CN102057944B - 一种含灭菌唑与三唑类化合物的杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含灭菌唑与三唑类化合物的杀菌组合物，含有增效有效量的灭菌唑与三唑类杀菌剂戊菌唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、四氟醚唑、种菌唑、氟环唑、腈菌唑中的一种，杀菌组合物中两种活性组分的重量份数比为80∶1～1∶80。本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用于多种作物例如：小麦、水稻、蔬菜、果树等，防治子囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌引起的植物病害。
Description
技术领域
本发明属于农用杀菌剂领域，涉及一种含灭菌唑的杀菌组合物的制备和应用。
背景技术
灭菌唑(triticonazole)，为由拜耳公司开发的三唑类杀菌剂，分子式：C17H20ClN3O，化学名称：(±)-(E)-5-(4-氯苄烯基)-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)环戊醇。
结构式：
灭菌唑是甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂。防治对象：禾谷类作物、豆科作物、果树病害，镰孢(霉)属、柄锈菌属、麦类核腔菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、白粉菌属、圆核腔菌、壳针孢属、柱隔孢属等引起的病害如白粉病、锈病、黑腥病、网斑病等。
在农业生产的实际过程中，灭菌唑单剂长期使用，容易产生的问题是病菌抗药性的产生。而不同品种成分进行复配，是防治抗性病菌很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将联苯三唑醇和三唑类杀菌剂戊菌唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、四氟醚唑、种菌唑、氟环唑、腈菌唑复配后能产生很好的增效作用，并且关于联苯三唑醇和戊菌唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、四氟醚唑、种菌唑、氟环唑、腈菌唑复配的相关报道在国内外尚未公开。
发明内容
本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本低、防效好的含灭菌唑的杀菌组合物。
发明人通过大量室内生测和田间药效试验，意外的发现灭菌唑与三唑类杀菌剂在一定范围内混配使用，对禾谷类作物的白粉病、锈病、黑穗病、颖枯病等病害有很好的增效作用。进一步实验发现，灭菌唑与三唑类杀菌剂在一定范围内混配使用，对蔬菜及果树的斑点落叶病、炭疽病、白粉病、黑星病、叶斑病、网斑病等也有很好的防效。且灭菌唑与三唑类杀菌剂的复配在国内外尚未见公开。
本发明提出的杀菌组合物含有A、B两种活性组分。
活性组分A选自下列任意一种三唑类杀菌剂：戊菌唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、四氟醚唑、氟环唑、腈菌唑、种菌唑。
三唑类杀菌剂化学结构上共同特点是主链上含有羟基(酮基)、取代苯基和1，2，4-三唑基团化合物。这类药剂除对鞭毛菌亚门中卵菌无活性外，对子囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌均有活性，其作用机理为影响甾醇类生物合成，使菌体细胞膜功能受到破坏。
所述的戊菌唑(penconazole)，分子式为C13H15Cl2N3，化学名称：1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑。属三氮杂环类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂。通过作物的根、茎、叶等活性组织吸收，并能很快地在植株体内随体液向上传导。
所述的氟硅唑(flusilazole)，分子式为C16H15F2N3Si，化学名称：双(4-氟苯基)甲基(1H-1，2，4-三唑-1-基亚甲撑)硅烷。三唑类杀菌剂。该药主要是破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。对子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害有效，对卵菌无效。
所述的苯醚甲环唑(difenoconazole)，分子式为C19H17Cl2N3O3，化学名称：1-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1，3-二恶戊烷-2-基甲基)-H-1，2，4-三唑。是一种内吸广谱杀菌剂，对多种蔬菜和果树的叶斑病、白粉病、锈病及黑星病等病害，有较好的治疗效果。
所述的氟环唑(epoxiconazole)，分子式为C17H13ClFN3O，化学名称：(2RS，3SR)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-[(1H1，2，4-三唑-1-基)甲基]环氧乙烷。
