Ru二元活性材料高10%和20%左右。尤其值得一提的是，它的氧化还原峰值较二者都高，具有明显赝电容的特征。
实施例2
活性浆液的配制：活性浆液的主体组元以ZrCl4 、SnCl4和RuCl3为源物质，以 Zr：Sn：Ru原子摩尔比为30：30：40的称取各物质，并分别溶于乙醇，使溶质的浓度控制在3.5 mol/L，先将溶解有固体源物质的两种溶液混合，采用超声振荡使之均匀分散，待固体药品充分溶解后再将液体源物质与之混合均匀；，并静置12h，配制成活性浆液，用刷笔涂覆在经预先处理的钛板上（见实例1），经90℃加热蒸发，经红外光下150℃加热固化后，在350℃的箱式炉中氧化10min，出炉空冷，继续涂覆，重复上述操作直至直至在钛基表面的的钌含量达到8 g/L，最后一次涂覆并烘干后在350℃下退火1h，出炉冷却。采用电化学工作站测定，Ru-Zr-Sn三元氧化物活性材料的电化学活性面积比相应的Ru-Sn和Zr-Ru二元活性材料高20%和40%左右。尤其值得一提的是，它的氧化还原峰值较二者都高，具有明显赝电容的特征。
实施例3
对比测试：
  活性浆液的配制：活性浆液的主体组元分别以ZrCl4 、SnCl4、RuCl3为源物质和ZrCl4 、钛酸丁酯和RuCl3为源物质，根据所述Zr：Sn：Ru和Zr∶Ti：Ru的摩尔比例40：40：20称取各物质，并分别溶于乙醇中，使溶质的浓度控制在3.5 mol/L，将三者混合均匀，得到活性浆液，并静置12h，获得活性浆液，用刷笔涂覆在经预先处理的钛板上（见实施例1），经100℃加热蒸发，经红外光下180℃加热固化后，在350℃的箱式炉中氧化10min，出炉空冷，继续涂覆，重复上述操作直至直至在钛基表面的的钌含量达到10 g/L，最后一次涂覆并烘干后在350℃下退火1h，出炉冷却。采用电化学工作站测定， Ru-Zr-Sn三元氧化物活性材料的电化学活性比相应的二元活性材料和Ru-Zr-Ti三元氧化物活性材料都好。尤其值得一提的是，它的氧化还原峰值较二者都高，具有明显赝电容的特征。
图3为Ti/Ru0.25Zr0.375Sn0.375O2 和Ti/Ru0.25Zr0.375Sn0.375O2电极在0.5mol/L H2SO4电解液中获得的循环伏安曲线。以该曲线为例，计算活性材料几个重要的指标。该循环伏安曲线面积可以分成A1、A2和B三部分，其中阴影面积A1、A2分别为氧化峰面积和还原峰面积，氧化峰面积对应积分电量QA1，可以进一步算出涂层的活性点数目Na，面积B可以反映涂层表面的粗糙度Rf，利用积分电量QB进行计算。
Na和Rf的计算公式如下：
Na = QA1·N / F                (1)
Rf= QB /ΔV·C                (2)
式中：N 为阿佛加德罗常数（6.02×1023 mol-1）；F为法拉第常数（96500 C mol-1）；C是光滑致密的RuO2的经验电容值（80??F·cm-2）[69]；ΔV是伏安测试扫描电位区间 [ΔV=1.1-(-0.1) V = 1.2V]。
计算结果见图4。
实施例4
Ru-Zr-Sn三元氧化物活性材料的制备：
1）活性浆液的制备：活性浆液的主体组元以ZrCl4 、SnCl4和RuCl3为源物质，根据所述Zr：Sn：Ru的原子摩尔比20： 60：20称取各源物质，并分别溶于乙醇溶液，溶质的浓度控制在0.5 mol/L，待固体药品充分溶解后，将三者混合均匀，得到活性浆液；
2）热分解工艺：将制得的活性浆液，经80℃的加热，使溶剂蒸发，再经180℃加热固化后，移至箱式炉中，在250℃的温度下氧化烧结2小时，出炉冷却，即成为三元氧化物活性材料粉料；
