CN102027951A - 一种含有噻虫酰胺的杀虫组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种农药复配领域杀虫组合物,其有效成分为以噻虫酰胺和甲维盐或茚虫威中任意之一为有效成分两元混配的杀虫组合物,两种有效成分的重量百分比为1~80∶50~0.1,优选重量百分比为1~40∶30~0.1;杀虫组合物中有效成分总的质量百分含量为1%~90%,优选为5%-50%,其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分,用已知的方法可制备成水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂;本发明杀虫组合物主要用于防治稻纵卷叶螟、小菜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、甜菜夜蛾。
Description
技术领域
本发明涉及农药复配技术领域,具体涉及一种以噻虫酰胺和甲维盐或茚虫威中任意之一为有效成分两元混配的杀虫组合物。
背景技术
噻虫酰胺,试验代号JS9117,是江苏省农药研究所股份有限公司于2009年创制发现的新型邻杂环苯甲酰胺类化合物,化学名称为3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑)]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺[1],对小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟等鳞翅目昆虫具有高活性。结构式为:
甲维盐Proclaimor(banleptm)全称甲氨基甲维盐或茚虫威苯甲酸盐,是从发酵产品甲维盐或茚虫威B1开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂,它具有超高效,低毒(制剂近无毒),低残留,无公害等生物农药的特点,对鳞翅目昆虫的幼虫和其它许多害虫的活性极高,既有胃毒作用又兼触杀作用,而且在防治害虫的过程中对益虫没有伤害,有利于对害虫的综合防治,另外扩大了杀虫谱,降低了对人畜的毒性。
茚虫威,7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[甲氧基羰基(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基]茚并[1,2-e][1,3,4-]恶二嗪-4a-羧酸甲酯,是美国杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours and Company)新近开发生产的一种杀虫剂,全垒打通过阻断昆虫神经细胞内的钠离子通道,使神经细胞丧失功能,可有效防治粮、棉、果、蔬等作物上的多种害虫。
单独使用噻虫酰胺或甲维盐、茚虫威,存在成本比较大,速效性或持效性差,单剂使用易产生抗性等缺点。为了研制出速效性和持效性好,成本较低的农药,我们在室内筛选和田间试验的基础上,筛选出噻虫酰胺与甲维盐或茚虫威中任意之一进行复配,具有明显的增效作用。且关于噻虫酰胺和甲维盐或茚虫威中任意之一的复配及应用目前尚无人报道过。
发明内容
基于以上情况,为了满足农药生产的需要,充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用、提高防效、降低农用成本并延缓害虫抗药性的产生,本发明提出了一种新的杀虫剂组合物:该组合物含有A、B两种活性组分,组分A选自噻虫酰胺,组分B选自甲维盐或茚虫威之一。
所述的含噻虫酰胺和甲维盐或茚虫威中任意之一两元复配的杀虫组合物,有效活性成分噻虫酰胺与甲维盐或茚虫威的重量百分比为1~80∶50~0.1。
所述的含噻虫酰胺和甲维盐或茚虫威的杀虫组合物,有效活性成分噻虫酰胺与甲维盐或茚虫威的重量百分比为1~40∶30~0.1。
A、B两种活性组分按照一定比例复配成新组合物是本发明的重要特征之一,另一特征是所述的含噻虫酰胺和甲维盐或茚虫威的杀虫组合物可制成的剂型为水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
所述含噻虫酰胺和甲维盐或茚虫威中任意之一两元复配的杀虫组合物,A、B两种活性组分在制剂中的总质量含量为1%-90%,优选5%-50%;其余为农药中常用助剂。
剂型具体实施方案如下:
本发明的技术方案之一,所述的杀虫组合物为水乳剂,组分的重量百分比为:
有效成分A 1~80%
有效成分B 0.1~50%
乳化剂 3~30%
溶剂 5~15%
抗微生物剂 0.1~1%
稳定剂 2~15%
防冻剂 2~5%
消泡剂 0.1~8%
增稠剂 0.2~2%
水 余量
