CN101909771A - 从水流中移除氰化物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种从水流中移除处于游离氰化物(氰化物离子即CN-)和弱酸可解离氰化物(WAD)形式的氰化物的方法。WAD是与金属如Cu络合的氰化物。该方法在从来自碳浸提(CIL)采矿作业的尾流中移除氰化物中具有特别应用。本发明的方法通过下列方法进行：在其中含氰化物的水流的Eh(以mV测量的氧化还原电势(ORP))为0以上的条件下，将所述水流与碳接触。有利地，将溶液的pH缓冲至7-9。

Description

从水流中移除氰化物
背景
本发明涉及从水流中移除氰化物，并且涉及从水流中回收金属有价物(metal value)。
采矿作业，特别是采金作业，在浸提步骤中采用氰化物从矿石中提取金和其它贵金属。浸提溶液的一部分作为剩余浆液排出。浆液中含有氰化物离子和弱酸可解离氰化物(WAD氰化物)形式的氰化物，其是极为有毒的，并且必须在浆液能够作为废物水流处置之前被破坏。根据国际氰化物规定(International Cyanide Code)，废物流中的WAD浓度(以WAD氰化物加上游离氰化物的形式计算)必须小于50ppm。
现有技术中有许多可以用于从水流中移除氰化物的方法，然而这些方法产生必须之后处置的其它有毒物质和/或操作起来昂贵。
本发明的目的是提供一种用于从水流中移除氰化物并且回收金属有价物的改进且经济的方法。
概述
本发明涉及一种用于处理含氰化物的水流，典型为来自碳浸提(carbon in leach(CIL))采矿作业的尾流(tail stream)的氰化物移除方法，其中在含氰化物的水流的Eh(以mV测量的氧化还原电势(oxygen reduction potential)(ORP))为0以上的条件下，将所述水流与碳接触以从所述流中移除氰化物，特别是WAD氰化物。
Eh可以为0-500mV，典型地0-300mV，优选0-200mV。
碳优选为颗粒形式，例如粒度为2-3mm的由椰壳制造的活性炭。
将碳以含氰化物的流的5-100g/l，典型10-60g/l，优选20-60g/l的量加入。
优选地，将水流的pH缓冲至7-9。缓冲优选在0.5-1.5小时、典型约1小时的时期内发生。
含氰化物的流的Eh可以通过下列方式控制：在向流中加入氰化物之前或之后，使含氰化物的流多次通过氧化装置。
氧化装置典型地在高于1巴至约10巴的压力，典型地约2.5巴的压力下运行。
氧气优选以气泡的形式引入到氧化装置中，所述气泡的尺寸优选为1微米至1000微米，优选1至500微米，典型地，平均值为100微米。
有利地，氧化装置对流提供高剪切。
优选地，在氧气注入点的氧气管线压力高于氧化装置的压力，典型地在约10巴的压力。
氧化装置的氧气消耗量(Oxygen consumption)可以为0.25kg/t至200kg/t液体。
优选地，将水流以2次以上、典型2至300次、优选2至200次、更优选2至50次、更优选2至10次、最优选2至5次再循环通过氧化装置。
在本发明方法的第一实施方案中，将含有氰化物的来自碳浸提(CIL)采矿作业的尾流：
处理，以将Eh(以mV测量的氧化还原电势(ORP))控制为0mV以上，
优选0-500mV，更优选0-300mV，优选0-200mV；和
与碳接触以从流中移除氰化物，特别是WAD氰化物。
碳优选为颗粒形式，例如粒度为2-3mm的由椰壳制造的活性炭。
将碳以含氰化物的流的5-100g/l，典型10-60g/l，优选20-60g/l的量加入。
优选地，将水流的pH缓冲至7-9。
优选地，用如上所述的氧化装置进行控制Eh的处理。
可以将流以2至300次、典型2至200次、优选2至50次、更优选2至10次、更优选2至5次、最优选2.5次通过氧化装置。
优选地，与碳的接触发生在与氧化装置分离的罐中。罐典型地对大气敞开。
氰化物移除优选在多个阶段中发生。
在本发明方法的第二实施方案中，将含金属有价物的水流：
在预氧化阶段中处理；和
进行CIL工艺；
其中预氧化阶段在这样的条件下进行，所述条件提供0mV以上、优选0-500mV、更优选0-300mV、最优选0-200mV的CIL工艺中水流的Eh(以mV测量的氧化还原电势(ORP))。
