CN102099365A - 磷光金属配合化合物、其制备方法和发出辐射的构件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及磷光金属配合化合物、其制备方法和发出辐射的构件，特别是有机的发光电化学电池(organiclightemittingelectrochemicalcellOLEEC)。这里首次示出的蓝光发射体的一些，特别是这里所提及的铟-配合化合物类的蓝光发射体，是至今存在的最蓝的发射体。

Description

磷光金属配合化合物、其制备方法和发出辐射的构件
本发明涉及磷光金属配合化合物、其制备方法和发出辐射的构件，特别是有机发光电化学电池(organic light emitting electrochemical cell OLEEC)。
非常一般而言，有机的场致发光(elektrolumineszent)元件具有至少一个位于两个电极之间的有机层。一旦在电极上施加电压，则电子从阴极注入该有机发光层的最低的未被占据分子轨道，并迁移到阳极。相应于此，空穴从阳极注入该有机层的最上面的被占据的分子轨道，并相应迁移入阴极。当有机发光层内的经迁移的空穴和经迁移的电子碰撞到发光物质时产生激子，该激子湮灭(zerfällen)而发光。由此，为使该光能完全由场致发光元件射出，至少一个电极必须是透明的，在大多情况下其是由铟-锡-氧化物制成的作为阳极使用的电极。该ITO-层通常淀积在玻璃载体上。
在有机发光二极管(OLED)中，特别是在具有所谓的小分子合成的OLED中，实现了所谓的多层结构，因为除发光层外还配置有增加效率的层如在电极之间的空穴注入层和/或电子注入层，以改进载流子的转移。由此常使用高反应性材料，以致特别是封装对发光元件的寿命起决定性作用，因为该封装保护该辅助层免受分解。
替代地，还有所谓的有机发光电化学电池(OLEEC)，其与OLED相比构造更简单，并在大多情况下可通过在两电极之间简单插入有机层和接着封装实现。OLEEC的活性层通常是由离子导体/电解质或完全惰性的基质(绝缘体)与发射物质组成的混合物。对此合适的是离子型过渡金属配合物(ionisized transition metal complexes，缩写：iTMC)如在聚合物基质中的钌-三-联吡啶-六氟磷酸盐。但对适用的材料仍无足够的选择，特别是缺少发蓝光的材料。
因此，本发明的目的在于提供一类适用于在OLEEC电池中使用的材料以及其合成方法，此外，本发明的目的还在于提供一种用该类材料合成的OLEEC电池以及该类材料在OLEEC电池中的用途。
本发明的主题和该目的的解决方案通过权利要求、说明书和附图公开。
相应而言，本发明的主题是磷光金属配合化合物，其含至少一个金属中心原子M和至少一个通过该金属中心原子配位的配体，该配体含具有三唑单元的双齿配体。此外，本发明的主题是发出辐射的构件，其包括基材、在该基材上的第一电极层、至少一层在该第一电极层上的有机发射层和在该有机发射层上的第二电极层，其中该有机发射层含磷光金属配合化合物。最后，本发明的主题是用于制备磷光金属配合化合物的方法，该方法具有下列方法步骤：
A) 准备金属中心原子的中心原子化合物，其在该中心原子上具有配位的交换配体，
B) 混合中心原子化合物与溶于第一溶剂中的配体以形成金属配合化合物，由此该交换配体由在中心原子上呈双齿配位的和含三唑单元的配体所替代。
特别是下列通式结构I的金属配合物的材料类：
Figure 639321DEST_PATH_IMAGE001
该配合物含有两个已知的配体L (左方示出)，该两配体可各自独立选择，可以是相同的或不同的，并优选是双齿配合的，特别是经碳原子和氮原子双齿配合，按本发明的一个实施方案，这些已知的配体L例如是含苯基吡啶配体的典型的和市售的发射体，例如用氟取代以向蓝光偏移。含铟作为中心原子的已知配合物是2,4-二氟苯基-2-吡啶基-铟(III)-皮考林酸酯(picolinate)(FIrPic)或FIr6。
