CN102064321B - 多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的制备方法 - Google Patents

多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102064321B
CN102064321B CN2010105553050A CN201010555305A CN102064321B CN 102064321 B CN102064321 B CN 102064321B CN 2010105553050 A CN2010105553050 A CN 2010105553050A CN 201010555305 A CN201010555305 A CN 201010555305A CN 102064321 B CN102064321 B CN 102064321B
Authority
CN
China
Prior art keywords
walled carbon
tubes
carbon nano
chloride
tin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2010105553050A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102064321A (zh
Inventor
杜宁
翟传鑫
杨德仁
张辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN2010105553050A priority Critical patent/CN102064321B/zh
Publication of CN102064321A publication Critical patent/CN102064321A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102064321B publication Critical patent/CN102064321B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒的复合材料的制备方法，包括：将多壁碳纳米管用高分子电解质进行修饰；配制硼氢化钠的二甘醇溶液；配制氯化锡与氯化钴的二甘醇溶液；将修饰过的多壁碳纳米管分散在硼氢化钠二甘醇溶液中并在氩气保护下升到一定温度；在加热搅拌的条件下，将氯化锡与氯化钴的二甘醇溶液加入上述混合溶液；在160～220℃反应30～60分钟后，降至室温，加入乙醇，离心分离，并干燥，得到最终产物。本发明方法简单，得到的复合材料具有独特结构，锡钴合金纳米颗粒均匀地附着于多壁碳纳米管的表面，用作锂离子电池负极材料具有较低的不可逆容量的降低和较高的循环稳定性。