优选地，用如上所述的氧化装置进行控制Eh的处理。
可以将流以2至300次、典型2至200次、优选2至50次、更优选5至15次、最优选10次通过氧化装置。
预氧化阶段优选在9至10的pH进行。
在本发明方法的第三实施方案中，将含有金属有价物的水流：
以加速浸提的方式处理(treated an accelerated leach)，其中将0.1-20kg/t(按需要)氰化物加入到如上所述的氧化装置中的流中。
可以将流以2至300次、典型2至200次、优选2至50次、更优选5至10次、最优选5次通过氧化装置。
优选地，氧化装置中的流的Eh大于0。
下面描述根据本发明的用于浸提含金属有价物的水流的优选整体方法：
1)对所述流进行如本发明的第二实施方案中所述的任选的预氧化第一阶段；
2)对所述流进行如本发明的第三实施方案中所述的任选的加速浸提阶段；
3)对所述流进行CIL；和
4)对来自CIL的尾流进行氰化物移除阶段(如第一实施方案中所述)，通过将所述流与碳催化剂接触而从所述流中移除氰化物，特别是WAD氰化物，其中将所述流的Eh控制为0mV以上，优选0-500mV，更优选0-300mV，最优选0-200mV。
实施方案说明
本发明涉及从水流中移除游离氰化物(氰化物离子即CN-)和弱酸可解离氰化物(WAD)形式的氰化物的方法。WAD是与金属如Cu络合的氰化物。该方法在从来自碳浸提(CIL)采矿作业的尾流中移除氰化物中具有特别应用。
本发明的方法通过下列方法进行：在其中含氰化物的水流的Eh(以mV测量的氧化还原电势(ORP))为0以上的条件下，将所述水流与碳接触。Eh可以为0-500mV，典型为0-300mV，优选为0-200mV。碳优选为颗粒形式，例如粒度为2-3mm的由椰壳制造的活性炭。将碳催化剂以含氰化物的流的5-100g/l，典型10-60g/l，优选20-60g/l的量加入。有利地，将溶液的pH缓冲至7-9。
根据本发明，含氰化物的流的所需Eh(高于0)通过下列方法控制：如果必要，将pH调节至7-9，并且在将所述流在包含管束(pipe columns)的罐或任何其它容器之上再循环的同时，将流泵送通过在线高剪切静态氧化装置。将流泵送通过氧化装置，从而产生1巴至10巴，典型约2.5巴的浆液反压。装置的反压从压力计读取。氧气经由适当尺寸的流量计注射进入到装置中。在注射点的氧气管线压力应当高于氧化装置的反压，优选为约10巴，以克服装置的浆液反压，并且实现需要的氧气流动速率。应当在氧气管线上安装止逆阀，以阻止浆液进入到氧气系统中。
通过氧化装置的通过次数可以在2次以上至300次的范围内。在氧化装置中生成的气泡尺寸可以在1微米至1000微米，优选1至500微米的范围内，典型地为100微米的平均尺寸。所述流应当以5至20m/s的速率、典型地为约10m/s的速率泵送穿过氧化装置，以在单元内产生内剪切。装置的反压可以在约1巴至约10巴的范围内。装置采用非堵塞多孔介质(例如PTFE烧结物(fritte))的配置，或槽式或板式喷嘴文丘里系统，以将微小的氧气气泡注入到浆料中。随后的压力室系统引起了这些气泡的迅速膨胀和收缩(空穴现象)，这促使了氧气的溶解。装置的设计阻碍了气泡聚结，并且压力滞留量(pressure hold-up)(约2.5巴，但是可以在大于1巴至约10巴的范围内)也促进氧气溶解。氧气消耗量可以在20kg/t至200kg/t的范围内。
如上所述的氧化装置和操作它的方式能够将水流的Eh(以伏测量的氧化还原电势(ORP))升高至足够高的水平，从而将游离氰化物和WAD氰化物氧化成氰酸根(CNO-)离子。氰酸根离子随时间分解成氨和二氧化碳。关于碳催化的机理，据信活性炭吸附游离氰化物和WAD氰化物，从而促进氰化物离子被氧氧化。然后将反应产物(氰酸盐和金属离子)释放回到溶液中。尽管在上述方法中，氧化在碳催化剂的存在下发生，但可以在催化剂的引入之前使用上述装置和方法进行氧化，随后将催化剂引入到流中，并且实现所需的氰化物移除。