将上述制得的Zr-Sn-Ru的活性材料粉料混入RuCl3的乙醇溶液等制备钛阳极的物质中，经150℃固化后，在箱式炉中于450℃中氧化烧结5分钟，出炉冷却，再在箱式炉中在450℃下进行退火热处理，，成为负载型的活性氧化物的电极材料；
实施例5
Ru-Zr-Sn三元氧化物活性材料的制备：
1）活性浆液的制备：活性浆液的主体组元以ZrCl4 、SnCl4和RuCl3为源物质，根据所述Zr：Sn：Ru的原子摩尔比50：40：10称取各源物质，并分别溶于乙醇溶液，溶质的浓度控制在5 mol/L，再将三者混合均匀，得到活性浆液；
2）热分解工艺：将不同含量的Zr-Sn-Ru的活性浆液，经100℃的加热，使溶剂蒸发，再经120℃加热固化后，移至箱式炉中，在450℃的温度下氧化烧结1小时，出炉冷却，即成为三元氧化物活性材料粉料；
将Zr-Sn-Ru的活性材料混入石墨材料中，经120℃固化后，在箱式炉中于300℃中氧化烧结15分钟，出炉冷却，再在箱式炉中在300℃下进行退火热处理，成为负载型的活性氧化物的电极材料。
实施例6
Ru-Zr-Sn三元氧化物活性材料的制备：
1）活性浆液的制备：活性浆液的主体组元以ZrCl4 、SnCl4和RuCl3为源物质，根据所述Zr：Sn：Ru的原子摩尔比50：40：10称取各源物质，并分别溶于乙醇溶液，溶质的浓度控制在5 mol/L，再将三者混合均匀，得到活性浆液；
2）热分解工艺：将不同含量的Zr-Sn-Ru的活性浆液，经100℃的加热，使溶剂蒸发，再经120℃加热固化后，移至箱式炉中，在450℃的温度下氧化烧结1小时，出炉冷却，即成为三元氧化物活性材料粉料；
将Zr-Sn-Ru的活性材料混入ZrCl4 、SnCl4和RuCl3的乙醇溶液中，经120℃固化后，在箱式炉中于250℃中氧化烧结15分钟，出炉冷却，再在箱式炉中在250℃下进行退火热处理，成为负载型的活性氧化物的电极材料。
实施例7
1）活性浆液的配制：活性浆液的主体组元以ZrCl4 、SnCl4和RuCl3为源物质，根据所述Zr：Sn：Ru的摩尔比例20：30：50称取各物质，并分别溶于乙醇，控制溶质的浓度为1mol/L，待固体各源物质充分溶解后再将三者混合均匀，得到活性浆液；
将步骤1）制备的活性浆液均匀分散混入TiCl3溶液，经180℃固化后，在箱式炉中于400℃中氧化烧结10分钟，出炉冷却，再在箱式炉中在400℃下进行退火热处理，成为负载型的活性氧化物电极材料；
实施例8
1）活性浆液的配制：活性浆液的主体组元以ZrCl4 、SnCl4和RuCl3为源物质，根据所述Zr：Sn：Ru的摩尔比例40：50：10称取各物质，并分别溶于乙醇，控制溶质的浓度为4mol/L，待固体各源物质充分溶解后再将三者混合均匀，得到活性浆液；
2）热分解工艺：将上述活性浆液，经90℃蒸发，再经160℃固化后，在400℃的箱式炉中氧化烧结1.5小时，出炉冷却，制得所述Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料。
实施例9
1）活性浆液的制备：活性浆液的主体组元以ZrCl4 、SnCl4和RuCl3为源物质，根据所述Zr：Sn：Ru的原子摩尔比30：60：10称取各源物质，并分别溶于乙醇溶液，溶质的浓度控制在3mol/L，待固体药品充分溶解后，再将三者混合，用磁性搅拌器混合均匀，静置12h，得到活性浆液；
2）将Zr-Sn-Ru的活性浆液分层涂覆于钽上，加热固化，450℃的箱式炉中氧化烧结5分钟，出炉冷却，再在箱式炉中在250℃下退火热处理3h，成为三元氧化物活性涂层钛阳极。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。 

