CN102067881A - 苯醚甲环唑与硫磺复配的悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

名称：苯醚甲环唑与硫磺复配的悬浮剂及其制备方法，本发明属于一种农药杀菌剂组合物新剂型，具体涉及苯醚甲环唑·硫磺复配悬浮剂及制备方法。本发明通过苯醚甲环唑与硫磺进行复配，苯醚甲环唑5-30％，硫磺10-30％，其中优选的含量苯醚甲环唑为5-20％，硫磺为10-20％。能有效降低单剂的施用量，扩大杀菌谱，显著提高对病菌的防治效果，由于在配方中降低了苯醚甲环唑的用量，缓解了病原菌对三唑类杀菌剂的抗药性问题，同时降低了防治成本，避免了药害，对果树、蔬菜、大田作物等多种作物的白粉病、赤霉病、叶斑病、黑星病等有很好的防治效果；通过制备成绿色剂型悬浮剂，与环境相容性好，提高了多作物的安全，具有很好的推广应用前景。

Description

苯醚甲环唑与硫磺复配的悬浮剂及其制备方法

(一)技术领域

本发明属于一种农药杀菌组合物新剂型，具体涉及苯醚甲环唑与硫磺复配的悬浮剂及其制备方法。

(二)背景技术

苯醚甲环唑是一种较为新颖的低毒杂环类杀菌剂，可用于防治多种作物的多种真菌病害。其作用机理是通过抑制麦角甾醇的生物合成而干扰病菌的正常生长，对植物病原菌的孢子形成有强烈的抑制作用，是甾醇脱甲基化抑制剂，具有理想的内吸性，施药后能被植物迅速吸收，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。杀菌谱广，经室内测定，田间药效数据表明：对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球座菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用，对梨黑星病、炭疽病等有特效，杀菌谱广，叶面处理或种子处理可对子囊菌纲、担子菌纲等多种作物病原菌有持久的保护和较好治疗效果。目前，在我国登记的防治对象有大白菜黑斑病、梨树黑星病、西瓜炭疽病、小麦散黑穗病、水稻纹枯病和柑橘疮痂病等。目前主要的剂型为水分散粒剂、微乳剂、水乳剂等，虽然在农业病害防治上具有良好的防效，但是防治成本较高，对作物安全系数低，易产生药害。

硫磺是一种酸性化合物，在花草、林木、果树上使用，具有灭菌防腐、调节酸碱性、促进伤口愈合、防治病害的作用，还可供给植株养料，促进生长发育。另外硫磺具有杀虫、杀螨和杀菌作用。在农业病虫害防治应用的历史悠久，而且不易产生抗药性，具有良好的杀虫杀菌作用，尤其对白粉病、锈病等防效优良，成本低，不易产生药害。

苯醚甲环唑的作用位点比较单一，如果不合理使用，很容易出现抗药性，而且三唑类杀菌剂有一个潜在的危险，如果其中某一个杀菌剂产生了抗性，很可能会殃及到其它同类的化合物，使它们也产生了抗性。为了避免或减缓抗药性，通过杀菌剂的复配是行之有效的途径之一。苯醚甲环唑目前的复配制剂主要和丙环唑、嘧菌酯、福美双、多菌灵、咪酰胺、甲基硫菌灵等复配，目前未见将苯醚甲环唑和硫磺进行复配的相关报道。实验证明将两种药按适宜的复配比混合，增效作用很明显，其中两者以2∶3复配时共毒系数最高，达到541.73。苯醚甲环唑为三唑类内吸型杀菌剂，硫磺为传统保护性杀菌剂，两药剂有不同的作用机理和作用部位，两者混用有利延缓或克服抗性的产生，同时由于降低了苯醚甲环唑的用量，从而降低了三唑类杀菌剂的药害，对于防治成本也比较经济，本发明将两种药剂加工成的水悬浮剂，是一种环境友好型绿色剂型，降低了有机溶剂对环境的污染和对作物的药害，因此具有良好的市场前景。