还可以用其它方式将水流的Eh控制到所需水平。例如，这可以通过向溶液中加入酸和/或CuSO4实现。这些试剂还可以与如上所述的氧化装置结合使用。然而，这些方法不如本发明成本有效，因为它们需要使用另外的试剂并且还可能在流中产生其它有毒物质。
比较例1、2和3显示了对来自金设备的CIL样品进行的试验的结果，其中对样品进行多次通过如上所述的氧化装置，并且用不同量的活性炭处理。在实施例1、2和3中，多次通过(至多80次)和至多50g/l碳无法将CN Wad降低至低于50ppm的可接受水平。在实施例2和3中，分别将样品缓冲至pH 9和8，即使这样的pH和多次通过(至多30次)和至多50g/l碳也无法将CN Wad降低至低于50ppm的可接受水平。然而，在实施例4中，在Eh大于0的情况下，当用50g/l处理时，无论通过的次数，都成功地将CN Wad的水平降低至低于50ppm。
在实施例5中，在高于0的Eh对来自实施例4的尾料(tail)进行加工，并且成功地将CN Wad降低至小于1ppm。在实施例6中，在高于0的Eh对来自实施例5的尾料进行加工，并且一致地将CN Wad降低至小于1ppm。这显示了可以用多阶段式得到的益处。
实施例7显示了在加入CuSO4的情况下进行的方法。仅在当Eh大于0时，当用50g/l的碳处理时，成功地将CN Wad的水平降低至低于50ppm。
实施例9显示了可以从用本发明方法处理的来自采矿作业的CIL原料流得到的金回收。
上述方法可以用在用于浸提含有金属有价物(典型为贵金属)的水流，例如碳浸提(CIL)采矿作业中的原料流的整体方法中。
参照附图，在第一(任选的)预氧化阶段10，在预氧化步骤中，将含有贵金属的原料流12多次(2至300次，典型2至200次，优选2至50次，更优选5至10次，最优选5次)通过如上所述的氧化装置。
FeS矿物根据它们的反应性以不同程度消耗氰化物。反应性以如下顺序增加：砷黄铁矿＜黄铁矿＜白铁矿＜磁黄铁矿。
以下方程式描述反应：
FeS+1/2O2+7CN-+H2O＝Fe(CN)6 4-+SCN-+2OH-...............(1)
以上方程1示出溶液中的Fe2+如何通过形成六-亚铁氰化物络合物消耗氰化物。硫仅消耗1个氰化物离子以形成硫氰酸盐。因而亚铁离子单独可以消耗其溶液浓度的至多6倍的氰化物离子。此不期望的副反应可以导致不必要的高氰化物消耗。
铁通常以可溶的形式作为Fe2+和Fe3+的混合物存在，二者的比例由溶液的氧化还原电势规定。
已经发现，六-亚铁氰化物络合物的形成可以在浸提之前被此预氧化阶段抵消，这促进铁离子的形成和随后在加入石灰的条件下氢氧化铁的沉淀。
另外，预氧化阶段促进在硫化铁矿物表面上氢氧化铁钝化层的形成，从而降低硫化铁在随后氰化物浸提流程中溶解的速率。
预氧化阶段优选在9至10的pH发生，以提供在下面阶段中尾料的9的pH(氧化步骤由于从硫氧化生成硫酸而自然地降低pH)。
预氧化阶段的优点在于其将许多的铁和其它贱金属作为氢氧化物沉淀，从而防止它们在随后的氰化阶段中消耗氰化物。这降低在浸提中对于给定的游离氰化物水平的氰化物消耗量，因而降低流程的氰化物负载，从而在设备的尾端留下较低水平的要处理的氰化物。
预氧化阶段的另一优点在于硫被氧化，这限制了当加入氰化物时SCN-的形成。
预氧化阶段的另一优点在于其导致石灰的几乎完全水解，从而导致几乎为零的保护性碱度，使得上述pH的自然减少成为可能。
在预氧化阶段之后，在加速浸提阶段14中，通过加入氰化物和使用如上所述的氧化装置，对流进行任选的加速浸提步骤。这加快动力学并且减少在下面的CIL工艺中所需的罐的数目。
广泛接受的是，以下Elsner方程描述金浸提反应：
4Au+8NaCN+O2+H2O＝4NaAu(CN)2+4NaOH....................(2)
从该方程可以看到，氧气是浸提的必要条件。平衡方程似乎暗示8∶1的CN∶O2比率。然而，由Habashi完成的工作(其考虑了氰化物和氧气的扩散率)似乎暗示该比率应当为6∶1。例如，如果游离氰化物浓度为150ppm，为了将氰化物有效用于浸提，则DO应当为25ppm。
进一步被广泛接收的是，可以通过使用氧气代替空气，如果需要在压力下，增加搅动和提高温度实现提高的氰化速率(Stanley)。
