CN101971828A

CN101971828A - 一种含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物

Info

Publication number: CN101971828A
Application number: CN2010105220014A
Authority: CN
Inventors: 张秋芳; 高超
Original assignee: Shanxi Thompson Biological Technology Co Ltd
Current assignee: Shanxi Thompson Biological Technology Co Ltd
Priority date: 2010-10-27
Filing date: 2010-10-27
Publication date: 2011-02-16
Anticipated expiration: 2030-10-27
Also published as: CN101971828B

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有苯醚菌酯与丁吡吗啉，其中苯醚菌酯与丁吡吗啉的重量比为1～50∶80～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂等，主要用于防治卵菌目病害。

Description

一种含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物。

技术背景

目前我国防治病害的主要措施仍是化学防治。然而，近年来由于单一用药和其他不科学的用药方式，多种作物病原菌如早、晚疫病菌，霜霉病菌等对一些常用的药剂已经产生了抗性，成为化学防治的一大难题。病菌抗药性的产生，导致药剂防效下降，病害猖獗，随之又导致频繁的施药而造成用药成本增加和环境污染加剧。而若要新开发一种没有交互抗性的新农药来防治病原菌，则需筛选1万～1.5万个化合物，耗资1～1.5亿美元，开发周期为6～10年。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

丁吡吗啉(Pyrimorph)，分子式：C₂₂H₂₅N₂C₁O₂，化学名称：(E)-3-(2-氯吡啶-4-基)-3-(4-叔丁基苯基)-丙烯酰吗啉。

丁吡吗啉是国内为数不多的拥有我国自主知识产权的新农药之一，其作用机理为通过改变细胞壁的通透性，导致细胞内原生质渗漏，同时抑制菌丝体蛋白质合成，从而抑制菌丝体生长。苯醚菌酯对卵菌目真菌具有优异的防效，杀菌谱广，可用于防治黄瓜霜霉、番茄晚疫及辣椒疫病等多种作物病害，对立枯病、瓜灰霉病也有优良的效果。

苯醚菌酯，分子式：C₂₀H₂₂O₄，化学名称：(E)2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲苯)-苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。

苯醚菌酯是一种新的甲氧基丙烯酸酯类内吸性杀菌剂，具有保护和治疗作用。对卵菌、子囊菌、鞭毛菌、半知菌引起的多种植物病害都有很高的杀菌活性，尤其对白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病等有良好的生物活性，可用于瓜果蔬菜、小麦、烟草。花卉等作物的病害防治。

发明内容

本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本低、防效好的杀菌组合物。

发明人通过大量室内生测和田间药效试验，意外发现丁吡吗啉与苯醚菌酯在一定比例混配后，对霜霉病、疫病等病害有明显的增效作用。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物，其中苯醚菌酯与丁吡吗啉重量比为1～50∶1～80。

所述的含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物，其中苯醚菌酯与丁吡吗啉的重量比为5～40∶5～60。

所述的含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物，其中苯醚菌酯与丁吡吗啉的重量比为5～30∶5～40。

所述的含苯醚菌酯联的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～90％，优选为10～80％。

所述的含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法，加入相应助剂及填料，可以制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。

所述的助剂有分散剂、湿润剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、抗冻剂、增稠剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：硅藻土、淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物主要用于防治卵菌目病害如霜霉病、疫病等。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分苯醚菌酯与丁吡吗啉属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在给定的范围内有表现出很好的增效作用，防效明显高于单剂，用药量小；(3)本发明组合物不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物用于防止卵菌病害，对瓜果蔬菜的疫病、霜霉病有特效。(5)本发明组合物有助于避免病菌抗药性的发生和减缓抗药性的产生速度，从而解决了目前农药单剂应用过程中的抗性和成本问题。

具体实施方式

不同有效成分混配后，通常表现出三种作用类型，相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。复配增效好的配方，由于明显提高了实际防效，降低了农药使用量，从而大大延缓了病菌抗药性的产生速度，是科学防治病害的重要手段。

下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。以下实施例中的百分比均为重量百分比。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

实施应用例一：苯醚菌酯与丁吡吗啉复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设7个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜霜霉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为苯醚菌酯和丁吡吗啉在组合中所占的比例

A为苯醚菌酯

B为丁吡吗啉

试验结果如下表所示：

表1苯醚菌酯、丁吡吗啉及其复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，苯醚菌酯、丁吡吗啉对黄瓜霜霉病的EC₅₀分别为0.17mg/L和1.56mg/L。苯醚菌酯与丁吡吗啉配比在1∶1～1∶12范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当苯醚菌酯与丁吡吗啉重量比为1∶6时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例二实施配方例