所述的腈菌唑(myclobutanil)，分子式为C15H17ClN4，化学名称：2-(4-氯苯基)-2-(1H，1，2，4-三唑-1-甲基)己腈。为表角甾醇生物合成抑制剂。其具有强内吸性、药效高，对作物安全，持效期长特点。具有预防和治疗作用。
所述的种菌唑(ipconazole)，分子式为C18H24ClN3O，化学名称：2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-异丙基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)环戊醇。
所述的四氟醚唑(tetraconazole)，化学名称：2-(2，4-二氯苯基)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙基1，1，2，2-四氟乙基醚。
活性组分B为灭菌唑。
A、B两种活性组分的重量份数比为80∶1～1∶80，优选的重量份数比为40∶1～1∶40，更优选的重量份数比为：20∶1～1∶20。
所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于：活性组分戊菌唑与灭菌唑的重量份数比为10∶1～1∶10，进一步优选的重量份数比为5∶1～1∶5。
所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于：活性组分氟硅唑与灭菌唑的重量份数比为10∶1～1∶10，进一步优选的重量份数比为5∶1～1∶5。
所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于：活性组分苯醚甲环唑与灭菌唑的重量份数比为10∶1～1∶10，进一步优选的重量份数比为5∶1～1∶5。
所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于：活性组分四氟醚唑与灭菌唑的重量份数比为10∶1～1∶10，进一步优选的重量份数比为5∶1～1∶5。
所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于：活性组分氟环唑与灭菌唑的重量份数比为10∶1～1∶10，进一步优选的重量份数比为5∶1～1∶5。
所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于：活性组分腈菌唑与灭菌唑的重量份数比为10∶1～1∶10，进一步优选的重量份数比为5∶1～1∶5。
所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于：活性组分种菌唑与灭菌唑的重量份数比为10∶1～1∶10，进一步优选的重量份数比为5∶1～1∶5。
本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的1～90％，较佳的为10％～80％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1～70％活性物质，较佳地为5～50％；固体制剂含有按重量计5～85％的活性物质，较佳地为10～80％。
本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5～30％，余量为固体或液体稀释剂。
本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、乳化剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。
本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。
本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的任意一种剂型，其中优较选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、种子处理剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：活性成分A 1～80％、灭菌唑1～80％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料8～90％。
将活性成分A、灭菌唑、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分A1～80％、灭菌唑1～80％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、粘结剂1～8％、填料10～90％。
将活性成分A、灭菌唑、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A1～40％、灭菌唑1～40％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、去离子水加至100％。
将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入活性成分A、灭菌唑，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述的悬浮剂产品。
