CN102110778A - 一种有机电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明为一种有机电致发光器件，涉及提高有机电致发光器件的光取出效率的器件结构。本发明在器件中增加了网状光取出层，其材料选自光刻胶，其网格围成的图形可以是矩形、正三角、正六边形等，通过光刻工艺形成。网状光取出层使因全反射而无法从器件表面发出的光减少，提高了光取出效率。

Description

一种有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及一种有机电致发光器件(Organic Light Emitting Device，以下简称OLED)，尤其涉及提高OLED光取出效率的结构。
背景技术
OLED以其形体薄、面积大、全固化、柔性化等优点引起了人们的广泛关注，在显示与照明领域有着重要应用。
OLED的效率还需要进一步提高，主要从两个方面入手：一是开发高性能有机材料，如效率较高的磷光材料，并开发和优化与其匹配的器件结构；二是采用提高光取出率的技术。
如图1所示，OLED器件一般由基板11、第一电极12、第二电极14，以及夹在两个电极之间的有机功能层13组成。基板通常是玻璃基板，玻璃的折射率约为1.5，第一电极大部分是氧化铟锡(以下简称ITO)，ITO的折射率为1.8～1.9之间，有机功能层的折射率约为1.75，由于各层材料的折射率不相同，有机发光材料产生的光通过ITO/玻璃界面、玻璃/空气界面时，相当于从光密介质进入光疏介质，会产生全反射，造成光输出的损失。如图1所示，有机发光材料产生的光，可以分为三部分：一部分直接输入到空气中(约20％)，1-1表示这部分光线的路径；一部分光在玻璃基板与空气界面产生全反射未能从器件正面输出(约30％)，为光线1-2；还有一部分光在ITO与玻璃基板界面被全反射损失掉(约50％)，为光线1-3。约有80％的光未能从器件中发出，只有20％的光能被利用。因此，光取出技术对于提高OLED的效率具有非常重要的意义。
发明内容
本发明提供一种光取出率高的有机电致发光器件的结构。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种有机电致发光器件，包括：基板；在基板上形成的第一电极；在第一电极上形成的有机功能层；在有机功能层上形成的第二电极，其特征是，还包括至少一层网状光取出层，所述网状光取出层的材料选自光刻胶，折射率为1.0～3.0，透光率为50％～99％。
网状光取出层的折射率为1.0～1.9，优选为1.0～1.5。
光刻胶含有分子量为2000～50000的丙烯酸树脂，或分子量为4000～20000的环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或不饱和丙烯酸酯。
网状光取出层可以位于第一电极与有机功能层之间，也可以位于基板与第一电极之间。
网状光取出层的网格为N边形，N≥3。网格优选为矩形，网格的宽度为1um～50um，网格的间距为5um～300um。网格还可以为正三角形或正六边形。
网状光取出层的厚度为10nm～1000nm，优选为10nm～300nm。
本发明增加了网状光取出层，使在玻璃/空气、ITO/玻璃界面因全反射而未能从器件表面发出的光减少，提高了光取出率。同时，器件发出的光的色坐标基本没有变化。
附图说明
图1为现有OLED器件的纵向剖面图；
图2为实施例1-1OLED器件的纵向剖面图；
图3为实施例1-1OLED网状光取出层的横向剖面图；
图4为实施例3-1OLED网状光取出层的横向剖面图；
图5为实施例4-1OLED网状光取出层的横向剖面图。
其中，附图标记说明如下：
11，21：基板；12，22：第一电极；13，23：-有机功能层；14，24：第二电极；05：网状光取出层；1-1，2-1：光线1；1-2，2-2：光线2；1-3，2-3：光线3；x1，x2，x3：网格围成的图形的边长；y1，y2，y3：网格的宽度。
具体实施方式
本发明所称纵向是指从OLED基板到第二电极的方向，与之垂直的方向为横向。
对比例1为一个现有技术制备的发蓝光的OLED器件，包括玻璃基板、第一电极、有机功能层和第二电极，其中，有机功能层包括空穴传输层、蓝色发光层和电子传输层。其结构为：Glass/ITO/NPB/BAlq:TBPe/Alq3/LiF/Al。其工艺步骤如下：