(三)发明内容

本发明的目的是研制含有苯醚甲环唑与硫磺的杀菌剂复合物，并提供含有苯醚甲环唑与硫磺复配的悬浮剂及其制备方法，以防治经济作物以及大田农作物的多种病害。

通过苯醚甲环唑与硫磺进行复配，苯醚甲环唑的重量百分含量为5-30％，硫磺的重量百分含量为10-30％，采用悬浮剂的制剂形式，两种有效成分具有显著增效作用，能有效降低单剂的施用量，扩大杀菌谱，显著提高对病菌的防治效果，由于在配方中降低了苯醚甲环唑的用量，缓解了病原菌对三唑类杀菌剂的抗药性问题，同时降低了防治成本，避免了药害，对果树、蔬菜、大田作物等多种作物的白粉病、赤霉病、叶斑病、黑星病等有很好的防治效果；通过制备成绿色剂型悬浮剂，与环境相容性好，提高了多作物的安全，具有很好的推广应用前景。

本发明的苯醚甲环唑·硫磺复配悬浮剂，包括按重量计的下述组分：

苯醚甲环唑      5-30％

硫磺            10-30％

分散剂          2-5％

润湿剂          0.5-2.5％

防冻剂          2-5％

防沉淀剂        0.2-5％

有机硅消泡剂    0.1-0.4％

水             余量

作为优选，所述的苯醚甲环唑的重量百分含量为5-20％，硫磺的重量百分含量为10-20％。

所述的分散剂为三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、木质素磺酸钠或木质素磺酸钙、羧甲基纤维素钠、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物中的至少一种。

所述的润湿剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基萘磺酸盐中的至少一种。

所述的防冻剂为乙二醇、丙三醇、尿素中的至少一种。

所述的防沉淀剂为黄原胶、硅酸铝镁、聚乙烯醇、硅藻土、膨润土、白炭黑或羧甲基纤维素中的至少一种。

本发明的悬浮剂的制备方法包括如下步骤：

(1)苯醚甲环唑·硫磺粗分散液的制备：将苯醚甲环唑、硫磺、分散剂、润湿剂、防沉淀剂、部分有机硅消泡剂和部分水经过充分混合；

(2)苯醚甲环唑·硫磺悬浮剂的制备：将步骤(1)所得的苯醚甲环唑硫磺粗分散液再经过砂磨机砂磨2-3遍，并加入防冻剂、部分消泡剂，补足剩余的水，得到苯醚甲环唑·硫磺悬浮剂产品，粒度达到2-5μm以下，悬浮率达90％以上。

(四)附图说明

图1为本发明加工流程图

图中1是苯醚甲环唑，2是硫磺，3是分散剂，4是润湿剂，5是防沉淀剂，6是消泡剂，7是部分水，8是高速分散混合，9是粗分散液，10是消泡剂，11是防冻剂，12是补足水，13是砂磨，14是悬浮剂，15是包装入库。

(五)本发明的有益效果为：

(1)苯醚甲环唑和硫磺杀菌机理不同，杀菌谱具有互补性，通过复配具有显著增效作用，无交互抗性，使用过程中不易产生抗药性，同时降低了苯醚甲环唑的用量，降低了苯醚甲环唑对作物的药害，提高了防治效果，降低了防治成本，为农民的增产增收提供了保障，符合农业可持续发展的要求；

(2)本发明将苯醚甲环唑与硫磺的复配物制备成悬浮剂剂型，以水为分散介质，不用有机溶剂，符合绿色环保农药发展的要求，是环境友好型的绿色农药剂型，对防治作物安全，不易产生药害，符合绿色环保农药的发展趋势和要求。

(六)具体实施方式

为了充分理解本发明，以下结合实施方式对本发明的上述内容和技术方案作更详细的说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。

