CN101971839A - 一种含环唑醇的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有(A)环唑醇与(B)代森锌或代森锰锌中的一种，其中A与B的重量比为1∶1～1∶70，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治白粉病、炭疽病、轮纹病、斑点落叶病。

Description

一种含环唑醇的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有环唑醇与代森锌或代森锰锌的杀菌组合物。

技术背景

环唑醇，(又名环丙唑醇)英文名称：Cyproconazole，分子式：C₁₅H₁₈ClN₃O，化学名称：2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇。

环唑醇属三唑类杀菌剂。是甾醇脱甲基化抑制剂，具有预防和治疗作用。对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树和葡萄上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。与其它杀菌剂混用，能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病。防治麦类锈病持效期为4～6周，防治白粉病为3～4周。谷类、果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果黑星病和花生白腐病。

代森锌(zineb)，分子式为C₄H₆N₂S₄Zn，化学名称：乙撑双二硫代氨基甲酸锌。

代森锌属苯硫代氨基甲酸酯类，是一种叶面喷洒使用的保护剂，对植物安全，有效成分化学性质较活泼，在水中易被氧化成异硫氰化合物，对病原菌体内含有-SH基的酶有强烈的抑制作用，并能直接杀死病菌孢子，抑制孢子的发芽，阻止病菌侵入植物体内，但对已侵入植物体内的病原菌丝体的杀伤作用很小。

代森锰锌(mancozeb)分子式：C₄H₆N₂S₄MnZn化学名称：乙撑双二硫代氨基甲酰锰和锌的络盐。

代森锰锌是代森锰与锌组成的配位化合物，属杀菌谱较较广的保护性杀菌剂。主要是抑制菌体内丙酮酸的氧化。对果树、蔬菜上的炭疽病、早疫病等多种病害有效，同时它常与内吸性杀菌剂混配，用于延缓抗性的产生。

不管是环唑醇、代森锌(代森锰锌)还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而若要新开发一种没有交互抗性的新农药来防治病原菌，则需筛选1万～1.5万个化合物，耗资1～1.5亿美元，开发周期为6～10年。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

环唑醇与代森锌(代森锰锌)作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关环唑醇与代森锌(代森锰锌)的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本低、防效好的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含环唑醇的杀菌组合物，其中环唑醇与代森锌或代森锰锌重量比为1∶1～1∶70。

所述的含环唑醇的杀菌组合物，其中环唑醇与代森锌或代森锰锌的重量比为1∶3～1∶30。。

所述的含环唑醇的杀菌组合物，其中环唑醇与代森锌或代森锰锌的重量比为1∶5～1∶10。

所述的含环唑醇的杀菌组合物，其中环唑醇与代森锌或代森锰锌的重量比为1∶5～1∶7。

所述的含环唑醇联的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～90％，优选为10～80％。

所述的含环唑醇的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法，加入相应助剂及填料，制成农业上允许的任意剂型，较优选如：水分散粒剂或悬浮剂。

所述的助剂有分散剂、湿润剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、抗冻剂、增稠剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：硅藻土、淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物主要用于防治卵菌目病害如白粉病、炭疽病、轮纹病、斑点落叶病等。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分环唑醇与代森锌或代森锰锌属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在给定的范围内有表现出很好的增效作用，防效明显高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对蔬菜及果树的白粉病、炭疽病、轮纹病、斑点落叶病有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。以下实施例中的百分比均为重量百分比。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

实施应用例一：环唑醇与代森锌(或代森锰锌)复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜霜霉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为环唑醇和代森锌(或代森锰锌)在组合中所占的比例

A为环唑醇

B为代森锌(或代森锰锌)

试验结果如下表所示：

表1环唑醇、代森锌及其复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，环唑醇、代森锌对黄瓜霜霉病的EC₅₀分别为3.48mg/L和39.36mg/L。环唑醇的毒力高于代森锌的毒力。环唑醇的毒力明显高于代森锌的毒力。环唑醇与代森锌两者在1∶1～1∶70范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在1∶3～1∶30范围内混配增效作用较为理想，在1∶5～1∶7范围内混配增效作用尤为突出。

表2环唑醇、代森锰锌及其复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，环唑醇、代森锰锌对黄瓜霜霉病的EC₅₀分别为3.84mg/L和42.54mg/L。环唑醇的毒力高于代森锰锌的毒力。环唑醇的毒力明显高于代森锰锌的毒力。环唑醇与代森锰锌两者在1∶1～1∶70范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在1∶3～1∶30范围内混配增效作用较为理想，在1∶5～1∶7范围内混配增效作用尤为突出。

实施应用例二实施配方例

(一)环唑醇·代森锌：

实施例1  80％环唑醇·代森锌水分散粒剂

环唑醇10％、代森锌70％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、淀粉5％、高岭土5％，混合制得80％环唑醇·代森锌水分散粒剂。

实施例2  70％环唑醇·代森锌水分散粒剂

环唑醇10％、代森锌60％、聚羧酸盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、淀粉7％、高岭土10％，混合制得70％环唑醇·代森锌水分散粒剂。