Description

多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的制备方法
技术领域
本发明属于材料科学领域，具体涉及一种多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的制备方法。 
背景技术
金属锡材料由于可以与锂生成合金Li4.4Sn，具有非常高的锂离子容量，因此金属锡的合金(如锡钴合金)被认为是一种潜在的锂离子电池负极材料以替代容量较低的碳材料。但是，金属锡块体材料作为锂电池负极材料时，在充放电过程中会发生很大的体积膨胀，导致电极材料的破碎从而使得电池循环性能迅速下降，极大的限制了锡基材料在锂离子电池中的应用。现有的研究表明，多壁碳纳米管具有优秀的电子传输特性，多壁碳纳米管的掺入，有利于合金负极材料首次不可逆容量的降低和循环稳定性的提高。同时，多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒形成的复合结构，可以减少锡钴合金纳米颗粒的团聚，并增加锂离子在其中的易穿透性，使得规模化生产比容量高、循环性能稳定的锂离子电池锡基合金负极材料成为可能。目前，如何将锡钴合金纳米颗粒均匀地附着于多壁碳纳米管的表面，合成此种复合材料还没有解决。 
发明内容
本发明提供了一种多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的制备方法，采用该方法制备得到的复合材料具备独特的结构，用作锂离子电池负极材料具有较低的不可逆容量的降低和较高的循环稳定性。 
一种多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的制备方法，包括以下步骤： 
(1)将多壁碳纳米管用高分子电解质进行修饰：将多壁碳纳米管加入到浓度为1～10摩尔/升的氯化钠水溶液中，超声分散，然后加入质量百分比浓度为2～20％的聚丙烯胺氢氯化物水溶液，搅拌，使聚丙烯胺氢氯化物包覆在多壁碳纳米管的表面，去离子水清洗后离心分离，得到修饰过的多壁碳纳米管；其中，所述的聚丙烯胺氢氯化物的数均分子量为100000～200000，所述的多壁碳纳米管与聚丙烯胺氢氯化物的质量比为0.1～10∶1； 
(2)配制浓度为0.1～1摩尔/升的硼氢化钠的二甘醇溶液； 
(3)配制金属离子浓度为0.1～10摩尔/升的氯化锡与氯化钴的二甘醇溶液，其中氯化锡与氯化钴的摩尔比为3∶1； 
(4)将步骤(1)得到的修饰过的多壁碳纳米管分散在步骤(2)得到的硼氢化钠的二甘醇溶液中，得到混合溶液，并在氩气保护下升到80～120℃；其中，所述的修饰过的多壁碳纳米管在所述的混合溶液中的浓度为1～10毫克/毫升； 
(5)在加热搅拌的条件下，将步骤(3)得到的氯化锡与氯化钴的二甘醇溶液加入到所述的混合溶液中，其中氯化锡与所述的修饰过的多壁碳管的质量比为1～20∶1，硼氢化钠与金属氯化物的摩尔比为1～10∶1； 
(6)在160～220℃反应30～60分钟后，降至室温，加入乙醇，离心分离，并干燥，得到最终产物。 
本发明中，所述的多壁碳纳米管可通过化学气相沉积(CVD)方法合成，也可通过市场购得，生产厂家有中科院成都有机化学所等。市场上常见的多壁碳纳米管的管径为30～50nm，管长为数十微米不等。 
本发明中，通过控制氯化锡与修饰过的多壁碳纳米管的质量比，可以控制最终产物中锡钴合金与多壁碳纳米管的质量比，从而控制复合材料中的组分。氯化锡与修饰过的多壁碳纳米管的质量比优选为2～10∶1，得到的锡钴合金颗粒可以均匀覆盖碳纳米管表面，而溶液中无多余颗粒。 
本发明中，通过控制步骤(6)的反应温度，可以控制最终产物中锡钴合金纳米颗粒的尺寸。反应温度越高，锡钴合金纳米颗粒的尺寸越大。步骤(6)的反应温度优选为170～180℃，得到的颗粒既具有较好的结晶度，又具有较小的晶粒尺寸。 
本发明中，采用带正电的聚丙烯胺氢氯化物溶液对多壁碳纳米管进行修饰，修饰过的多壁碳纳米管带正电，利用正负电荷吸引的原理，吸引带负电的硼氢化钠，使得硼氢化钠吸附在多壁碳纳米管表面。利用吸附在多 壁碳纳米管表面的硼氢化钠为还原剂制备了多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料，可作为锂离子电池负极材料。使用这种方法，锡钴合金纳米颗粒可以均匀地附着于多壁碳纳米管的表面。利用多壁碳纳米管的优秀的电子传输特性，有利于合金负极材料首次不可逆容量的降低和循环稳定性的提高，使得规模化生产比容量高、循环性能稳定的锂离子电池锡基合金负极材料成为可能。测试表明，与锡钴合金纳米颗粒相比，这一复合材料作为锂离子电池负极材料的首次充放电效率和循环性能均得到了提升。 
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果： 
1)利用正负电荷吸引，将锡钴合金纳米颗粒均匀地附着于多壁碳纳米管的表面，减少其在锂离子充放电过程中的团聚现象； 
2)多壁碳纳米管具有优秀的电子传输特性，多壁碳纳米管的掺入，有利于锡钴合金负极材料首次不可逆容量的降低和循环稳定性的提高； 
3)方法简便易行，合成复合材料组分可控，其中锡钴合金颗粒尺寸同样可控。 
附图说明
图1为实施例1制得的多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的X射线衍射图谱。 
图2为实施例1制得的多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的扫描电镜照片。 
图3为实施例1制得的多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的透射电镜照片。 
图4为实施例1制得的多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料作为锂离子电池负极材料的循环性能与单纯的多壁碳管或者锡钴合金纳米颗粒作为锂离子电池负极材料的循环性能的比较。 
具体实施方式
下面结合实施例和附图来详细说明本发明，但本发明并不仅限于此。 
实施例1： 
(1)将60毫克多壁碳纳米管加入到50毫升0.5摩尔/升氯化钠水溶 液中，并超声1小时，加入20克质量百分比浓度为2％的聚丙烯胺氢氯化物水溶液(含聚丙烯胺氢氯化物约0.4克，聚丙烯胺氢氯化物的数均分子量为100000～200000)，并搅拌0.5小时，然后用去离子水离心清洗后离心分离，得到修饰过的多壁碳纳米管； 
(2)将10毫摩尔硼氢化钠溶解在20毫升二甘醇中； 
(3)将3毫摩尔氯化锡和1毫摩尔氯化钴溶解在10毫升二甘醇中； 