组合物制成水乳剂时包含如下组分含量：活性成分A 1～40％、灭菌唑1～40％、溶剂1～30％、乳化剂1～15％、共乳化剂0～8％、抗冻剂0～10％、增稠剂0.1～2％、消泡剂0.01～2％、去离子水补足余量。
将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，制得本发明所述的水乳剂产品。
组合物制成微乳剂时包含如下组分含量：活性成分A 1～40％、灭菌唑1～40％、溶剂1～30％、乳化剂3～20％、共乳化剂0～12％、抗冻剂0～10％、增稠剂0.1～2％、消泡剂0.01～2％、稳定剂0～4％，去离子水补足余量。
将活性成分A原药与灭菌唑原药溶解在装有溶剂和助溶剂的均化器中；将乳化剂、稳定剂以及抗冻剂、水加入到装有上述溶液的均化器中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的本发明所述的微乳剂产品。
所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。
所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自：硅酮类、C8～10脂肪醇类、C10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。
所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、OP-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盘80、吐温80、602#中的一种或几种；
所述的共乳化剂为丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一种或几种；
所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、环己酮、植物油、二甲基甲酰胺、乙腈、聚乙二醇、吡咯烷酮、溶剂N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；
所述的防腐剂选自甲醛、水杨酸钠、苯甲酸钠、异噻唑啉酮、二氯芬中的一种或几种；
所述的种衣成膜剂选自：聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、明胶、黄原胶、淀粉中的一种或多种；
所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用于多种作物例如：小麦、水稻、蔬菜、果树等，防治囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌引起的植物病害。对炭疽病、叶斑病、白粉病、锈病、黑穗病、纹枯病、稻瘟病等有特效。
本发明的组合物具有以下优势：
(一)该组合物在一定配比范围内表现出显著的增效作用，既提高了防病效果，降低了亩用药量及成本，又扩大了杀菌谱；
(二)由于该组合物中各活性成分不存在交互抗性的问题，所以，该组合物的应用可以达到延缓病原物抗药性的发生和发展，有助于延长该药剂的使用效果，降低抗药性产生几率；
(三)提高了安全性，混配对环境的影响将更低，更安全。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量份数比，但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。
实施应用例一：室内毒力测定
活性成分A(A选自戊菌唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、四氟醚唑、氟环唑、腈菌唑、种菌唑中之一种)与灭菌唑复配对靶标病菌室内毒力测定
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对靶标病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)＝测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：
其中：a、b分别为活性成分A(三唑类杀菌剂戊菌唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、四氟醚唑、氟环唑、腈菌唑、种菌唑)和灭菌唑在组合物中所占的比例；
A为三唑类杀菌剂戊菌唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、四氟醚唑、氟环唑、腈菌唑、种菌唑中之一种；
B为灭菌唑。
试验结果如表所示：
毒力测定结果一
表1戊菌唑、灭菌唑及其复配对苹果斑点落叶病的毒力测定结果分析表
由表1可知，戊菌唑、灭菌唑对苹果斑点落叶病的EC50分别为0.55mg/L和1.68mg/L。戊菌唑与灭菌唑两者在80∶1～1∶80范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在20∶1～1∶20范围内混配增效作用较为理想，在10∶1～1∶10范围内混配增效作用尤为突出。
毒力测定结果二
表2氟硅唑、灭菌唑及其复配对水稻纹枯病的毒力测定结果分析表
