CN101983567B - 亚胺硫磷与斑蝥素的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

一种亚胺硫磷与斑蝥素的杀虫组合物，由有效活性组份、辅助组分按重量百分比制成，其中有效活性组分由亚胺硫磷与斑蝥素组成，上述各组分配比为：亚胺硫磷4～60％，斑蝥素0.1～2％，辅助成分39～95％。本发明将亚胺硫磷与斑蝥素进行复配后，产生明显的增效作用。可以有效缓解害虫抗性的产生，延长农药品种使用寿命，并且减少用药量，降低农药田间应用成本，对人畜及当茬和后茬作物安全。农田实验表明：本发明对蔬菜菜青虫、蚜虫、小菜蛾；棉花上的棉铃虫、蚜虫、螨虫，以及柑橘蚧壳虫，大豆食心虫等具有明显的防治效果。其复配后的剂型性质稳定，并且低温稳定性和热贮稳定性好，符合行业标准。

Description

亚胺硫磷与斑蝥素的杀虫组合物

技术领域

本发明属于涉及杀虫剂，特别涉及一种亚胺硫磷与动物源杀虫活性成份斑蝥素的复配组合物。

背景技术

无公害蔬菜和茶叶以及桑树、中药材等，是我国的主要经济作物，其生长过程中受到多种有害生物的危害。有时多种害虫同时发生，特别是，烟粉虱、菜青虫、桑尺蠖 、茶小绿叶蝉近几年在我国局部地区爆发成灾。在这种情况下，如高效低毒农药不能满足市场及时供应时，农民只能滥用高毒农药应急防治，虽然短时期内控制了害虫，但破坏了生态，伤害了人身健康，影响了农产品的出口，给农业生产带来了极大的损失。海南“毒豇豆”事件就是例证。因此，设计创新一种高效低毒杀虫组合物以满足市场急需，是预防高毒农药污染农产品的有效途径之一。

亚胺硫磷，化学名称：0，0-二甲基-S-（酞亚胺基甲基）二硫代磷酸酯分子式：C11H12NO4PS2；是一种有机磷类广谱杀虫、杀螨剂，具有触杀和胃毒作用。其作用机理是抑制昆虫体内的胆碱酯酶。适用于防治水稻、棉花、果树、蔬菜等多种害虫。亚胺硫磷是一种比较常见的化学农药，由于田间长期喷施，导致用药量和浓度不断提高，增加了防治成本。

斑蝥素（Cantharidin,C10H12O4）是存在于鞘翅目（Coleopera）芫菁科等昆虫体内的一种天然单萜类昆虫毒素，是斑蝥体内的防卫性物质。斑蝥素的化学名称为exo型，1，2顺式-二甲基，3，6-氧桥六氢化邻苯二甲酸酐；分子量为196.2。

医药上对斑蝥素的应用研究比较系统和深入，斑蝥素及其衍生物的医药产品已有出售。中医一直沿用传统用法，用含斑蝥素的昆虫如斑蝥（大斑与眼斑芫菁）、葛上亭长（豆芫菁）、地旦（芫菁科短翅芜菁属昆虫）等全虫入药。药典中称其性辛，热；有大毒；1975年上海斑蝥协作组肯定了斑蝥虫体所含的斑蝥素为抗癌有效物质，对原发性肝癌有特效，除抗癌外，尚有治疗病毒性慢性乙型肝炎、白血病、狂犬病、皮肤病毒、真菌的功能，用于治疗尖锐湿疣等皮肤病毒病。

西北农林科技大学对斑蝥素的杀虫作用进行了系统研究，结果表明，斑蝥素具有较强的胃毒、触杀、拒食和内吸作用，能抑制害虫乙酰胆碱酯酶的活性和好谷氨酸脱酸酶的活性。由于斑蝥素来源于芫菁等昆虫体内的一种天然草萜类昆虫毒素，自然资源十分缺乏，因此限制了其产品的开发和利用。（周越，2000）。

发明内容

本发明提供一种亚胺硫磷与斑蝥素的杀虫组合物。主要解决目前亚胺硫磷防治害虫用药量大，成本高、重复使用易产生抗性等技术问题。

为解决上述问题，本发明所采用的技术方案是：所述亚胺硫磷与斑蝥素的杀虫组合物由有效活性组份、辅助组分按重量百分比制成，所述有效活性组分由亚胺硫磷与斑蝥素组成，上述各组分配比为：亚胺硫磷4～60%，斑蝥素0.1～2%，辅助成分39～95%。