使用如上所述的氧化装置以上述多次通过-2至300次，典型2至200次，优选2至50次，更优选5至10次，最优选5次)进行加速浸提阶段14(加入0.1-1kg/t，典型0.5kg/t氰化物)。然而，如果在矿石中存在“劫金物(preg-robber)”，则需要额外防范。防范措施包括在停留时间小于25分钟的柱上的高剪切氧化装置的操作和任选向再循环容器加入柴油。实施例10显示了可以使用加速浸提步骤达成的益处。
在加速浸提阶段14之后，对流进行常规碳浸提(CIL)工艺16，其中将其在多个罐I-V中处理。CIL可以发生在含有活性炭的对大气敞开的搅动浸提罐中。
在CIL工艺16之后，对流进行本发明的氰化物移除工艺-结尾阶段18。阶段18包括将流与颗粒碳催化剂接触，所述流具有大于0mV、典型0-300mV、优选0-200mV的Eh，所述颗粒碳催化剂处于5-100g/l、典型30-60g/l、优选45-55g/l、最优选50g/l的浓度。
在本发明的此实施方案中，氰化物移除阶段包括多个阶段-第一阶段20和第二阶段22。
在第一阶段20中，将流以多次通过(2至300次、典型2至200次、优选2至50次、更优选2至10次、更优选2至5次、最优选2.5次)引入到如上所述的氧化装置20A中，如果必要将pH调节到9至10，以使流的Eh达到0mV以上，例如0-500mV，典型0-300mV，优选0-200mV。然后将流引入到罐20B中，在那里将其与含氰化物的流的5-100g/l、典型10-60g/l、优选20-60g/L的颗粒碳接触。此阶段能够将流中WAD氰化物的量降低至低于50ppm。
然后对来自第一阶段的流进行第二阶段22，并且将其以多次通过(2至300次、典型2至200次、优选2至50次、更优选2至10次、更优选2至5次、最优选2.5次)引入到如上所述的氧化装置22A中，如果必要将pH调节到9至10，以使流的Eh达到0mV以上，例如0-500mV，典型0-300mV，优选0-200mV。然后将流引入到罐22B中，在那里将其与含氰化物的流的5-100g/l、典型10-60g/l、优选20-60g/L的颗粒碳接触。此阶段能够将流中WAD氰化物的量降低至低于10ppm。
可以向结尾阶段18增加其它阶段，或通过在如上所述的氧化装置中将流与铜、铁或锌或石墨催化剂接触，可以对流进行进一步的氰化物移除步骤。
预氧化阶段10和加速器阶段14，尽管优选，但是任选的，并且可以使用没有阶段10和14的结尾阶段18对CIL尾料(tailing)成功地进行本发明的方法。
本发明的方法还可以在没有结尾阶段18的条件下成功地进行，其中游离和WAD氰化物的移除发生在CIL阶段16中。在本发明的此实施方案中，将流12的pH调节到pH 9至10，并且控制以多次通过(5至300次，典型10至200次，优选10至50次)经过如上所述的氧化装置，以提供0mV以上，例如0-500mV，典型0-300mV，优选0-200mV的CIL工艺中流的Eh。当流处于0以上的Eh时，通常加入CIL中以吸附浸提的金的碳还催化氰化物破坏。
本发明方法的关键步骤是在碳浸提罐中利用氧化装置将含有要破坏的氰化物物种的浆料的Eh(ORP)充分升高。罐中所含的活性炭作为用于游离氰化物和WAD氰化物二者的氧化的催化剂是关键的。为了更完全的破坏，可以另外使用硫酸铜。也可以使用硫酸铁和硫酸锌，但它们较不有效。除了破坏游离氰化物和WAD氰化物物种以外，任何残余的未溶解的金也被浸提以得到额外的收入。金被活性炭吸附的效率也将显著地改善。
氰化物破坏所需的氧化装置通过不需要限于单一罐，并且可以跨越整个罐区分散，条件是通过的总次数足以将溶液的Eh升高至当与碳接触时对于氰化物破坏足够高的点。考虑到这一点，氧化装置可以任选地运行：预氧化以降低氰化物消耗量，其通过沉淀贱金属和在矿物表面上形成氢氧化铁的表面膜以及提供用于提高浆料Eh的第一阶段。加速浸提，其通过在具有氰化物的管束中运行氧化装置，允许较低的氰化物加入速率和降低浸提中的氰化物负载，从而在尾料中留下较少的要处理的氰化物，并且提供用于升高浆料Eh的另一个阶段。第一碳浸提罐(Carbon in Leach Tank)可以任选地以不低于50g/l的碳浓度运行，以增强碳对氰化物氧化的催化效果，并且还阻止任何可能的劫金物从而将金回收率最大化