(1)基片清洗：利用煮沸的洗涤剂超声和去离子水超声的方法对带有第一电极ITO的玻璃基板进行清洗，并放置在红外灯下烘干。
(2)蒸镀：将上述带有ITO和网状光取出层的基板置于真空腔室内，抽真空至1×10-5Pa，分别蒸镀一层20nm的NPB薄膜作为空穴传输层；膜厚为25nm的二(2-甲基-8-喹啉基)4-苯代苯酚基-铝(简称BAlq)掺杂染料四叔丁基苝(简称TBPe)作为蓝色发光层；膜厚为50nm的Alq3材料作为电子传输层；最后，依次蒸镀LiF层和Al层作为器件的第二电极层，其中LiF层的厚度为0.7nm，Al层的厚度为150nm。
第一组实施例都为发蓝光的OLED器件，与对比例1相比，在第一电极和有机功能层之间增加了网状光取出层。器件结构为：玻璃基板、第一电极、网状光取出层、有机功能层和第二电极。实施例1-1～实施例1-6的网格尺寸见表1。
以实施例1-1为例：在第一电极和有机功能层之间，采用光刻胶形成一层网状光取出层，该光刻胶的主要有效成分有环氧丙烯酸酯、光引发剂、光聚合单体、有机溶剂、流平剂、抗氧化剂等。该光刻胶的折射率为1.4。网状光取出层的厚度为10nm，网格围成的图形为矩形，网格的宽度为y，网格的间距为x。y＝5um，x+y＝50um。器件结构为：Glass/ITO/网状光取出层/NPB/BAlq:TBPe/Alq3/LiF/Al。通过以下方法制备网状光取出层：
(1)涂胶：把清洗后的带有第一电极ITO的玻璃基片置于旋涂机上，将光刻胶滴在玻璃基片上，设置转速1100转/分，时间为30秒。
(2)前烘：将已旋涂完光刻胶的玻璃基片放在烘烤机内，设置温度为135摄氏度，时间为120秒，进行烘烤。
(3)曝光：将前烘好的基片放在曝光机内，将掩膜板放在基片之上，设置曝光时间为8秒。
(4)显影：使用碱性显影液进行显影，时间20秒。显影后，被掩模板遮盖的光刻胶(即未被光照到的部分)去掉，被光照到的光刻胶保留。
实施例1-1的OLED器件的后续工艺步骤同对比例1，制备空穴传输层、发光层、电子传输层和第二电极，在此不再赘述。
实施例1-2～实施例1-6的OLED器件的工艺步骤与实施例1-1基本相同，只是曝光时使用的掩模板的镂空尺寸不同。
表1
  OLED蓝光器件   网格尺寸(x+y)∶y   外量子效率(1000nit下)
  对比例1   无网状光取出层   3.5％
  实施例1-1   50um∶5um   3.71％
  实施例1-2   100um∶3um   3.77％
  实施例1-3   100um∶5um   3.82％
  实施例1-4   100um∶10um   4.03％
  实施例1-5   200um∶5um   4.10％
  实施例1-6   200um∶10um   4.52％
对比例2为一个现有技术制备的发白光的OLED器件，包括玻璃基板、第一电极、有机功能层和第二电极，其中，有机功能层包括空穴传输层、黄色发光层、蓝色发光层和电子传输层。其结构为：Glass/ITO/NPB/NPB:rubrene/BAlq:TBPe/Alq3/LiF/Al。其工艺步骤如下：
(1)基片清洗：利用煮沸的洗涤剂超声和去离子水超声的方法对带有第一电极ITO的玻璃基板进行清洗，并放置在红外灯下烘干。
(2)蒸镀：将上述带有ITO和网状光取出层的基板置于真空腔室内，抽真空至1×10-5Pa，蒸镀一层NPB薄膜作为空穴传输层，速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；再采用双源共蒸的方法进行黄色发光层的蒸镀掺杂，NPB的蒸镀速率为0.2nm/s，rnbrene在NPB中的掺杂重量百分比浓度为2％，该层蒸镀膜厚为15nm。在黄色发光层之上蒸镀蓝色发光层，采用双源共蒸的方法进行，BAlq的蒸镀速率为0.2nm/s，TBPe的掺杂重量百分比浓度为3％，蒸镀膜厚为20nm。在蓝色发光层之上，继续蒸镀一层Alq3材料作为电子传输层，其蒸镀速率为0.2nm/s，蒸镀总膜厚为50nm；最后，在上述发光层之上依次蒸镀LiF层和Al层作为器件的第二电极层，其中LiF层的蒸镀速率为0.01～0.02nm/s，厚度为0.7nm，Al层的蒸镀速率为2.0nm/s，厚度为150nm。
第二组实施例为具有网状光取出层的发白光的OLED器件，与对比例2相比，在第一电极和有机功能层之间增加了网状光取出层。器件结构为：玻璃基板、第一电极、网状光取出层、有机功能层和第二电极。实施例2-1～实施例2-6的网格尺寸见表2。