(4)将60毫克步骤(1)中得到的修饰过的多壁碳纳米管加入步骤(2)制得的溶液中，超声10分钟使其分散，得到混合溶液，并在氩气保护下升温至100℃；其中，所述的修饰过的多壁碳纳米管在所述的混合溶液中的浓度为3毫克/毫升； 
(5)在加热搅拌的条件下，将步骤(3)中的溶液加入步骤(4)的混合溶液中，其中，氯化锡与所述的修饰过的多壁碳管的质量比为13∶1，硼氢化钠与金属氯化物的摩尔比为2.5∶1； 
(6)在170℃反应30分钟后，降至室温，加入乙醇，离心分离，并干燥，得到最终产物，为多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料。 
图1～3分别为实施例1得到的多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的X射线衍射图谱(XRD)、扫描电镜照片(SEM)和透射电镜照片(TEM)。图4为实施例1得到的多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料作为锂离子电池负极材料的循环性能与单纯的多壁碳管或者锡钴合金纳米颗粒作为锂离子电池负极材料的循环性能的比较。 
从图1可以看出，产物的物相为多壁碳纳米管和CoSn3合金的混合物，XRD图谱中标记*号的为多壁碳纳米管的衍射峰，其它的衍射峰与CoSn3合金的衍射峰对应。从图2和3可以看出，球形锡钴合金纳米颗粒均匀致密地附着于碳纳米管的表面，球形锡钴合金纳米颗粒的直径约为5纳米。从图4可以看出，对实施例1得到的多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料进行锂离子电池循环性能的测试，发现经过二十个循环之后，其容量既高于锡钴合金颗粒，也高于多壁碳纳米管，具有更好的循环性能。 
实施例2： 
(1)将60毫克多壁碳纳米管加入到50毫升0.5摩尔/升氯化钠水溶 液中，并超声1小时，加入20克质量百分比浓度为2％的聚丙烯胺氢氯化物水溶液(含聚丙烯胺氢氯化物约0.4克，聚丙烯胺氢氯化物的数均分子量为100000～200000)，并搅拌0.5小时，然后用去离子水离心清洗后离心分离，得到修饰过的多壁碳纳米管； 
(2)将10毫摩尔硼氢化钠溶解在20毫升二甘醇中； 
(3)将1.5毫摩尔氯化锡和0.5毫摩尔氯化钴溶解在10毫升二甘醇中； 
(4)将60毫克步骤(1)中得到的修饰过的多壁碳纳米管加入步骤(2)制得的溶液中，超声10分钟使其分散，得到混合溶液，并在氩气保护下升温至120℃；其中，所述的修饰过的多壁碳纳米管在所述的混合溶液中的浓度为3毫克/毫升； 
(5)在加热搅拌的条件下，将步骤(3)中的溶液加入步骤(4)的混合溶液中，其中，氯化锡与所述的修饰过的多壁碳管的质量比为6.5∶1，硼氢化钠与金属氯化物的摩尔比为5∶1； 
(6)在220℃反应30分钟后，降至室温，加入乙醇，离心分离，并干燥，得到最终产物，为多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料。其结果和例1相似。 
实施例3： 
(1)将60毫克多壁碳纳米管加入到50毫升0.5摩尔/升氯化钠水溶液中，并超声1小时，加入20克质量百分比浓度为2％的聚丙烯胺氢氯化物水溶液(含聚丙烯胺氢氯化物约0.4克，聚丙烯胺氢氯化物的数均分子量为100000～200000)，并搅拌0.5小时，然后用去离子水离心清洗后离心分离，得到修饰过的多壁碳纳米管； 
(2)将5毫摩尔硼氢化钠溶解在10毫升二甘醇中； 
(3)将0.6毫摩尔氯化锡和0.2毫摩尔氯化钴溶解在5毫升二甘醇中； 
(4)将60毫克步骤(1)中得到的修饰过的多壁碳纳米管加入步骤(2)制得的溶液中，超声10分钟使其分散，得到混合溶液，并在氩气保护下升温至80℃；其中，所述的修饰过的多壁碳纳米管在所述的混合溶液中的浓度为6毫克/毫升； 
(5)在加热搅拌的条件下，将步骤(3)中的溶液加入步骤(4)的混合溶液中，其中，氯化锡与所述的修饰过的多壁碳管的质量比为2.6∶1，硼氢化钠与金属氯化物的摩尔比为6.25∶1； 
(6)在160℃反应60分钟后，降至室温，加入乙醇，离心分离，并干燥，得到最终产物，为多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料。其结果和例1相似。 
实施例4： 
(1)将60毫克多壁碳纳米管加入到50毫升0.5摩尔/升氯化钠水溶液中，并超声1小时，加入2克质量百分比浓度为20％的聚丙烯胺氢氯化物水溶液(含聚丙烯胺氢氯化物约0.4克，聚丙烯胺氢氯化物的数均分子量为100000～200000)，并搅拌0.5小时，然后用去离子水离心清洗后离心分离，得到修饰过的多壁碳纳米管； 
(2)将3毫摩尔硼氢化钠溶解在6毫升二甘醇中； 
(3)将1.5毫摩尔氯化锡和0.5毫摩尔氯化钴溶解在5毫升二甘醇中； 
(4)将60毫克步骤(1)中得到的修饰过的多壁碳纳米管加入步骤(2)制得的溶液中，超声10分钟使其分散，得到混合溶液，并在氩气保护下升温至110℃；其中，所述的修饰过的多壁碳纳米管在所述的混合溶液中的浓度为10毫克/毫升； 
(5)在加热搅拌的条件下，将步骤(3)中的溶液加入步骤(4)的混合溶液中，其中，氯化锡与所述的修饰过的多壁碳管的质量比为6.5∶1，硼氢化钠与金属氯化物的摩尔比为1.5∶1； 
(6)在180℃反应30分钟后，降至室温，加入乙醇，离心分离，并干燥，得到最终产物，为多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料。其结果和例1相似。 
实施例5： 
(1)将120毫克多壁碳纳米管加入到100毫升0.5摩尔/升氯化钠水溶液中，并超声1小时，加入20克质量百分比浓度为4％的聚丙烯胺氢氯化物水溶液(含聚丙烯胺氢氯化物约0.8克，聚丙烯胺氢氯化物的数均分子量为100000～200000)，并搅拌0.5小时，然后用去离子水离心清洗后离 心分离，得到修饰过的多壁碳纳米管； 
(2)将10毫摩尔硼氢化钠溶解在20毫升二甘醇中； 
(3)将1.5毫摩尔氯化锡和0.5毫摩尔氯化钴溶解在10毫升二甘醇中； 
(4)将120毫克步骤(1)中得到的修饰过的多壁碳纳米管加入步骤(2)制得的溶液中，超声10分钟使其分散，得到混合溶液，并在氩气保护下升温至120℃；其中，所述的修饰过的多壁碳纳米管在所述的混合溶液中的浓度为6毫克/毫升； 
(5)在加热搅拌的条件下，将步骤(3)中的溶液加入步骤(4)的混合溶液中，其中，氯化锡与所述的修饰过的多壁碳管的质量比为3.25∶1，硼氢化钠与金属氯化物的摩尔比为5∶1； 
(6)在220℃反应30分钟后，降至室温，加入乙醇，离心分离，并干燥，得到最终产物，为多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料。其结果和例1相似。 