实施例170％苯醚菌酯·丁吡吗啉可湿性粉剂

苯醚菌酯10％、丁吡吗啉60％、烷基苯磺酸钠5％、十二烷基硫酸钠5％、白炭黑10％、高岭土10％，混合物进行气流粉碎，制得70％苯醚菌酯·丁吡吗啉可湿性粉剂。

实施例260％苯醚菌酯·丁吡吗啉可湿性粉剂

苯醚菌酯20％、丁吡吗啉40％、聚羧酸盐5％、十二烷基硫酸钠4％、白炭黑11％、膨润土20％，混合物进行气流粉碎，制得50％苯醚菌酯·丁吡吗啉可湿性粉剂。

实施例355％苯醚菌酯·丁吡吗啉可湿性粉剂

苯醚菌酯5％、丁吡吗啉50％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、无患子粉3％、白炭黑12％、硅藻土25％，混合物进行气流粉碎，制得55％苯醚菌酯·丁吡吗啉可湿性粉剂。

实施例470％苯醚菌酯·丁吡吗啉水分散粒剂

苯醚菌酯30％、丁吡吗啉40％、烷基苯磺酸钠盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵5％、淀粉15％，混合制得70％苯醚菌酯·丁吡吗啉水分散粒剂。

实施例565％苯醚菌酯·丁吡吗啉水分散粒剂

苯醚菌酯5％、丁吡吗啉60％、聚羧酸盐3％、十二烷基苯磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、淀粉10％、膨润土15％，混合制得65％苯醚菌酯·丁吡吗啉水分散粒剂。

实施例650％苯醚菌酯·丁吡吗啉水分散粒剂

苯醚菌酯10％、丁吡吗啉40％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、淀粉10％、尿素5％、膨润土27％，混合制得45％苯醚菌酯·丁吡吗啉水分散粒剂。

实施例745％苯醚菌酯·丁吡吗啉悬浮剂

苯醚菌酯5％、丁吡吗啉40％、脂肪酸聚氧乙烯酯5％、聚丙烯酸钠2％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、聚乙烯醇1％、苯基酚聚氧乙基醚2％，去离子水加至100％，混合均匀后经研磨和高速剪切制得45％苯醚菌酯·丁吡吗啉悬浮剂。

实施例835％苯醚菌酯·丁吡吗啉悬浮剂

苯醚菌酯5％、丁吡吗啉30％、木质素磺酸钠4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、黄原酸胶0.2％、乙二醇2％、烷基苯磺酸钙2％，去离子水加至100％，混合均匀后经研磨和高速剪切制得35％苯醚菌酯·丁吡吗啉悬浮剂。

实施例910％苯醚菌酯·丁吡吗啉悬浮剂

苯醚菌酯5％、丁吡吗啉5％、聚羧酸盐2％、拉开粉BX 2％、硅油0.1％、聚乙二醇3％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合均匀后经研磨和高速剪切制得10％苯醚菌酯·丁吡吗啉悬浮剂。

实施例应用三含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物防治辣椒疫病药效试验

本实验安排在陕西省户县郊区，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂20％丁吡吗啉悬浮剂(市购)、10％苯醚菌酯悬浮剂。

药前调查辣椒疫病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查辣椒疫病病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表2含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物防治辣椒疫病药效试验

由表2可以看出，苯醚菌酯与丁吡吗啉复配后能有效防治辣椒疫病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

实施应用例四：含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物防治黄瓜霜霉病药效试验

本实验安排在陕西省陇县，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂20％丁吡吗啉悬浮剂(市购)、10％苯醚菌酯悬浮剂。

药前调查黄瓜霜霉病病情基数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物防治黄瓜霜霉病药效试验

由表3可以看出，苯醚菌酯与丁吡吗啉复配后能有效防治黄瓜霜霉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

实施应用例五：含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物防治番茄晚疫病药效试验

本实验安排在甘肃省清水县，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂20％丁吡吗啉悬浮剂(市购)、10％苯醚菌酯悬浮剂。

药前调查番茄晚疫病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物防治番茄晚疫病药效试验

由表4可以看出，苯醚菌酯与丁吡吗啉复配后能有效防治番茄晚疫病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims

1.一种含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分苯醚菌酯与丁吡吗啉的重量比为1～50∶1～80。

2.根据权利要求1所述的含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物，其特征在于：其中苯醚菌酯与丁吡吗啉的重量比为5～40∶5～60。

3.根据权利要求2所述的含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物，其特征在于：其中苯醚菌酯与丁吡吗啉的重量比为5～30∶5～40。

4.根据权利要求1所述的含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～90％。

5.根据权利要求4所述的含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～80％。

6.根据权利要求1所述的含苯醚菌酯与丁吡吗啉的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。