以实施例2-1为例：在第一电极和有机功能层之间，用光刻胶形成一层网状光取出层，该光刻胶的主要有效成分有聚氨酯丙烯酸酯、光引发剂、光聚合单体、有机溶剂、流平剂、抗氧化剂等。该光刻胶的折射率为1.36。网状光取出层的厚度为50nm，网格围成的图形为矩形，网格的宽度为y，网格的间距为x。y＝5um，x+y＝50um。其结构为：Glass/ITO/网状光取出层/NPB/NPB:rubrene/BAlq:TBPe/Alq3/LiF/Al。通过以下方法制备网状光取出层：
(1)涂胶：把清洗后的带有第一电极ITO的玻璃基片置于旋涂机上，将光刻胶滴在带有ITO的玻璃基片上，设置转速1100转/分，时间为30秒。
(2)前烘：将已旋涂完光刻胶的玻璃基片放在烘烤机内，设置温度为135摄氏度，时间为120秒，进行烘烤。
(3)曝光：将前烘好的基片放在曝光机内，将掩膜板放在基片之上，设置曝光时间为8秒。
(4)显影：使用显影液进行显影，时间20秒。
实施例2-1的OLED器件的后续工艺步骤同对比例2，制备空穴传输层、黄色发光层、蓝色发光层、电子传输层和第二电极，在此不再赘述。
实施例2-2～实施例2-6的OLED器件的工艺步骤与实施例2-1基本相同，只是曝光时使用的掩模板不同。
表2
  OLED白光器件   网格尺寸(x+y)∶y   外量子效率(1000nit下)
  对比例2   无网状光取出层   6.5％
  实施例2-1   50um∶5um   6.9％
  实施例2-2   100um∶3um   7.1％
  实施例2-3   100um∶5um   7.2％
  实施例2-4   100um∶10um   7.3％
  实施例2-5   200um∶5um   7.51％
  实施例2-6   200um∶10um   8.01％
第三组实施例同样为具有网状光取出层的发白光的OLED器件，包括玻璃基板、第一电极、网状光取出层、有机功能层和第二电极。在第一电极和有机功能层之间，用光刻胶形成一层网状光取出层，该光刻胶的主要有效成分有聚酯丙烯酸酯、光引发剂、光聚合单体、有机溶剂、流平剂、抗氧化剂等。该光刻胶的折射率为1.38。
以实施例3-1为例：网状光取出层的厚度为100nm，网格围成的图形为正三角形，正三角形的边长为x，相邻两个正三角形的间距为y，y＝5um，x＝50um。其结构为：Glass/ITO/网状光取出层/NPB/NPB:rnbrene/BAlq:TBPe/Alq3/LiF/Al。
第三组实施例的OLED器件的工艺步骤与第二组实施例基本相同，在此不再赘述。只是步骤(3)中使用的掩模板不同，本实施例用到的掩模板的镂空部分为正三角形。
表3
  OLED白光器件   网格尺寸(x∶y)   外量子效率(1000nit下)
  对比例2   无网状光取出层   6.5％
  实施例3-1   50um∶5um   7.04％
  实施例3-2   50um∶10um   7.12％
  实施例3-3   100um∶10um   7.35％
  实施例3-4   100um∶20um   7.56％
  实施例3-5   200um∶10um   8.13％
  实施例3-6   200um∶20um   8.0％
从表1-表3可以看出，使用网状光取出层后，器件的外量子效率均得到了大幅度的提高。
OLED的发光主要来自有机功能层，光在有机功能层产生后向各个方向发射，对于没有网状光取出层的OLED器件，有机发光材料产生的光，可以分为三部分，如图1所示，光线1-1直接输入到空气中；光线1-2在玻璃基板与空气界面产生全反射未能从器件表面输出；光线1-3在ITO与玻璃基板界面被全反射也未能从器件表面输出。
对于加入网状光取出层的OLED来说：(1)光在ITO/玻璃基板界面，以大于临界角的角度入射时，如光线2-2，会发生全反射，被全发射后射入到网状光取出层上，光经过网状光取出层-有机功能层-第二电极后，被第二电极反射再次射入网状光取出层，这时光射入到ITO/玻璃基板界面的入射角被减小，以小于临界角的角度入射，不会发射全发射，减少了损失，使得光取出效率提高。(2)原本以大角度入射到有机层/ITO界面的光，如光线2-3，由于网状光取出层的存在，未入射到有机功能层/ITO界面，而是入射到了有机功能层/网状光取出层界面，再射入到网状光取出层/ITO界面，这时光的入射角也被减小了，所以也减少了全发射的发生，减少了损失，使得光取出效率提高。