该水乳剂的具体生产步骤为:首先将原药A和B、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起,使溶解成均匀的油相;将部分水,抗冻剂,抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相;在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相,缓缓加水直至达到转相点,开启剪切机进行高速剪切,并加入剩余的水,剪切约半小时,形成水包油型的水乳剂。即可制成本发明组合物的水乳剂。
溶剂可为烷基邻苯二甲酸酯类(如邻苯二甲酸酯二甲酯、二乙酯、二丁酯、邻苯二甲酸酯 丁酯苄基酯等),离子液体类溶剂(阳离子可为咪唑阳离子、吡啶阳离子、烷基铵阳离子、烷基铵阳离子、烷基磷阳离子等,常用阴离子有Cl-、Br-、AlCl4 -、[BF4]-、[PF4]-、[CF3SO3]-[(CF3SO3)2N]-等),N-烷基吡咯烷酮类(如N-正辛基吡咯烷酮,N-正十二烷基吡咯烷酮等),高沸点芳烃类溶剂(如Solvesso100、150、200等),可用其中之一或其组合。
乳化剂为磷酸酯类阴离子表面活性剂或EO/PO嵌段共聚物、高分子接技共聚物、多苯乙烯基聚氧乙烯基醚类、农乳1601*、蓖麻油聚氧乙烯醚类、壬基酚聚氧乙烯醚类、脂肪醇聚氧乙烯醚类等非离子表面活性剂,可用其中之一或其组合。
增稠剂为黄原胶、明胶、改性淀粉、羟甲基纤维素、羟甲基乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇等,可用其中之一或其组合。
稳定剂可以是尿素、甲醇、可溶性淀粉、山梨酸钠、焦性没食子酸、氨基苯甲酸、甲苯基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚中的一种或几种的混合物。
防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙二醇、二乙二醇等,可用其中之一或其组合。
抗微生物剂为苯甲酸钠、苯并异噻唑啉酮、山梨酸、2-溴-2-硝基-丙基-1,3-二醇、甲醛等,可用其中之一或其组合。
pH调节剂为磷酸、冰醋酸、柠檬酸、顺丁烯二酸等,可用其中之一或其组合。
消泡剂为有机硅消泡剂、矿物油、醇类等,可用其中之一或其组合。
本发明的技术方案之二,所述的杀虫组合物为微乳剂时,组分的重量百分比为:
有效成分A 1~80%
有效成分B 0.1~50%
乳化剂 10~30%
防冻剂 1~8%
稳定剂 0.5~10%
常规溶剂助溶剂 20~50%
溶剂和助溶剂有甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种的混合物。
乳化剂为烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物,例如农乳300、农乳500、农乳600、农乳700、农乳SorplKS、OX2511、NNO、NP系列等,乳化剂可以是一种或几种的混合物。
防冻剂有乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。
稳定剂可以是尿素、甲醇、可溶性淀粉、山梨酸钠、焦性没食子酸、氨基苯甲酸、甲苯基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚中的一种或几种的混合物。
本发明的技术方案之三,所述的杀虫组合物为乳油制剂,组分的重量百分比为:
有效成分A 1~80%
有效成分B 0.1~50%
常规乳化剂 10~30%
常规溶剂 20~50%
常规增效剂 1~5%
该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分A、B加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体,灌装,即可制成本发明组合物的乳油制剂。
本发明的技术方案之四,所述的杀虫组合物为悬浮剂,组分的重量百分比为:
有效成分A 1~80%
有效成分B 0.1~50%
分散剂 5~20%
防冻剂 1~5%
增稠剂 0.1~2%
消泡剂 0.1~0.8%
促渗剂 0~10%
pH值调节剂 0.1~5%
水 余量
该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合,经高速剪切混合均匀,加入有效成分A、B,在磨球机中磨球2~3小时,使粒直径均在5mm以下,即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。
润湿分散剂为木质素磺酸盐、烷基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、多芳基酚聚氧乙基醚磷酸酯烷基胺盐、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基萘甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、羟甲基纤维素(CMC)、聚乙烯醇(PVA)中的一种或几种的混合物。