Claims (2)

1.一种Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料，其特征在于：所述三元氧化物活性材料中Zr：Sn：Ru的摩尔比为20~50：30~60：10~50；
制备方法的具体步骤为：
1）活性浆液的配制：活性浆液的主体组元以ZrCl4、SnCl4和RuCl3为源物质，根据所述Zr：Sn：Ru的摩尔比例称取各物质，并分别溶于乙醇，控制溶质的总浓度为0.5~5mol/L，将三者混合均匀得到活性浆液；
2）热分解工艺：将步骤1）制备的活性浆液，经80~100℃蒸发，再经120~180℃固化后，在250~450℃的箱式炉中氧化烧结1~2小时，出炉冷却至室温，制得所述Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料。
2.根据权利要求1所述的Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料，其特征在于：所述三元氧化物活性材料中Zr：Sn：Ru的摩尔比为30~40：30~50：20~30。
CN2011100322567A 2011-01-30 2011-01-30 Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料及其制备方法 Expired - Fee Related CN102130333B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011100322567A CN102130333B (zh) 2011-01-30 2011-01-30 Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011100322567A CN102130333B (zh) 2011-01-30 2011-01-30 Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102130333A CN102130333A (zh) 2011-07-20
CN102130333B true CN102130333B (zh) 2013-01-23

Family

ID=44268289

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011100322567A Expired - Fee Related CN102130333B (zh) 2011-01-30 2011-01-30 Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102130333B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101182188A (zh) * 2007-11-23 2008-05-21 福州大学 一种纳米级金红石相RuO2－SnO2氧化物的制备方法
CN101818361A (zh) * 2010-05-12 2010-09-01 福州大学 高Zr配比的活性材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101182188A (zh) * 2007-11-23 2008-05-21 福州大学 一种纳米级金红石相RuO2－SnO2氧化物的制备方法
CN101818361A (zh) * 2010-05-12 2010-09-01 福州大学 高Zr配比的活性材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102130333A (zh) 2011-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. Surface determination and electrochemical behavior of IrO2-RuO2-SiO2 ternary oxide coatings in oxygen evolution reaction application
Kandalkar et al. Chemical synthesis of cobalt oxide thin film electrode for supercapacitor application
Ye et al. Electrocatalytic properties of Ti/Pt–IrO2 anode for oxygen evolution in PEM water electrolysis
Wu et al. Nano-crystalline RuxSn1− xO2 powder catalysts for oxygen evolution reaction in proton exchange membrane water electrolysers
CN102677092B (zh) 一种钛阳极的制备方法
Wu et al. Preparation and optimization of RuO2-impregnated SnO2 xerogel supercapacitor
Ren et al. Nano-ceramic cathodes via co-sputtering of Gd–Ce alloy and lanthanum strontium cobaltite for low-temperature thin-film solid oxide fuel cells
CN105895804A (zh) 一种低成本钙钛矿太阳能电池及其制备方法
CN102509632A (zh) 一种水合结构SnO2/IrO2·xH2O氧化物薄膜电极材料及其制备方法
CN106996952A (zh) 氧传感器用电解质层和致密扩散层双层结构的制备方法
Li et al. Preparation and electrochemical performance of TiO2-SnO2 doped RuO2 composite electrode for supercapacitors
CN102029152B (zh) 一种Ru-Zr-Ti三元氧化物活性材料及其制备方法
CN103774175B (zh) 一种嵌入钌锆锡钛氧化物的活性涂层及其制备方法
CN101818361B (zh) 高Zr配比的活性材料及其制备方法
CN102500369A (zh) 一种含Ce活性氧化物材料及其制备方法
CN102130333B (zh) Zr-Sn-Ru三元氧化物活性材料及其制备方法
CN101372751B (zh) 纳米SnO2种子嵌入涂层钛阳极及其制备方法
Pavlović et al. The roles of constituting oxides in rare-earth cobaltite-based perovskites on their pseudocapacitive behavior
CN102225334B (zh) 一种含Hf氧化物的活性材料
CN101289750B (zh) 纳米TiO2种子涂层的钛阳极及其制备方法
CN101567269B (zh) 一种用于制备超级电容器RuO2电极材料的涂敷热分解工艺
CN103050711B (zh) 一种固体氧化物燃料电池纳米阴极的制备方法
CN102060327B (zh) 一种含Ru稳定氧化锆的活性材料及其制备方法
Sasaki et al. Compatibility analysis of Ag and electrolyte materials for LT-SOFCs and LT-SOECs
Ma et al. Effects of temperature on the capacitive performance of Ti/40% RuO2-60% ZrO2 electrodes prepared by thermal decomposition method

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130123

Termination date: 20180130