另外，与未使用网状光取出层相比，器件色坐标的变化非常小，色坐标的x值和y值的变化量都小于0.02。
第四组实施例同样为具有网状光取出层的发白光的OLED器件，包括玻璃基板、第一电极、网状光取出层、有机功能层和第二电极。在基板与第一电极之间，用光刻胶形成的一层网状光取出层，该光刻胶的主要有效成分有不饱和丙烯酸酯、光引发剂、光聚合单体、有机溶剂、流平剂、抗氧化剂等。该光刻胶的折射率为1.4。
以实施例4-1为例：网状光取出层的厚度为300nm，网格围成的图形为正六边形，正六边形的边长为x，相邻两个正六边形的间距为y，y＝10um，x＝50um。其结构为：Glass/ITO/网状光取出层/NPB/NPB:rubrene/BAlq:TBPe/Alq3/LiF/Al。
第四组实施例的OLED器件的工艺步骤与第二组实施例基本相同，在此不再赘述。只是步骤(3)中使用的掩模板不同，第四组实施例用到的掩模板的非镂空部分为正六边形。
表4
  OLED白光器件   网格尺寸(x∶y)   外量子效率(1000nit下)
  对比例2   无网状光取出层   6.5％
  实施例4-1   50um∶10um   6.9％
  实施例4-2   50um∶20um   7.14％
  实施例4-3   100um∶10um   7.25％
  实施例4-4   100um∶20um   7.37％
  实施例4-5   200um∶10um   7.91％
  实施例4-6   200um∶20um   7.72％
虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术人士，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰，因此，本发明的保护范围当以申请的专利范围所界定为准。

Claims (13)

1.一种有机电致发光器件，包括：
基板；
在基板上形成的第一电极；
在第一电极上形成的有机功能层；
在有机功能层上形成的第二电极，
其特征是，还包括至少一层网状光取出层，所述网状光取出层的材料选自光刻胶，折射率为1.0～3.0，透光率为50％～99％。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征是，所述网状光取出层的折射率为1.0～1.9。
3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其特征是，所述网状光取出层的折射率为1.0～1.5。
4.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征是，所述光刻胶含有分子量2000～50000的丙烯酸树脂。
5.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征是，所述光刻胶含有分子量4000～20000的环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或不饱和丙烯酸酯。
6.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征是，所述网状光取出层位于第一电极与有机功能层之间。
7.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征是，所述网状光取出层位于基板与第一电极之间。
8.根据权利要求1～7任一所述的有机电致发光器件，其特征是，所述网状光取出层的网格为N边形，N≥3。
9.根据权利要求8的有机电致发光器件，其特征是，所述网状光取出层的网格为矩形。
10.根据权利要求9的有机电致发光器件，其特征是，所述网格的宽度为1um～50um，网格的间距为5um～300um。
11.根据权利要求8的有机电致发光器件，其特征是，所述网状光取出层的网格为正三角形或正六边形。
12.根据权利要求1的有机电致发光器件，其特征是，所述网状光取出层的厚度为10nm～1000nm。
13.根据权利要求12的有机电致发光器件，其特征是，所述网状光取出层的厚度为10nm～300nm。
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