按该材料类的另一实施方案，该两个在金属原子左方示出的和文献中已知的配体L优选选自下列文件：WO 2005/097942 A1、WO 2006/013738 A1、WO 2006/098120A1、WO 2006/008976 A1、WO 2005/097943 A1、WO 2006/008976 A1 (Konica Minolta)或US 6,902,830、US 7,001,536、US 6,830,828、WO 2007/095118 A2、US 2007 0 190 359 A1 (UDC)、EP 1 486 552 B1，其中示例性地提及2-苯基-吡啶或2-苯基-咪唑以及近似和类似结构如菲啶。
按另一有利的实施方案，该两已知的配体L可以例如具有卡宾官能度，其作为深蓝光发射的来源。这些配体L的实例可在出版物WO 2005/19373或EP 1 692 244 B1中找到。
由出版物EP 1 904 508 A2、WO 2007/004113 A2、WO 2007/004113 R4A3中已知可能的配体L的其它实例，其中在具有至少一个带相应给体基团(Donorgruppe)如二甲氨基的苯基吡啶配体的带电荷的金属配合物中也显示出这些配体。这些化合物表明该配合物升高的LUMO能级(Niveau)，在此将受体基团如2,4-二氟引入苯环中以降低HOMO-轨道的能级。已表明，通过改变配体和其取代基的化合价可改变整个可见光谱的发射颜色。
除配体L外，该结构式I的金属配合物还有至少一个三唑配体即1,2,3-三唑类或1,2,4-三唑类。该三唑单元在相对于该三唑环的两个相邻氮的邻位中有杂原子取代基或芳族取代基。由此产生通式I的结构。
如图2a所示，该1,2,3-三唑化合物以Z2 = N和Z1 = C得到，相反，该1,2,4-三唑化合物在Z2 = C和Z1 = N时形成。该环编号体系按1,2,3-三唑类展现，并在本说明书中如所示使用。在显而易见的是，该1,2,4-三唑类是由1,2,3-三唑类通过交换取代基Z的C和N而得。在该两情况下，该有取代基的碳原子编号为4，该取代基导致整个配体的双齿性并优选是芳基取代基。
优选M= 铟。但也可以是金属如Re、Ru、Rh、Os、Pd、Pt、Au、Hg和Cu。该相应配合物的化学计算量根据中心原子的配位层而改变，特别是因为并非所有金属如铟一样形成八面体配合物。
优选Y等于氮。由此该杂三唑配体由内配位层来看是中性的。带电荷的一个或多个取代基（其可使电荷稳定化，即“可带电的”）可在外部位置中引入。杂芳环在相对于桥键碳原子的邻位中含氮原子，该氮原子除了在三唑单元中氮原子2之外，是该配体的第二螯合原子。对Y = C的情况，形成典型的环金属化化合物，在此该三唑配体形式上带负电荷。
由此，对M= Ir的情况，得到中性物质。该两芳族单元还可任选经第二桥键相连。
按该材料类的另一实施方案，R1和/或R2与另外的金属配合物的另外的基团R1’和/或R2’相连接。其中该连接基团可取自下面所述的实例。如果选择更高官能的连接单元，则可实现更高交联的配合物直到聚合配合物。在另一侧，也可经已知的配体L之一至含配体和中心原子的一个和多个其它配合物构成桥键。也可经该侧实现低聚化合物和聚合化合物。
M也可以是Re、Os、Pt、Au、Hg 和 Ru、Rh、Pd和Ag、Cu。
对Y和Z1两者均为N的情况下，形成下列结构Ia：
Figure 979036DEST_PATH_IMAGE002
按本发明，该金属配合化合物优选包括结构式II的基团：
Figure 271477DEST_PATH_IMAGE003
其中
M = Ir、Re、Os、Pt、Au、Hg、Ru、Rh、Pd、Ag、Cu
Y、Z = N或C
R = 各自独立为H、支链烷基、未支化烷基、稠合烷基、环状烷基、完全取代的或部分取代的未支化烷基、完全取代的或部分取代的支链烷基、完全取代的或部分取代的稠合烷基、完全取代的或部分取代的环状烷基、烷氧基、胺、酰胺、酯、碳酸酯、芳族化合物、完全取代的或部分取代的芳族化合物、杂芳族化合物、稠合芳族化合物、完全取代的或部分取代的稠合芳族化合物、杂环、完全取代的或部分取代的杂环、稠合杂环、卤素、拟卤素，和