增稠剂为羟甲基纤维素、聚乙烯醇、黄原胶、阿拉伯树胶、海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、膨润土、硅酸镁铝、石膏中的一种或几种的混合物。
促渗剂为月桂氮卓酮、JFC中的一种或两种的混合物。
消泡剂可以是有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油中的一种或几种的混合物。
防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。
pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、盐酸、醋酸、磷酸或柠檬酸中的一种或几种的混合物。
溶剂和助溶剂有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种的混合物。
本发明的技术方案之五,所述的杀虫组合物是可湿性粉剂,组分的重量百分比为:
有效成分A 1~80%
有效成分B 0.1~50%
分散剂 3~10%
湿润剂 1~5%
填料 余量。
该可湿性粉剂的具体生产步骤为:按上述配方将有效成分A、B以及分散剂、润湿剂和填料混合,在搅拌釜中均匀搅拌,经气流粉碎机后在混合均匀,即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
分散剂有木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、亚硫酸纸浆废液、脂肪酸酯硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或几种的混合物。
湿润剂为十二烷基苯磺酸盐、农乳2000系列、SOPA230、SOPA270、SOPA235、茶枯粉、皂角粉、拉开粉、润湿渗透剂F中的一或几种的混合物。
载体有高岭土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、轻质碳酸钙、滑石粉中的一种或几种的混合物。
本发明的技术方案之六,所述的杀虫组合物为水分散粒剂,组分的重量百分比为:
有效成分A 1~80%、
有效成分B 0.1~50%
分散剂 3~10%
湿润剂 1~10%
崩解剂 1~5%
填料 余量
该水分散粒剂的具体生产步骤为:按上述配方将有效成分A、B和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进 行造粒、干燥、筛分后经取样分析,即可制成本发明组合物的水分散粒剂。
湿润剂为脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、石油磺酸钠、烷基萘磺酸盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚硫酸纸浆废液、茶枯粉、皂角粉中的一或几种的混合物。
分散剂为月桂醇聚氧乙烯醚、萘磺酸钠甲醛缩合物、二辛基磺基琥珀酸钠、丙烯酸均聚物钠盐中的一或几种的混合物。
崩解剂可以是尿素、氯化镁、氯化铝、氯化钠、硫酸铵、膨润土中的一种或几种的混合物。
载体为高岭土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、轻质碳酸钙、滑石粉、蒙脱石中的一种或几种的混合物。
本发明杀虫组合物具有明显的增效作用,可以减少有效成分用量,降低成本,延缓害虫抗药性的产生,在防治稻纵卷叶螟、小菜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫或甜菜夜蛾方面防效显著。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施例进行说明,但本发明绝非仅限于这些例子。本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明,以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。
噻虫酰胺和甲维盐或茚虫威中任意之一两元复配的杀虫组合物增效作用试验。噻虫酰胺和甲维盐复配试验采用稻纵卷叶螟成虫为测试对象,噻虫酰胺和茚虫威复配试验采用甜菜夜蛾为测试对象。
具体方法为:
(1)试验药剂
96%噻虫酰胺原药、90%甲维盐原药,94%茚虫威原药,上述原药均由青岛海利尔药业集团研发中心提供。
(2)试验靶标
稻纵卷叶螟,为采自田间的稻纵卷叶螟成虫,室内用稻苗饲养,采用第一代孵化的幼虫。
甜菜夜蛾,室内累代饲养的甜菜夜蛾,室内条件:温度(26±2)oC。相对湿度70%±5%,光照周期16/8h(L/D)。
(3)试验方法