由表2可知，氟硅唑、灭菌唑对水稻纹枯病的EC50分别为0.29mg/L和1.74mg/L。氟硅唑与灭菌唑两者在80∶1～1∶80范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在20∶1～1∶20范围内混配增效作用较为理想，在10∶1～1∶10范围内混配增效作用尤为突出。
毒力测定结果三
表3四氟醚唑、灭菌唑及其复配对苹果轮纹病的毒力测定结果分析表
由表3可知，四氟醚唑、灭菌唑对苹果轮纹病的EC50分别为0.21mg/L和1.86mg/L。四氟醚唑与灭菌唑两者在80∶1～1∶80范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在20∶1～1∶20范围内混配增效作用较为理想，在10∶1～1∶10范围内混配增效作用尤为突出。
毒力测定结果四
表4氟环唑、灭菌唑及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表
由表4可知，氟环唑、灭菌唑对黄瓜白粉病的EC50分别为0.64mg/L和1.78mg/L。氟环唑与灭菌唑两者在80∶1～1∶80范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在20∶1～1∶20范围内混配增效作用较为理想，在10∶1～1∶10范围内混配增效作用尤为突出。
毒力测定结果五
表5腈菌唑、灭菌唑及其复配对梨黑星病的毒力测定结果分析表
由表5可知，腈菌唑、灭菌唑对梨黑星病的EC50分别为0.46mg/L和1.69mg/L。腈菌唑与灭菌唑两者在80∶1～1∶80范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在20∶1～1∶20范围内混配增效作用较为理想，在10∶1～1∶10范围内混配增效作用尤为突出。
毒力测定结果六
表6种菌唑、灭菌唑及其复配对大麦白粉病的毒力测定结果分析表
由表6可知，种菌唑、灭菌唑对大麦白粉病的EC50分别为1.63mg/L和1.59mg/L。种菌唑与灭菌唑两者在80∶1～1∶80范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在20∶1～1∶20范围内混配增效作用较为理想，在10∶1～1∶10范围内混配增效作用尤为突出。
毒力测定结果七
表7苯醚甲环唑、灭菌唑及其复配对水稻稻瘟病的毒力测定结果分析表
由表7可知，苯醚甲环唑、灭菌唑对水稻稻瘟病的EC50分别为0.45mg/L和1.68mg/L。苯醚甲环唑与灭菌唑两者在80∶1～1∶80范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在20∶1～1∶20范围内混配增效作用较为理想，在10∶1～1∶10范围内混配增效作用尤为突出。
实施应用例二：田间药效试验
实施例1 80％戊菌唑·灭菌唑可湿性粉剂防治小麦锈病药效试验
戊菌唑20％、灭菌唑60％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4％、聚羧酸盐2％、十二烷基硫酸钠5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％戊菌唑·灭菌唑可湿性粉剂。该配比按20克/亩稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治小麦锈病效果分别为90.8％、96.3％，10％戊菌唑乳油和25％灭菌唑可湿性粉剂按照同样方法，分别按25克/亩和80克/亩稀释使用，药后14天防效分别为65.5％和69.8％。
本实施例中戊菌唑可替换为苯醚甲环唑、氟硅唑、四氟醚唑、氟环唑、腈菌唑、种菌唑中的一种，从而形成新的实施例。
实施例2 66％苯醚甲环唑·灭菌唑水分散粒剂防治苹果轮纹病药效试验
苯醚甲环唑6％、灭菌唑60％、烷基苯磺酸钙盐4％、十二烷基苯磺酸钠2％、润湿渗透剂F 3％、膨润土加至100％，混合制得66％苯醚甲环唑·灭菌唑水分散粒剂。该配比按2000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治苹果轮纹病效果分别为91.6％、96.8％，10％苯醚甲环唑水分散粒剂和25％灭菌唑可湿性粉剂按照同样方法，分别稀释800倍和900倍喷雾使用，药后14天防效分别为72.6％和70.3％。
本实施例中苯醚甲环唑可替换为戊菌唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、四氟醚唑、氟环唑、腈菌唑中的一种，从而形成新的实施例。
实施例3 40％氟环唑·灭菌唑悬浮剂防治小麦白粉病药效试验
氟环唑10％、灭菌唑30％、聚羧酸盐4％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、聚乙烯醇2％，去离子水加至100％，混合制得40％氟环唑·灭菌唑悬浮剂。该配比按45克/亩稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治小麦白粉病药效果分别为91.2％、95.5％，12.5％氟环唑悬浮剂和和25％灭菌唑可湿性粉剂按照同样方法，分别按45克/亩和75克/亩稀释喷雾使用，药后14天防效分别为68.5％和71.6％。