Claims (3)

1.一种多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将多壁碳纳米管加入到浓度为1～10摩尔/升的氯化钠水溶液中，超声分散，然后加入质量百分比浓度为2～20%的聚丙烯胺氢氯化物水溶液，搅拌，使聚丙烯胺氢氯化物包覆在多壁碳纳米管的表面，去离子水清洗后离心分离，得到修饰过的多壁碳纳米管；其中，所述的聚丙烯胺氢氯化物的数均分子量为100000～200000，所述的多壁碳纳米管与聚丙烯胺氢氯化物的质量比为0.1～10：1；
（2）配制浓度为0.1～1摩尔/升的硼氢化钠的二甘醇溶液；
（3）配制金属离子浓度为0.1～10摩尔/升的氯化锡与氯化钴的二甘醇溶液，其中氯化锡与氯化钴的摩尔比为3：1；
（4）将步骤（1）得到的修饰过的多壁碳纳米管分散在步骤（2）得到的硼氢化钠的二甘醇溶液中，得到混合溶液，并在氩气保护下升到80～120℃；其中，所述的修饰过的多壁碳纳米管在所述的混合溶液中的浓度为1～10毫克/毫升；
（5）在加热搅拌的条件下，将步骤（3）得到的氯化锡与氯化钴的二甘醇溶液加入到所述的混合溶液中，其中氯化锡与所述的修饰过的多壁碳纳米管的质量比为1～20：1，硼氢化钠与金属氯化物的摩尔比为1～10：1；
（6）在160～220℃反应30～60分钟后，降至室温，加入乙醇，离心分离，并干燥，得到最终产物。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，氯化锡与所述的修饰过的多壁碳纳米管的质量比为2～10：1。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤（6）中反应温度为170～180℃。
CN2010105553050A 2010-11-23 2010-11-23 多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的制备方法 Expired - Fee Related CN102064321B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010105553050A CN102064321B (zh) 2010-11-23 2010-11-23 多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010105553050A CN102064321B (zh) 2010-11-23 2010-11-23 多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102064321A CN102064321A (zh) 2011-05-18
CN102064321B true CN102064321B (zh) 2012-11-21