芳基 = 任意的、部分取代的或完全取代的芳族基团或杂芳族基团，该基团也能够是稠合的，能连接成到另外的化合物的桥，和/或能够以与其它芳族化合物或杂芳族化合物稠合或增环的形式存在，以及以连接至其它环状化合物的形式存在。
下面给出位于相对于三唑环的两相邻氮的邻位中的杂芳族化合物的环结构例如6-元环的一些实例。在最简单情况下是吡啶环或其衍生物：
Figure 331837DEST_PATH_IMAGE004
X意指-C-R基团或含自由电子对的氮原子，其中R是下面的取代基之一。
在三唑上的取代基“ａ”的实例是：
吡啶衍生物，其中X1、X2、X3、X4均为-C-R基团，其中所有R各自独立并为下面的取代基之一。
嘧啶衍生物，其中X2 = N或X4 = N，所有其它的基团为-C-R。
吡嗪衍生物，其中X3 = N，所有其它基团为-C-R。
哒嗪衍生物，其中X1 = N，所有其它基团为-C-R。
1,3,5-三嗪衍生物，其中X2 = N且X4 = N，所有其它基团为-C-R。
在三唑上的取代基“b”的实例是：
异喹啉衍生物，其中所有X是-C-R基团，其在位置1具有至三唑配体的键。
喹唑啉衍生物，其中X2 = N，所有其它的基团是-C-R类型。
2,3-二氮杂萘衍生物，其中X1 = N，所有其它的基团是-C-R类型。
在三唑上的取代基“c”的实例是：
异喹啉衍生物，其是上面对三唑上的取代基“b”所述的异喹啉衍生物的结构异构体。
在三唑上的取代基“d”的实例是：
喹啉衍生物，其中所有X基团是-C-R类型。
喹喔啉衍生物，其中X5 = N，所有其它的基团是-C-R类型的。
喹唑啉衍生物，其中X6 = N，所有其它的基团是-C-R类型的。
可类似制备更高稠合体系，例如蝶啶、吖啶、吩嗪、菲啶和/或嘌呤和其衍生物以及在带有配位氮原子的稠合环中含额外杂原子如氧或硫的化合物。
下面给出相对于三唑环的两相邻氮的邻位中的杂芳族化合物的环结构例如5-元环的一些实例：
在最简单的情况下，该6-元环仍是吡啶环。这里给出杂五环取代的三唑的实例：
Figure 26123DEST_PATH_IMAGE005
在三唑上的取代基“ａ”的实例是：
Figure 622493DEST_PATH_IMAGE006
唑衍生物，其中X3 = O或X2 = O，且所有其它的基团是-C-R类型的。
噻唑衍生物，其中X3 = S或X2 = S，且所有其它的基团是-C-R类型的。
异
Figure 667810DEST_PATH_IMAGE006
唑(Isoaxzol)衍生物，其中X1 = O，且所有其它的基团是-C-R类型的。
异噻唑衍生物，其中X1 = S，且所有其它的基团是-C-R类型的。
咪唑衍生物，其中X1、X2基团是-C-R类型的和X3基团是N-R类型的。
吡唑衍生物，其中X2、X3基团是-C-R类型的和X1基团是N-R类型的。
四唑衍生物，其中X1、X2、X3全都等于N。
在三唑上的取代基“b”的实例是：
苯并咪唑衍生物，其中X5是N-R类型的和X1、X2、X3、X4是-C-R类型基团。其它的氮原子可含在所附属的苯环中，由此通C-R由氮取代形成苯并咪唑类似物即吡啶环、嘧啶环、吡嗪环或哒嗪环。例如是嘌呤衍在物：X5是N-R类型的基团和X1、X3是N类型的和X4是-C-R类型的。
所有的取代基R可各自独立为H、甲基、乙基或通常的直链或支链的、稠合的(十氢萘基、金刚烷基)、环状的(环己基)或完全或部分取代的烷基(C1-C20 )。该烷基可以是官能基如醚基(乙氧基、甲氧基等)、酯基、酰胺基、碳酸酯基等或卤素，优选为F。R不限于烷基类型的基团，而可以具有取代的或未经取代的芳族体系如苯基、联苯基、萘基、菲基等和苄基等。
下表中示出作为的芳族体系的汇总。
Figure 63019DEST_PATH_IMAGE007
这里由于简化仅给出作为基础的结构。可在每个位置上以可能的键价发生取代。