作为优选，所述辅助成分包括下述以组合物重量百分比计的组分：农乳1600号乳化剂5～20%，溶剂34～75%。

作为优选，所述组合物中各组分占组合物重量百分比为：亚胺硫磷10～50%，斑蝥素1～2%，农乳1600号乳化剂9～15%，溶剂40～70%。

作为优选，所述溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、二甲基亚砜中的一种或多种组合。

作为优选，所述辅助成分包括下述以组合物重量百分比计的组分：亚甲基双萘磺酸钠4%～8%，十二烷基苯磺酸钠1%～4%，脂肪醇聚氧乙烯醚1%～2%，白炭黑8%～20%，轻质碳酸钙17%～40%，农乳1600号乳化剂5%～20%。

作为优选，所述辅助成分还包括下述以组合物重量百分比计的组分：陶土0.5～19%。

在本发明组分中：脂肪醇聚氧乙烯醚的商品名为JFC渗透剂，由高级脂肪醇（如月桂醇）在催化作用下，与环氧乙烷聚合成高分子聚醚，经漂白，过滤而成的一种助剂，其具有优良的渗透性和润湿性。

亚甲基双萘磺酸钠，商品名扩散剂NNO，具有优良扩散性和保护胶体性能。

白炭黑即水合二氧化硅，在本发明中用作亚胺硫磷吸收分散剂。

轻质碳酸钙在本发明中作为功能性填料和补强剂。

农乳1600号的化学名称为苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚，具有乳化稳定性好，流动性好，适应水温、水质范围宽等优点，非常适用于亚胺硫磷乳化剂的复配。

本发明具有高效、广谱、安全、用量少等特点。本发明将亚胺硫磷与斑蝥素进行复配后，产生明显的增效作用。可以有效缓解害虫抗性的产生，延长农药品种使用寿命，并且减少用药量，降低农药田间应用成本，对人畜及当茬和后茬作物安全。农田实验表明：本发明对蔬菜菜青虫、蚜虫、小菜蛾；棉花上的棉铃虫、蚜虫、螨虫，以及柑橘蚧壳虫，大豆食心虫等具有明显的防治效果。其复配后的剂型性质稳定，并且低温稳定性和热贮稳定性好，符合行业标准。

具体实施方式

下面通过实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明。

实施例1：配置18%的亚胺硫磷·斑蝥素乳油。

按重量百分比将亚胺硫磷（市售，呈粉状,纯度为99%，下同）17%（折百量，下同），斑蝥素1%（折百，下同），农乳1600号乳化剂12%，甲苯70%依次加入调制釜中，在20—30℃的温度下，搅拌1小时后, 即得。经检测，该亚胺硫磷·斑蝥素乳油呈浅黄色均相液体，无悬浮物和可见杂质，内质达标，酸碱度、水分、乳液稳定性、热贮冷藏试验合格。

实施例2：配置6%的亚胺硫磷·斑蝥素乳油。

按重量百分比将亚胺硫磷5.8%，斑蝥素0.2%，农乳1600号乳化剂19%，二甲苯75%依次加入调制釜中，在20—30℃的温度下，搅拌半小时后, 即得。经检测，该亚胺硫磷·斑蝥素乳油呈浅黄色均相液体，无悬浮物和可见杂质，内质达标，酸碱度、水分、乳液稳定性、热贮冷藏试验合格。

实施例3：配置15%的亚胺硫磷·斑蝥素乳油。

按重量百分比将亚胺硫磷14.5%，斑蝥素0.5%，农乳1600号乳化剂20%，二甲苯和甲苯的混合溶剂（二者以任意比例混合）65%依次加入调制釜中，在20—30℃的温度下，搅拌半小时后, 即得。经检测，该亚胺硫磷·斑蝥素乳油呈浅黄色均相液体，无悬浮物和可见杂质，内质达标，酸碱度、水分、乳液稳定性、热贮冷藏试验合格。

实施例4：配置35%的亚胺硫磷·斑蝥素乳油。

按重量百分比将亚胺硫磷33%，斑蝥素2%，农乳1600号乳化剂5%，甲醇60%依次加入调制釜中，在20—30℃的温度下，搅拌半小时后, 即得。经检测，该亚胺硫磷·斑蝥素乳油呈浅黄色均相液体，无悬浮物和可见杂质，内质达标，酸碱度、水分、乳液稳定性、热贮冷藏试验合格。