本试验采用虫体浸液法。首先将噻虫酰胺、甲维盐的母液稀释成5个浓度,然后将噻虫酰胺、茚虫威的母液稀释成5个浓度,分别置于烧杯中备用。用毛笔将生理状态一致的3龄 初期的稻纵卷叶螟幼虫、甜菜夜蛾幼虫轻轻地扫入各自浸虫器内,将浸虫器浸入各自实验药液中,轻轻摇动,5s后取出,迅速用吸水纸洗干虫体及周围地多余的药液。处理后的幼虫置于温度为28℃,相对湿度为70%的智能养虫室内。每浓度重复3次,每重复20头幼虫,同时设空白对照,分别于药后48h检查死数,计算死亡率、校正死亡率,求出毒力回归方程并计算LC50。对照组死亡率在10%以下为有效试验。
(4)数据统计与分析
根据预实验设置两者总有效成分20%,所设置的比例为m(甲维盐)∶m(噻虫酰胺)分别为10∶10,7∶13,5∶15,3∶17,1∶19。
根据预实验设置两者总有效成分16%,所设置的比例为m(茚虫威)∶m(噻虫酰胺)分别为8∶8,7∶9,6∶10,5∶11,4∶12。
采用上述1.3方法进行毒力测定,计算LC50,并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC,计算公式如下:(以噻虫酰胺为标准药剂,其毒力指数为100):
甲维盐或茚虫威的毒力指数(TI)=噻虫酰胺的LC50/甲维盐或茚虫威的LC50×100
M的实际毒力指数(ATI)=噻虫酰胺的LC50/M的LC50×100
M的理论毒力指数(TTI)=噻虫酰胺的TI×P噻虫酰胺+甲维盐或茚虫威的TI×P甲维盐或茚虫威
M的共毒系数(CTC)=M的ATI/M的TTI×100
式中:
M为甲维盐或茚虫威与噻虫酰胺不同配比的混合物
P甲维盐或茚虫威为甲维盐或茚虫威在混剂中所占的比例
P噻虫酰胺为噻虫酰胺在混剂中所占的比例
(5)毒力测定结果及分析
表1噻虫酰胺、甲维盐对稻纵卷叶螟的室内测定结果
表2噻虫酰胺、甲维盐对稻纵卷叶螟的室内测定结果
从表中可以看出,在不同比例的混配中,其共毒系数均大于120,表现出一定的增效作用,其中甲维盐∶噻虫酰胺为5∶15的增效作用最明显,共毒系数为231.7。试验结果表明,在室内条件下甲维盐、噻虫酰胺两种药剂对稻纵卷叶螟均有较高的活性,不同比例配比的试验结果表明,按有效成分比例甲维盐∶噻虫酰胺为10∶10,7∶13,5∶15,3∶17,1∶19时,均表现出较强的增效作用,其中以甲维盐∶噻虫酰胺为5∶15时,增效效果最好。建议对适宜配比5∶15左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验,以评价其田间实际应用效果。
表3噻虫酰胺、茚虫威对甜菜夜蛾的室内测定结果
从表中可以看出,在不同比例的混配中,其共毒系数均大于120,表现出一定的增效作用,其中茚虫威∶噻虫酰胺为7∶9的增效作用最明显,共毒系数为166.37,其次为茚虫威∶噻虫酰胺为6∶10,共毒系数为148.58。试验结果表明,在室内条件下茚虫威、噻虫酰胺两种药剂对甜菜夜蛾均有较高的活性,不同比例配比的试验结果表明,按有效成分比例茚虫威∶噻虫酰胺为8∶8,7∶9,6∶10,5∶11,4∶12时,均表现出较强的增效作用,其中以茚虫威∶噻虫酰胺为7∶9~6∶10时,增效效果最好。建议对适宜配比7∶9左右范围的 混配制剂进行进一步的田间药效试验,以评价其田间实际应用效果。
试验例1:田间试验防治稻纵卷叶螟
(1)试验方法
试验在湖北省荆州市监利县程集镇罗湾村的双季稻田进行,试验地土壤为壤土,肥力中等,排灌方便,四周均种植双季稻。供试水稻用药前水稻长势良好。小区间筑小泥埂以防串灌,施药时田间有3~4cm浅水层,药后保水7d,试验在三代稻纵卷叶螟低龄若虫发生高峰期(9月4日)下午用药1次,对水50kg/hm2,用工农16型背负式手动喷雾器均匀粗喷雾,时水稻处于灌浆中期,1~3龄若虫占90%。施药当天为晴天,平均气温29.5℃;药后7d均无雨,天气对本试验基本无影响。
(2)调查方法
共调查5次,药前(9月4日)调查虫口基数,药后2d(9月6日),药后7d(9月11日),药后14d(9月18日)和药后21d(9月25日)分别调查1次。采取每小区平行跳跃式随机取样15点,每点2丛,共30丛稻,用盆拍法记录稻纵卷叶螟的活虫数,然后计算其校正防效(以下简称防效)。
(3)药效计算方法
(4)药害调查方法
在药后2,7,14,21d观察水稻生长情况,目测药剂对水稻均无药害。
(5)田间药效试验试验结果
表4处理药剂防治水稻稻纵卷叶螟田间药效试验结果
从表2可以看出,不同比例的混配药剂,按不同的用量进行大田试验,药后其对水稻稻纵卷叶螟的防治效果均优于对照药剂,5%甲维盐+15%噻虫酰胺在药后21天的杀虫效果分别为87.13%、89.12%和91.19%,杀虫效果随着用量的增加而递增。根据田间目测,在试验剂量范围内,作物生长正常,各处理药剂均未出现对水稻的药害现象,说明其对水稻是安全的。在试验过程中,试验人员发现其对水稻稻纵卷叶螟等害虫也有较好防效,建议与作用机理不同的杀虫剂混合使用以延缓害虫抗药性的产生。
试验例2:田间实验防治甜菜夜蛾试验
(1)试验方法