同样好地，该基团R也优选为有机金属性质，例如二茂铁基阳离子、酞菁阳离子成金属阳离子，由如下所示例如由官能化的冠醚所包围。
Figure 815074DEST_PATH_IMAGE008
最后，该基团R也可带电荷，并由此使电荷进入至令未经带电荷的配合物，这对OLEEC应用是有利的，或使带电荷的配合物中和并使其适于OLED应用。
带电荷的基团R的实例是：
存在各种措施以合成1,2,3-三唑类，其中通过引用将一些措施引入本发明的主题中：
合成实施例1：
Figure 357100DEST_PATH_IMAGE010
由链烯基-卤素和叠氮化钠经钯-催化合成1H-三唑类是与钯-化学相关的全新反应。为此可参见J. Barluenga, C. Valdés, G. Beltrán, M. Escribano, F. Aznar, Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 6893-6896。
合成实施例2：
Figure 556000DEST_PATH_IMAGE011
J. Barluenga, C. Valdés, G. Beltrán, M. Escribano, F. Aznar, Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 6893-6896。
合成实施例3：
Figure 631404DEST_PATH_IMAGE012
这是叠氮化物和末端链炔之间的一种高效化学，其可通过在特定碳上的铜纳米颗粒进行非均相催化。该反应可通过化学计算量添加Et3N，在升温成通过使用微波下加速。
B. H. Lipshutz, B. R. Taft, Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 8235-8238。
合成实施例4：
Figure 890347DEST_PATH_IMAGE013
叠氮化物在末端链炔上的逐步的铜催化环加成(Cacloaddition)反应开辟了宽的领域，并使得能高产率和高的区域选择性制备1,4-二取代的1,2,3-三唑。参见V. V. Rostovtsev, L. G. Green, V. V. Fokin, K. B. Sharpless, Angew. Chem., 2002, 114, 2708-2711。
合成实施例5：
Figure 97206DEST_PATH_IMAGE014
由胺与炔丙基卤化物和叠氮化物的铜(I)催化三-组分反应在水中导致1-取代-1H-1,2,3-三唑-4-基甲基-二烷基-胺。合成的优点除高的选择性外还有小的环境危害和宽的原料领域(底物范围)以及适度的反应条件和好的产率。
Z.-Y. Yan, Y.-B. Zhao, M.-J. Fan, W.-M. Liu, Y.-M. Liang, Tetrahedron, 2005, 61, 9331-9337。
合成实施例6：
Figure 834218DEST_PATH_IMAGE015
这是一种配向性合成1,4,5-三取代-1,2,3-三唑的方法，该方法通过碘化铜(I)催化。其是配向性合成5-碘-1,4-二取代-1,2,3-三唑的第一实施例，该合成还可进一步扩展，以产生1,4,5-三取代-1,2,3-三唑衍生物。
Y.-M. Wu, J. Deng, Y. L. Li, Q.-Y. Chen, Synthesis, 2005, 1314-1318。
合成实施例7：
在无溶剂条件下以中等至良好的产率由烷基叠氮化物环加成到烯醇醚制备1,2,3-三唑。该反应能够开辟实现增环的三唑类的方法，这种增环的三唑类经链炔-叠氮化物-环加成是不可实现的。此外，该反应可易于从实验室规模按高比例放大。如此制备的1,2,3-三唑类可容易地衍生。
D. R. Rogue, J. L. Neill, J. W. Antoon, E. P. Stevens, Synthesis, 2005, 2497-2502。