实施例5：配置50%的亚胺硫磷·斑蝥素乳油。

按重量百分比将亚胺硫磷48.2%，斑蝥素1.8%，农乳1600号乳化剂10%，二甲基亚砜40%依次加入调制釜中，在20—30℃的温度下，搅拌半小时后, 即得。经检测，该亚胺硫磷·斑蝥素乳油呈浅黄色均相液体，无悬浮物和可见杂质，内质达标，酸碱度、水分、乳液稳定性、热贮冷藏试验合格。

实施例6：配置60%的亚胺硫磷·斑蝥素乳油。

按重量百分比将亚胺硫磷58.5%，斑蝥素1.5%，农乳1600号乳化剂5%，二甲基亚砜35%依次加入调制釜中，在20—30℃的温度下，搅拌半小时后, 即得。经检测，该亚胺硫磷·斑蝥素乳油呈浅黄色均相液体，无悬浮物和可见杂质，内质达标，酸碱度、水分、乳液稳定性、热贮冷藏试验合格。

实施例7：配置50%亚胺硫磷·斑蝥素可湿性粉剂。

按重量百分比将亚胺硫磷48%，斑蝥素2%，亚甲基双萘磺酸钠（NNO扩散剂）8%，十二烷基苯磺酸钠1%，脂肪醇聚氧乙烯醚（JFC渗透剂）2%，白炭黑10%，轻质碳酸钙18%、农乳1600号乳化剂5%，陶土6%依次送入粉碎机中进行粉碎，将粉碎好的物料送入混合釜中进行3级搅拌混匀，即得。经检测，该可湿性粉剂悬浮率达到90%，润湿时间达到80秒，其它各项指标均符合行业标准。

实施例8：配置60%亚胺硫磷·斑蝥素可湿性粉剂。

按重量百分比将亚胺硫磷59.2%，斑蝥素0.8%，亚甲基双萘磺酸钠（NNO扩散剂）4%，十二烷基苯磺酸钠1%，脂肪醇聚氧乙烯醚（JFC渗透剂）1%，白炭黑10.5%，轻质碳酸钙18%、农乳1600号乳化剂5%、陶土0.5%依次送入粉碎机中进行粉碎，将粉碎好的物料送入混合釜中进行3级搅拌混匀，即得。经检测，该可湿性粉剂悬浮率达到90%，润湿时间达到80秒，其它各项指标均符合行业标准。

实施例9：配置35%亚胺硫磷·斑蝥素可湿性粉剂。

按重量百分比将亚胺硫磷34%，斑蝥素1%，亚甲基双萘磺酸钠（NNO扩散剂）6%，十二烷基苯磺酸钠3%，脂肪醇聚氧乙烯醚（JFC渗透剂）2%，白炭黑15%，轻质碳酸钙29%、农乳1600号乳化剂10%依次送入粉碎机中进行粉碎，将粉碎好的物料送入混合釜中进行3级搅拌混匀，即得。经检测，该可湿性粉剂悬浮率达到90%，润湿时间达到80秒，其它各项指标均符合行业标准。

实施例10：配置5%亚胺硫磷·斑蝥素可湿性粉剂。

按重量百分比将亚胺硫磷4%，斑蝥素1%，亚甲基双萘磺酸钠（NNO扩散剂）8%，十二烷基苯磺酸钠4%，脂肪醇聚氧乙烯醚（JFC渗透剂）2%，白炭黑21%，轻质碳酸钙40%、农乳1600号乳化剂10%，陶土10%依次送入粉碎机中进行粉碎，将粉碎好的物料送入混合釜中进行3级搅拌混匀，即得。经检测，该可湿性粉剂悬浮率达到90%，润湿时间达到80秒，其它各项指标均符合行业标准。

实施例11：配置18%亚胺硫磷·斑蝥素可湿性粉剂。

按重量百分比将亚胺硫磷16.5%，斑蝥素1.5%，亚甲基双萘磺酸钠（NNO扩散剂）8%，十二烷基苯磺酸钠4%，脂肪醇聚氧乙烯醚（JFC渗透剂）1.5%，白炭黑10%，轻质碳酸钙19.5%、农乳1600号乳化剂20%，陶土19%依次送入粉碎机中进行粉碎，将粉碎好的物料送入混合釜中进行3级搅拌混匀，即得。经检测，该可湿性粉剂悬浮率达到90%，润湿时间达到80秒，其它各项指标均符合行业标准。