实施例1

产品配方(重量百分含量，以下均同)：苯醚甲环唑    5％

硫磺                                            20％

烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物                      2％

烷基酚聚氧乙烯醚                                1％

黄原胶                                          0.3％

乙二醇                                          4％

有机硅消泡剂                                    0.2％

水                                              补足

制备方法：

将苯醚甲环唑、硫磺、分散剂、润湿剂和部分水混合，高速分散均化，边砂磨边加入有防冻剂、消泡剂、助悬剂和部分水的混合物，最后得到合格的悬浮剂。

实施例2

产品配方：苯醚甲环唑      5％

硫磺                      15％

烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯    2％

烷基酚聚氧乙烯醚          1％

木质素磺酸钙              1％

羧甲基纤维素钠            0.3％

乙二醇                    4％

有机硅消泡剂              0.2％

水                       补足

制备方法：

将苯醚甲环唑、硫磺、分散剂、润湿剂和部分水混合，高速分散均化，边砂磨边加入有防冻剂、消泡剂、助悬剂和部分水的混合物，最后得到合格的悬浮剂。

实施例3

产品配方：苯醚甲环唑           12％

硫磺                           18％

三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯   2％

聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物 1％

脂肪醇聚氧乙烯基醚             1％

硅酸镁铝                       0.3％

乙二醇                         4％

有机硅消泡剂                   0.2％

水                             补足

制备方法：

将苯醚甲环唑、硫磺、分散剂、润湿剂和部分水混合，高速分散均化，边砂磨边加入有防冻剂、消泡剂、助悬剂和部分水的混合物，最后得到合格的悬浮剂。

实验结果表

将苯醚甲环唑与硫磺进行复配，在实验室内对小麦赤霉病进行生物测定，采用孙云沛法计算两种药剂的共毒系数，以确定增效配比，具体结果见表1。

表1苯醚甲环唑(A)与硫磺(B)不同配比对小麦赤霉病的共毒系数

复配实验结果表明，苯醚甲环唑与硫磺的复配对小麦赤霉病有显著的增效作用，最高共毒系数达到541.73。效果显著优于两种有效成分的单用效果。

将上述实施例所配制的悬浮剂在田间对瓜类白粉病和番茄早疫病进行药效实验，10％苯醚甲环唑悬浮剂、10％苯醚甲环唑水分散粒剂为对照药剂，试验参照农业部农药田间药效试验准则标准进行。实验结果见表2和表3。

表2苯醚甲环唑和硫磺复配对瓜类白粉病的防治效果

表2实验结果表明，两种药物的复配后的对瓜类白粉病的防效明显提高，均比苯醚甲环唑单剂的防治效果要好，14天后的平均防治效果达到90％以上。

表3苯醚甲环唑和硫磺复配对番茄早疫病的防治效果

表3实验结果表明，苯醚甲环唑和硫磺的复配组合物，对番茄早疫病具有良好的防治效果，均优于单剂的防治效果。

综合上述试验结果，两种杀菌剂复配后的防治效果明显提高，均比单剂防治效果好，尤其是实施例3，即5％苯醚甲环唑+15％硫磺悬浮剂的防治效果明显好于10％苯醚甲环唑悬浮剂、10％苯醚甲环唑水分散粒剂，而且在保证90％以上的防效前提下，复配配方中降低了苯醚甲环唑的用量，对于延缓苯醚甲环唑抗药性，提高对作物的安全性，有重要的意义。

同时所制备的制剂悬浮剂，是环境友好型绿色剂型，降低了有机溶剂的使用和对农作物的药害，进一步降低了对环境的污染。因此，无论是从复配药剂本身还是制备的剂型，都有力的推动了绿色农药和绿色农业的发展。

Claims (7)

1.苯醚甲环唑与硫磺复配的悬浮剂及其制备方法，包括按重量计的下述组分：

苯醚甲环唑      5-30％

硫磺            10-30％

分散剂          2-5％

润湿剂          0.5-2.5％

防冻剂          2-5％

防沉淀剂        0.2-5％

有机硅消泡剂    0.1-0.4％

水              余量

2.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于，所述的苯醚甲环唑的重量百分含量为5-20％，硫磺的重量百分含量为10-20％。

3.根据权利要求1或2所述的悬浮剂，其特征在于，所述的分散剂为三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、木质素磺酸钠或木质素磺酸钙、羧甲基纤维素钠、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物中的至少一种。

4.根据权利要求1或2所述的悬浮剂，其特征在于，所述的润湿剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基萘磺酸盐中的至少一种。

5.根据权利要求1或2所述的悬浮剂，其特征在于，所述的防冻剂为乙二醇、丙三醇、尿素中的至少一种。

6.根据权利1或2所述的悬浮剂，其特征在于，所述的防沉淀剂为黄原胶、硅酸铝镁、聚乙烯醇、硅藻土、膨润土、白炭黑或羧甲基纤维素中的至少一种。

7.根据权利1或2所述的悬浮剂的制备方法包括如下步骤：

(1)苯醚甲环唑·硫磺磺粗分散液的制备：将苯醚甲环唑、硫磺、分散剂、润湿剂、防沉淀剂、部分有机硅消泡剂和部分水经过充分混合；

(2)苯醚甲环唑·硫磺悬浮剂的制备：将步骤(1)所得的苯醚甲环唑硫磺粗分散液再经过砂磨，并加入防冻剂、部分消泡剂和剩余的水，得到苯醚甲环唑·硫磺悬浮剂，粒度达到2-5μm以下，悬浮率达到90％以上。

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