最后的碳浸提罐可以任选地以不低于50g/l的碳浓度运行，以最大化碳对氰化物氧化的催化效果，并且还将可溶性金损失降低至最小值。本发明方法的优点在于：
将氰化物移除至低于根据国际氰化物规定(International Cyanide Code)的最大可允许50ppm WAD。
将氰化物破坏成氰酸盐，其随时间分解成氨和二氧化碳(全部是无毒化合物)。
利用最少的其它试剂。
安装简单且安全。
非常成本有效(在运作(opex)上比备选方法便宜约50倍)。
降低氰化物消耗量和另外的金回收率，其可以抵偿整个氰化物破坏方法的成本。
试剂是无毒的且易于在回收设备上得到。
降低的氰化物消耗量(高达25％)，其来自预氧化阶段的安装和氰化物设定点的最优化与对于尾料的滚瓶处理(bottle rolls)结合。
在CIL罐I上的较高金负载，其归因于来自在CIL之前在浸提柱上运行高剪切氧化装置的加速动力学。
较低的溶解金损失，其归因于来自加速浸提动力学的溶解金与碳的较长接触时间，以及对于第一和最后的罐提议的较高碳存量。
降低的石灰消耗量，其通过对设备进料运行较低pH更稳定的回收率和更“温和的(forgiving)”设备。
本发明的氰化物破坏方法还得到增加的金回收率(将可能损失到尾料中的金)，其可以补偿破坏方法的成本。
现在将参照以下非限制性实施例更详细地描述本发明。
在实施例中，氧化装置是可得自Maelgwyn Mineral Services Ltd.的AachenTM曝气器。
在实施例中，以下术语具有如下含义：
UD：未检测
N/R：未要求
通过ISE的CN游离：理论上与滴定相同(但是实践中更接近稳定常数计算的CN游离)
CN WAD：包括CN游离(以及Zn、Cu和Ni络合物种)
CN总和：积累的CN游离、CN WAD的剩余部分和CN SAD
CN SCN：硫氰酸盐的氰化物部分
CN：CNO是氰化物的氧化产物。
g：加入滚瓶中的克/升的碳。
实施例1
1.1程序
使用来自金设备的CIL尾料样品。
pH如所得到，没有进行缓冲。
Aachen运行最多80次通过。
以规则间隔记录温度、pH和Eh。
在预定的Aachen通过之后提取浆料样品，并且滚瓶处理24小时，其中对于采取的每个样品增加碳浓度。
1.2结果表
表1-在Aachen通过过程中的温度、pH和Eh读数
  Aachen通过   温度，℃   pH   Eh，mV SHE
  0   18.0   10.96   -90.0
  20   24.7   10.81   -92.1
  40   30.5   10.61   -111.1
  60   35.2   10.43   -140.8
  80   37.8   10.35   -128.4
表2-在氰化物破坏之后的产物分析
  运转   条件   CN游离ISE，ppm   CNWadppm   CN总和Ppm   CNSCNppm   CNOppm   NO2ppm   NO3ppm
  1   头料(Head)   83.6   1149   1791   971   350   4   11
  2   0次通过-0g   25.4   1246   1981   735   N/R   N/R   N/R
  3   0次通过-10g   63.9   830   1469   841   N/R   N/R   N/R
  4   0次通过-20g   59.2   652   1268   735   N/R   N/R   N/R
  5   0次通过-30g   45.3   429   1036   686   N/R   N/R   N/R
  6   0次通过([ass)-40g   33.3   338   994   776   N/R   N/R   N/R
  7   0次通过-50g   27.5   238   910   478   460   3   17
  8   20次通过-0g   21.0   970   1577   878   460   3   17