为了验证本发明的效果，采用实施例1制备的18%亚胺硫磷·斑蝥素乳油进行室内毒力试验，并以亚胺硫磷和斑蝥素单剂为对照。

将上述药物用清水稀释梯级浓度，采用瞬间浸渍法，以湖北农药工程研究中心的养虫室3龄菜青虫为试虫，测定亚胺硫磷和斑蝥素单剂以及混剂对菜青虫的室内毒力。将测定数据用孙云沛法计算混剂的共毒系数，CTC值，详细测定结果见表1。

表1：亚胺硫磷与斑蝥素乳油剂型的混配增效测定结果

从表1的测定数据可以看出，亚胺硫磷与斑蝥素混配的CTC值为167.2，大于120，表明亚胺硫磷与斑蝥素混配具有显著的增效作用。此外，发明人还对实施例2～6获得的亚胺硫磷·斑蝥素乳油进行进行室内毒力试验，其试验结果与表1的测定数据接近，证明亚胺硫磷·斑蝥素乳油在本发明配比范围内具有显著或较为显著的增效作用。

采用实施例7制备的50%亚胺硫磷·斑蝥素可湿性粉剂进行室内毒力试验，并以亚胺硫磷和斑蝥素单剂为对照。

将配置药物用清水稀释梯级浓度，采用瞬间浸渍法，以湖北农药工程研究中心养虫室供的3龄菜青虫为试虫，测定亚胺硫磷和斑蝥素单剂以及混剂对菜青虫的室内毒力。将测定数据用孙云沛法计算混剂的共毒系数CTC值，详细测定结果见表2。

表2：亚胺硫磷与斑蝥素可湿性粉剂混配增效结果

从表2测定的结果可以看出，亚胺硫磷与斑蝥素混配的CTC值为217.9，大于120，表明亚胺硫磷与斑蝥混配具有显著的增效作用。此外，发明人还对实施例8～11获得的亚胺硫磷·斑蝥素粉剂进行进行室内毒力试验，其试验结果与表2的测定数据接近，证明亚胺硫磷·斑蝥素粉剂在本发明配比范围内具有显著或较为显著的增效作用。

为了进一步验证本发明的效果，用本发明进行田间药效试验。其详细情况见表3。

表3：亚胺硫磷与斑蝥素混配可湿性粉剂田间药效结果

从表3的测定数据可以看出，田间药效对比试验结果与室内毒力测定相吻合，本发明使用浓度在接近或小于单剂（亚胺硫磷或斑蝥素）使用浓度的情况下，前者防效远远超过后者防效,其增效作用十分明显。

Claims (6)

1. 一种亚胺硫磷与斑蝥素的杀虫组合物，由有效活性组份、辅助组分按重量百分比制成，其特征是所述有效活性组分由亚胺硫磷与斑蝥素组成，上述各组分配比为：亚胺硫磷4～60%，斑蝥素0.1～2%，辅助成分39～95%。

2.根据权利要求1所述的亚胺硫磷与斑蝥素的杀虫组合物，其特征是所述辅助成分包括下述以组合物重量百分比计的组分：农乳1600号乳化剂5～20%，溶剂34～75%。

3.根据权利要求2所述的亚胺硫磷与斑蝥素的杀虫组合物，其特征是所述组合物中各组分占组合物重量百分比为：亚胺硫磷10～50%，斑蝥素1～2%，农乳1600号乳化剂9～15%，溶剂40～70%。

4.根据权利要求2或3所述的亚胺硫磷与斑蝥素杀虫组合物，其特征是所述溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、二甲基亚砜中的一种或多种组合。

5.根据权利要求1所述的亚胺硫磷与斑蝥素杀虫组合物，其特征是所述辅助成分包括下述以组合物重量百分比计的组分：亚甲基双萘磺酸钠4%～8%，十二烷基苯磺酸钠1%～4%，脂肪醇聚氧乙烯醚1%～2%，白炭黑10%～21%，轻质碳酸钙18%～40%，农乳1600号乳化剂5%～20%。

6.根据权利要求5所述的亚胺硫磷与斑蝥素杀虫组合物，其特征是所述辅助成分还包括下述以组合物重量百分比计的组分：陶土0.5～19%。