合成实施例8：
Figure 646502DEST_PATH_IMAGE017
由相应的胺合成芳族叠氮化物可在适度的条件下用亚硝酸叔丁酯和叠氮基三甲基硅烷进行。各种芳族胺的1,4-二取代1,2,3-三唑可以以如此优异的产率得到，使得不必分离叠氮化物中间体。
K. Barral, A. D. Moorhouse, J. E. Moses, Org. Lett., 2007, 9, 1809-1811。
合成实施例9：
Figure 622548DEST_PATH_IMAGE018
在钯(0)和铜(I)双金属催化下，经非活化的末端链炔、碳酸烯丙酯和三甲基甲硅烷基-叠氮化物制备三唑类。也描述了该所得三唑类的脱烯丙基化。
S. Kamijo, T. Jin, Z. Huo, Y. Yamamoto, J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 7786-7787。
合成实施例10：
Figure 366513DEST_PATH_IMAGE019
其涉及在无溶剂条件下的2-芳基-1-氰基-1-硝基醚或2-芳基-1-乙酯基-1-硝基醚与TMSN 3的TBAF-催化[3+2]的环加成作用，其可在温和的反应条件下以良好的至优异的产率制备4-芳基-5-氰基-1H-1,2,3-三唑或4-芳基-5-乙酯基-1H-1,2,3-三唑。
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或：
D. Amantini, F. Fringuelli, O. Piermatti, F. Pizzo, E. Zu­nino, L. Vaccaro, J. Org. Chem., 2005, 70, 6526-6529。
合成实施例11：
Figure 266522DEST_PATH_IMAGE021
经高效的环加成反应制备基于三唑的单膦配体。
由此，钯配合物对芳基氯化物的Suzuki-Miyaura-偶联反应以及胺化反应是非常有效的催化剂。
D. Liu, W. Gao, Q. Dai, X. Zhang, Org. Lett., 2005, 7, 4907-4910。
合成实施例12：
Figure 995444DEST_PATH_IMAGE022
提供一种用于经直接钯催化的C-5芳基化反应高效合成多取代的1,2,3-三唑的方法。
S. Chuprakov, N. Chernyak, A. S. Dudnik, V. Gevorgyan, Org. Lett., 2007, 9, 2333-2336。
此外，还示例性详述各个合成实施例。
实施例1：合成[F2(ppy)Ir(金刚烷基三唑基(tryazolyl)吡啶)]BF4：
a) 制备配体：
Figure 464471DEST_PATH_IMAGE023
描述：l当量的叠氮化物-成分和l当量的2-乙基吡啶与催化量的溴化铜和五甲基二亚乙基三胺(两者含约0.04当量)在新蒸馏的无氧四氢呋喃(6 ml)中搅拌。该混合物在室温下于氮气氛中反应12小时。在减压下去除溶剂后，该固体经以20/80的己烷/醚作为移动相的柱色谱法提纯。得到白色结晶化合物。
在图1中示出该化合物的1H-质子色谱。
1H NMR (300 MHz, CD2Cl2) δ 8.54 (d, J = 4.2, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.13 (d, J = 8.0, 1H), 7.77 (t, J = 9.0, 1H), 7.24-7.18 (m, 1H), 2.29 (s, 9H), 1.82 (s, 6H). HRMS 对(C17H20N4)计算值H 281.1761 [MH], 实测值 281.1648。
b) 配体与氯桥连的铟-起始化合物反应：
Figure 634552DEST_PATH_IMAGE024