实施例3  62％环唑醇·代森锌水分散粒剂

环唑醇2％、代森锌60％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸盐3％、淀粉18％、膨润土22％，混合制得52％环唑醇·代森锌水分散粒剂。

实施例4  40％环唑醇·代森锌悬浮剂

环唑醇10％、代森锌30％、烷基苯磺酸钙盐5％、聚丙烯酸钠2％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、黄原酸胶0.3％、苯基酚聚氧乙基醚2％，去离子水加至100％，混合制得40％环唑醇·代森锌悬浮剂。

实施例5  30％环唑醇·代森锌悬浮剂

环唑醇5％、代森锌15％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、烷基苯磺酸钙2％，去离子水加至100％，混合制得30％环唑醇·代森锌悬浮剂。

实施例6  28％环唑醇·代森锌悬浮剂

环唑醇4％、代森锌24％、聚羧酸盐2％、拉开粉BX 2％、C10-20饱和脂肪酸类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、乙二醇4％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得28％环唑醇·代森锌悬浮剂。

(二)环唑醇·代森锰锌

实施例7  80％环唑醇·代森锰锌水分散粒剂

环唑醇20％、代森锰锌60％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、淀粉10％，混合制得80％环唑醇·代森锰锌水分散粒剂。

实施例8  60％环唑醇·代森锰锌水分散粒剂

环唑醇5％、代森锰锌55％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、淀粉7％、高岭土10％，混合制得60％环唑醇·代森锰锌水分散粒剂。

实施例9  48％环唑醇·代森锰锌水分散粒剂

环唑醇8％、代森锰锌40％、烷基酚聚氧乙烯嘧4％、十二烷基苯磺酸4％、淀粉15％、硅藻土22％，混合制得48％环唑醇·代森锰锌水分散粒剂。

实施例10  40％环唑醇·代森锰锌悬浮剂

环唑醇20％、代森锰锌20％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、烷基苯磺酸钙2％，去离子水加至100％，混合制得40％环唑醇·代森锰锌悬浮剂。

实施例11  36％环唑醇·代森锰锌悬浮剂

环唑醇6％、代森锰锌30％、聚羧酸盐2％、拉开粉BX 2％、C10-20饱和脂肪酸类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、乙二醇4％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得36％环唑醇·代森锰锌悬浮剂。

实施例12  15％环唑醇·代森锰锌悬浮剂

环唑醇5％、代森锰锌10％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙三醇4％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得15％环唑醇·代森锰锌悬浮剂。

实施例应用三  含环唑醇的杀菌组合物防治草莓白粉病药效试验

本实验安排在陕西省富平县郊区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂70％代森锌水分散粒剂(市购)、80％代森锰锌可湿性粉剂(市购)、10％环唑醇悬浮剂(市购)。

药前调查草莓白粉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查草莓白粉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3含环唑醇的杀菌组合物防治草莓白粉病药效试验

由表3可以看出，环唑醇与代森锌或代森锰锌复配后能有效防治草莓白粉病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，防效达90％以上。

实施应用例四：含环唑醇的杀菌组合物防治黄瓜炭疽病药效试验

本实验安排在陕西省西安市长安区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂70％代森锌水分散粒剂(市购)、80％代森锰锌可湿性粉剂(市购)、10％环唑醇悬浮剂(市购)。

药前调查黄瓜炭疽病病情基数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4含环唑醇的杀菌组合物防治黄瓜炭疽病药效试验

由表4可以看出，环唑醇与代森锌或代森锰锌复配后能有效防治黄瓜炭疽病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对黄瓜白粉病有很好的防效，防效达90％以上。

实施应用例五：含环唑醇的杀菌组合物防治苹果斑点落叶病药效试验

本实验安排在陕西省礼泉县梁家村，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂70％代森锌水分散粒剂(市购)、80％代森锰锌可湿性粉剂(市购)、10％环唑醇悬浮剂(市购)。

药前调查苹果斑点落叶病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表5含环唑醇的杀菌组合物防治苹果斑点落叶病药效试验

由表5可以看出，环唑醇与代森锌复配后能有效防治苹果斑点落叶病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，防效达89.36％以上。

Claims (8)

1.一种含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分(A)环唑醇与(B)代森锌或代森锰锌的重量比为1∶1～1∶70。

2.根据权利要求1所述的含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)环唑醇与(B)代森锌或代森锰锌的重量比为1∶3～1∶30。。

3.根据权利要求2所述的含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)环唑醇与(B)代森锌的重量比为1～5∶1～7。

4.根据权利要求2所述的含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)环唑醇与(B)代森锰锌的重量比为1～5∶1～7。

5.根据权利要求1所述的含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～90％。

6.根据权利要求4所述的含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～80％。

7.根据权利要求1所述的含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物制成水分散粒剂或悬浮剂。

8.根据权利要求1所述的含环唑醇与代森联的杀菌组合物用于防治瓜果蔬菜的白粉病、炭疽病、轮纹病、斑点落叶病。