本实施例中氟环唑可替换为戊菌唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、四氟醚唑、腈菌唑、种菌唑中的一种，从而形成新的实施例。
实施例4 45％氟硅唑·灭菌唑悬乳剂防治梨黑星病药效试验
氟硅唑5％、灭菌唑40％、木质素磺酸盐2％、聚羧酸盐3％、十二烷基苯磺酸钠4％、苯乙基酚聚氧丙烯醚6％、异丁醇4％、黄原胶1％、乙二醇4％、去离子水加至100％，混合制得45％氟硅唑·灭菌唑悬乳剂。该配比按1500倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治梨黑星病药效果分别为91.3％、96.5％，40％氟硅唑乳油和25％灭菌唑可湿性粉剂按照同样方法，分别按8000倍和800倍稀释使用，药后14天防效分别为73.7％和71.5％。
本实施例中氟硅唑可替换为戊菌唑、苯醚甲环唑、四氟醚唑、氟环唑、腈菌唑、种菌唑中的一种，从而形成新的实施例。
实施例5 36％四氟醚唑·灭菌唑水乳剂防治香蕉叶斑病药效试验
四氟醚唑6％、灭菌唑30％、蓖麻油聚氧乙烯醚6％、C3-C6醇5％、明胶0.5％、丙三醇4％、氯化钠2％、硅油0.4％，去离子水补足100％，混合制得36％四氟醚唑·灭菌唑水乳剂。该配比按1800倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治香蕉叶斑病效果分别为91.5％、96.8％，4％四氟醚唑水乳剂和25％灭菌唑可湿性粉剂按照同样方法，分别按800倍和800倍稀释使用，药后14天防效分别为72.5％和70.4％。
本实施例中四氟醚唑可替换为戊菌唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、氟环唑、腈菌唑、种菌唑中的一种，从而形成新的实施例。
实施例6 45％腈菌唑·灭菌唑微乳剂防治梨黑星病药效试验
腈菌唑15％、灭菌唑30％、乙二醇4％、聚乙烯醇2％、非离子EO-PO嵌段共聚物8％、烷基苯磺酸盐3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，混合制得45％腈菌唑·灭菌唑微乳剂。该配比按3500倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治梨黑星病效果分别为91.8％、96.5％，25％腈菌唑乳油和25％灭菌唑可湿性粉剂按照同样方法，分别稀释1500倍和800倍使用，药后14天防效分别为69.4％和67.8％。
本实施例中腈菌唑可替换为戊菌唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、四氟醚唑、氟环唑、种菌唑中的一种，从而形成新的实施例。
实施例7 10％种菌唑·灭菌唑种子处理剂防治大麦黑穗病药效试验
种菌唑5％、灭菌唑5％、聚羧酸盐4％、烷基苯磺酸钠3％、木质素磺酸钠3％、羧甲基纤维素3％、黄原胶2％、水杨酸盐2％，去离子水加至100％，混合制得10％种菌唑·灭菌唑种子处理剂。该配比按30g/100kg种子拌种，在密闭容器中将拌种剂与种子振摇混合1分钟，在将种子播种至试验田，并于一天后进行人工灌溉。播种后28天计算防效为100％，未观察到侵染。对照药剂25％种菌唑拌种剂与28％灭菌唑拌种剂按同样方法施用，播种后28天计算防效分别为83.4％、85.2％。
本实施例中种菌唑可替换为戊菌唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、四氟醚唑、氟环唑、腈菌唑中的一种，从而形成新的实施例。
上述实施例中A、B两种活性组分的比例可在80∶1～1∶80的增效范围内调整，从而形成新的实施例。
Claims (5)
1.一种含灭菌唑与三唑类化合物的杀菌组合物，有效活性组分为活性组分A和活性组分B，其特征在于：活性组分A与B的重量份数比为80:1~1:80，所述的活性组分A选自戊菌唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、四氟醚唑、氟环唑、腈菌唑、种菌唑中之一种，活性组分B为灭菌唑。
2.根据权利要求1所述的含灭菌唑与三唑类化合物的杀菌组合物，其特征在于：两种活性组分A与Ｂ的重量份数比为20:1~1:20。
3.根据权利要求2所述含灭菌唑与三唑类化合物的杀菌组合物，其特征在于：
活性组分氟硅唑与灭菌唑的重量份数比为10:1~1:10；
活性组分苯醚甲环唑与灭菌唑的重量份数比为10:1~1:10；
活性组分四氟醚唑与灭菌唑的重量份数比为10:1~1:10；
活性组分氟环唑与灭菌唑的重量份数比为10:1~1:10；
活性组分腈菌唑与灭菌唑的重量份数比为10:1~1:10；
活性组分种菌唑与灭菌唑的重量份数比为10:1~1:10；
活性组分戊菌唑与灭菌唑的重量份数比为10:1~1:10。
4.根据权利要求1所述的含灭菌唑与三唑类化合物的杀菌组合物，其特征在于：组合物中活性组分的重量百分含量为总重量的5%～85%。
5.根据权利要求4所述的含灭菌唑与三唑类化合物的杀菌组合物，其特征在于：组合物中活性组分的重量百分含量为总重量的10%～80%。
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