1当量的二氯桥连的铟配合化合物和2.2当量的金刚烷基配体溶于30 ml的二氯甲烷和10 ml的甲醇中。将该混合物加到双颈圆底烧瓶中，并在45℃下于氮气氛中反应4小时。该混合物冷却到室温后在减压下排出溶剂，并用乙酸乙酯和甲醇作为移动相在硅酸盐粉末上以色谱法去除多余的配体。将该经提纯的呈氯化物形态的产物再溶于甲醇中。然后加入在甲醇中的NH4PF6饱和溶液。该混合物经搅拌几小时，然后在减压下浓缩以沉淀出黄色固体，该固体经水洗三次(3x 20 ml)和经冷甲醇洗两次( 2 x 20 ml)。
图2至5示出该化合物的各NMR-谱。
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 10.69 (s, 1H), 10.27-10.16 (m, 3H), 10.00 (t, J = 6, 1H), 9.81-9.70 (m, 3H), 9.46 (d, J = 6, 1H), 9.41 (d, J = 6, 1H), 9.28 (t, J = 6, 1H), 9.01 (t, J = 9.0, 1H), 8.95 (t, J = 9.0, 1H), 8.58-8.40 (m, 2H), 7.66 (t, J = 9, 2H), 4.13 (s, 9H), 3.69 (s, 6H). HRMS 对C39H32F4IrN6计算值 853.2254 [M-PF6], 实测值853.2171。
c) 氯化物反应成四氟硼酸盐：
Figure 140620DEST_PATH_IMAGE025
为得到四氟硼酸盐，将能如上所述得到的1当量的氯化物配合物溶于丙酮中。向该溶液中加入3当量的以最少量水溶解而存在的四氟硼酸铵。该混合物经搅拌过夜，然后过滤出白色粉末，该粉末可能是过量的四氟硼酸铵，并在减压下排出溶剂。该所得固体经部分溶于水中和过滤出不溶性部分，并且经水洗涤数次。最后，将其溶于二氯甲烷中并经硫酸镁干燥。
图6-8示出该四氟硼酸盐的NMR-谱。
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 9.28 (s, 1H), 8.68 (d, J = 8.0, 1H), 8.28 (d, J = 8.0, 2H), 8.05 (t, J = 7.1, 1H), 7.80 (t, J = 9.0, 2H), 7.73 (d, J = 3.0, 1H), 7.50 (d, J = 6.0, 1H), 7.44 (d, J = 6.0, 1H), 7.29 (t, J = 6.0, 1H), 7.08 (t, J = 6.0, 1H), 7.01 (t, J = 6.0, 1H),6.59-6.44 (m, 2H), 5.72 – 5.60 (m, 2H), 2.19 (s, 9H), 1.72 (s, 6H). HRMS 对C39H32F4IrN6的计算值 853.2254 [M-BF4], 实测值853.2148。
图9-10示出[F2(ppy)Ir(金刚烷基三唑基吡啶)]PF6的光谱；即光致发光谱（图9）和场致发光谱(图10)。
图11示出该化合物[F2(ppy)Ir(金刚烷基三唑基吡啶)]PF6的光-电流-电压-特性。
图12示出该四氟硼酸盐化合物[F2(ppy)Ir(金刚烷基三唑基吡啶)]BF4的场致发光谱。
图13再次示出光-电流-电压-特性，但这次是化合物[F2(ppy)Ir(金刚烷基三唑基吡啶)]BF4的光-电流-电压-特性。
图14示出化合物双-(2,4-二氟苯基-吡啶基)(4-吡啶基-1-苯基-三唑)铟(III)-四氟硼酸盐的1-H-NMR。
在表1中示出该桥连的铟(III)化合物的氧化还原电位。
Figure 809368DEST_PATH_IMAGE026
该测量在无水乙腈中进行(对该配合物)，对配体在THF中进行，(Flu)该值相对于二茂铁/二茂铁
Figure 691873DEST_PATH_IMAGE027
（Ferrocenium）作为内标测量。
图15示出桥连的铟(III)-三唑化合物的吸收光谱。