Family

ID=43999510

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010105553050A Expired - Fee Related CN102064321B (zh) 2010-11-23 2010-11-23 多壁碳纳米管与锡钴合金纳米颗粒复合材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102064321B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103715406A (zh) * 2014-01-13 2014-04-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锡基合金-碳复合负极活性材料的制备及应用
CN105810923A (zh) * 2014-12-31 2016-07-27 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种超小粒径锡及锡基合金纳米颗粒的制备方法及其应用
CN106505188B (zh) * 2015-09-06 2019-10-18 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 锡基纳米颗粒-碳复合材料及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1418725A (zh) * 2002-12-12 2003-05-21 北方交通大学 碳纳米管载铂钌系列抗co电极催化剂的制备方法
CN101224434A (zh) * 2007-12-29 2008-07-23 中国科学院长春应用化学研究所 一种纳米粒子碳纳米管复合物催化剂的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101202405B1 (ko) * 2008-05-28 2012-11-23 (주)바이오니아 탄소나노튜브 및 금속으로 이루어진 나노복합체 및 이의제조방법

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1418725A (zh) * 2002-12-12 2003-05-21 北方交通大学 碳纳米管载铂钌系列抗co电极催化剂的制备方法
CN101224434A (zh) * 2007-12-29 2008-07-23 中国科学院长春应用化学研究所 一种纳米粒子碳纳米管复合物催化剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102064321A (zh) 2011-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Bacteria-derived biological carbon building robust Li–S batteries
Li et al. MoOx nanoparticles anchored on N-doped porous carbon as Li-ion battery electrode
Lao et al. Alloy‐based anode materials toward advanced sodium‐ion batteries
Pan et al. CoS2 nanoparticles wrapping on flexible freestanding multichannel carbon nanofibers with high performance for Na-ion batteries
Teng et al. MoS2 nanosheets vertically grown on graphene sheets for lithium-ion battery anodes
Du et al. Strategies to succeed in improving the lithium-ion storage properties of silicon nanomaterials
Ren et al. Three-dimensional tubular MoS2/PANI hybrid electrode for high rate performance supercapacitor
Liu et al. Enhancing the anode performance of antimony through nitrogen-doped carbon and carbon nanotubes
Ma et al. Tailoring the polymer-derived carbon encapsulated silicon nanoparticles for high-performance lithium-ion battery anodes
Wang et al. Facile synthesis of double-layer-constrained micron-sized porous Si/SiO2/C composites for lithium-ion battery anodes
Xu et al. Synthesis of porous yolk-shelled NiSe2–MnSe heterojunctions for high-cycling-stability asymmetric supercapacitor electrode materials
CN108172770B (zh) 具有单分散结构特征的碳包覆NiPx纳米复合电极材料及其制备方法
CN105390687A (zh) 一种高性能三维碳纳米管复合负极材料及其制备方法和应用
Xu et al. Efficient synthesis of Cu3P nanoparticles confined in 3D nitrogen-doped carbon networks as high performance anode for lithium/sodium-ion batteries
Zhang et al. A SnO x Quantum Dots Embedded Carbon Nanocage Network with Ultrahigh Li Storage Capacity
Qin et al. Li2ZnTi3O8/C anode with high initial Coulombic efficiency, long cyclic life and outstanding rate properties enabled by fulvic acid
Wang et al. Facile construction of high-performance amorphous FePO4/carbon nanomaterials as cathodes of lithium-ion batteries
Hu et al. Titanium monoxide-stabilized silicon nanoparticles with a litchi-like structure as an advanced anode for Li-ion batteries
Zhu et al. Mesoporous TiO2 spheres as advanced anodes for low-cost, safe, and high-areal-capacity lithium-ion full batteries
Fu et al. Engineering MnO/C microsphere for enhanced lithium storage
CN104900850A (zh) SnO2/碳纳米管复合材料的制备及复合材料的应用
CN106058206A (zh) 一种花状碳负载MoS2纳米颗粒的复合材料及其制备方法和应用
Wang et al. Progress of transition metal sulfides used as the lithium-ion battery anodes
Huang et al. Ferromagnetic 1D-Fe3O4@ C microrods boost polysulfide anchoring for lithium–sulfur batteries
Dong et al. Exploring the practical applications of silicon anodes: a review of silicon-based composites for lithium-ion batteries

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20121121

Termination date: 20151123