试验于2010年10月6日至10月16日在广东省开平市郊区蔬菜种植园进行。试验于2010年10月6日按各处理设计浓度进行常规对水喷雾。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器,喷头为单个扇形雾喷头,工作压力为0.2-0.4Mpa,喷雾量为0.36-0.48L/min,进行常规喷雾,喷药时力求均匀周到。施药时田间甜菜夜蛾为1~2龄幼虫高峰期。每667m2对水量为70kg。
试验期间天气良好,日平均气温为18.5~27.9℃。施药当天晴天。
(2)调查方法
于施药前在每小区按对角线5点取样.每点选取有甜菜夜蛾卵及幼虫的甘蓝2~3株(视虫口密度而定)。统计标定株上甜菜夜蛾幼虫头数.以此作为施药前虫口基数。于施药后第3、7、10d分别调查定点定株上残留存活的甜菜夜蛾幼虫数.以校正虫口减退率作为防治效果
(3)药效计算方法。
(4)药害调查方法
试验期间观察各处理小区甘蓝生长良好,均未发现有药害现象发生。
(5)田间药效试验试验结果
表5处理药剂防治甘蓝甜菜夜蛾田间药效试验结果
从表5可以看出,不同比例的混配药剂,按不同的用量进行大田试验,药后其对甘蓝甜菜夜蛾的防治效果均优于对照药剂,7%茚虫威+9%噻虫酰胺防治甜菜夜蛾速效性快,持效时间长,防治效果好。在药后10天的杀虫效果分别达到86.18%,88.11%,92.43%,杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察,各用药处理对甘蓝均无药害,同时也发现其对小菜蛾等害虫也有较好的防治效果。建议施药时期掌握在甜菜夜蛾幼虫3龄前,施药时要求均匀喷雾,叶面、叶背均匀着药,建议与其他作用机理不同的药剂交替使用,以延缓害虫抗药性的产生。
综上两次大田试验结果所述,本发明含噻虫酰胺和甲维盐或茚虫威中任意之一两元复配的杀虫组合物,对稻纵卷叶螟、甜菜夜蛾等害虫表现出很好的防治效果,对靶标作物安全,与单剂相比,本发明杀虫组合物具有作用机理独特,单位用量少,速效性好、持效期长的优点,所以,在本发明的研发及推广会产生很大的经济价值,对广大蔬菜和水稻产区的农户的增产增收以及当地生态环境的保护具有十分重要的意义。
Claims (7)
1.一种农药杀虫组合物,其特征在于:以(A)噻虫酰胺与(B)甲维盐或茚虫威中的任意一种为有效成分进行混配。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物,其特征在于:有效成分A与B的重量百分比为1~80∶50~0.1。
3.根据权利要求1所述的杀虫组合物,其特征在于:活性成分A与B的重量百分比为1~40∶30~0.1。
4.根据权利要求1所述的杀虫组合物,其特征在于:有效成分A和B在制剂中的总质量含量百分比为1%-90%。
5.根据权利要求1所述的杀虫组合物,其特征在于:有效成分A和B在制剂中的总质量含量百分比优选为5%-50%。
6.根据权利要求1所述的杀虫组合物,其特征在于:本发明杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的剂型是水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
7.根据权利要求1所述的杀虫组合物,其特征在于:本发明杀虫组合物主要用于防治稻纵卷叶螟、小菜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、甜菜夜蛾。
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CN102057925A (zh) * | 2011-01-21 | 2011-05-18 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含噻虫酰胺和生物源类杀虫剂的杀虫组合物 |
CN105010332A (zh) * | 2015-08-06 | 2015-11-04 | 陆月霞 | 一种高效防治斜纹夜蛾水分散粒剂 |
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2011
- 2011-01-11 CN CN2011100043075A patent/CN102027951A/zh active Pending
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CN102057925A (zh) * | 2011-01-21 | 2011-05-18 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含噻虫酰胺和生物源类杀虫剂的杀虫组合物 |
CN102057925B (zh) * | 2011-01-21 | 2013-04-10 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含噻虫酰胺和生物源类杀虫剂的杀虫组合物 |
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