图16示出上述的桥连的铟(III)-化合物在温度77 K的光致发光谱。
图17示出桥连的铟(III)-化合物在室温的另一光致发光谱。
下面还示出例如按本发明使用的两个根据本发明的三唑配体的结构。由此得到强蓝光发射体。
Figure 659009DEST_PATH_IMAGE029
本发明描述三唑配体系统，其可用于得到蓝光发射体和绿光发射体，该发射体可用于有机发光电化学电池中。这里首次示出的蓝光发射体特别是这里所提及的铟-配合物类的蓝光发射体中的一些是至今存在的最蓝的发射体。
本发明涉及一种磷光金属配合化合物、其制备方法以及发出辐射的构件，特别是有机的发光电化学电池(organic light emitting electrochemical cell OLEEC)。

Claims (17)

1.磷光金属配合化合物，该磷光金属配合化合物含至少一个金属中心原子M和至少一个通过该金属中心原子配位的配体，该配体含具有三唑单元的双齿配体。
2.权利要求1的化合物，其中该三唑单元选自1,2,3-三唑类和1,2,4-三唑类。
3.权利要求1或2之一的化合物，该化合物是桥连的。
4.前述权利要求之一的化合物，其中，该金属中心原子选自下列金属：Ir、Re、Os、Pt、Au、Hg、Ru、Rh、Pd、Ag、Cu。
5.前述权利要求之一的化合物，其中，该三唑单元在4-位是经取代的。
6.前述权利要求之一的化合物，其中，该三唑单元在4-位是经芳基取代的。
7.前述权利要求之一的化合物，该化合物具有下列结构式：
Figure 2009801280967100001DEST_PATH_IMAGE001
其中：
M =Ir、Re、Os、Pt、Au、Hg、Ru、Rh、Pd、Ag、Cu
Y、Z = N或C
R = 各自独立为H、支链烷基、未支化烷基、稠合烷基、环状烷基、完全取代的或部分取代的未支化烷基、完全取代的或部分取代的支链烷基、完全取代的或部分取代的稠合烷基、完全取代的或部分取代的环状烷基、烷氧基、胺、酰胺、酯、碳酸酯、芳族化合物、完全取代的或部分取代的芳族化合物、杂芳族化合物、稠合芳族化合物、完全取代的或部分取代的稠合芳族化合物、杂环、完全取代的或部分取代的杂环、稠合的杂环、卤素、拟卤素，和
芳基 = 任意的、部分取代的或完全取代的芳族基团或杂芳族基团，该基团也能够是稠合的，能连接成到另外的化合物的桥，和/或能够以与其它芳族化合物或杂芳族化合物稠合或增环的形式存在，以及以与其它环状化合物连接的形式存在。
8.前述权利要求的化合物，其中，R1和/或R2另外配位在M上。
9.前述权利要求之一的化合物，其中，其是多核的，并具有至少两个金属中心原子M。
10.前一权利要求的化合物，其中，该至少两个金属中心原子M经金属-金属-相互作用彼此配位。
11.前述权利要求9或10之一的化合物，其中，该至少两个金属中心原子M经至少一个附加的桥配体连接。
12.发出辐射的构件，其包含
- 基材，
- 在该基材上的第一电极层，
- 在该第一电极层上的至少一层有机发射层，和
- 在该有机发射层上的第二电极层，
其中，该有机发射层含权利要求1-11的磷光金属配合化合物。
13.前一权利要求的构件，其中，该磷光金属化合物存在于基质材料中。
14.权利要求12或13之一的构件，在施加电压时发射某种颜色的光，所述颜色选自绿色、蓝绿色、淡蓝色、深蓝色和蓝色。
15.前述权利要求12-14的构件，其中，该基材和该第一电极层是透明的。
16.用于制备权利要求1-11的磷光金属配合化合物的方法，其具有下列方法步骤：
A) 准备金属中心原子的中心原子化合物，其在该中心原子上具有配位的交换配体，
B) 混合中心原子化合物与溶于第一溶剂中的配体以形成金属配合化合物，其中该交换配体由在中心原子上呈双齿配位的和含三唑单元的配体所替代。
17.权利要求16的方法，其中，该金属配合化合物经柱色谱法提纯。
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