  9   20次通过-10g   50.8   771   1394   1050   N/R   N/R   N/R
  10   20次通过-20g   47.0   650   1275   1150   N/R   N/R   N/R
  11   20次通过-30g   34.6   474   1127   802   N/R   N/R   N/R
  12   20次通过-40g   38.8   419   1027   809   N/R   N/R   N/R
  13   20次通过-50g   22.7   278   945   541   510   3   17
  14   80次通过-0g   5.3   880   1469   1058   725   3   17
  15   80次通过-10g   35.9   597   1265   1020   N/R   N/R   N/R
  16   80次通过-20g   43.5   379   1058   836   N/R   N/R   N/R
  17   80次通过-30g   27.5   293   887   703   N/R   N/R   N/R
  18   80次通过-40g   25.4   227   952   610   520   3   17
  19   80次通过-50g   20.2   174   902   583   530   3   17
1.3讨论
实施例1的结果是不成功的(WAD氰化物高于50ppm目标)
失败可以归因于负的Eh读数和pH＞10。
高的Aachen通过和高的碳浓度没有将WAD降低至50ppm。
表明单独的吸附到碳上的机理是不充分的。
实施例2
2.1程序
使用来自金设备的CIL尾料样品。
用3.26kg/t H2SO4缓冲1h至pH 9
Aachen运行最多30次通过
以规则间隔记录温度、pH和Eh。
在定时的间隔提取浆料样品，并且滚瓶处理24小时，其中对于采取的每个样品增加碳浓度。
2.2结果表
表3-在Aachen通过过程中的温度、pH和Eh以及读数
  Aachen通过   温度，℃   pH   Eh，mV SHE
  0   15.3   9.07   -311
  10   20.9   9.25   -344.1
  20   25.2   9.33   -354.8
  30   29.3   9.42   -377.2
表4-氰化物破坏之后的产物分析
  运转   条件   CN游离ISE，ppm   CNWadppm   CN总和ppm   CNSCNppm   CNOppm   NO2ppm   NO3ppm
  1   头料   39.2   627   934   ND   275   UD   20.5
  2   0次通过-0g   64.3   954   1307   ND   367   UD   20.5
  3   0次通过-20g   21.3   425   694   ND   667   UD   20.5
  4   0次通过-50g   2.5   118   387   ND   875   UD   20.5
  5   0次通过-0g   69.3   894   1157   ND   350   UD   15.4
  6   10次通过-20g   18.3   416   689   ND   858   UD   20.5
  7   10次通过-50g   2.5   101   374   ND   1033   UD   20.5
  8   20次通过-0g   36.3   814   1046   ND   417   UD   20.5
  9   20次通过-20g   17.0   379   658   ND   783   UD   25.6
  10   20次通过-50g   1.7   93.5   358   ND   917   UD   20.6
  11   30次通过-0g   33.6   798   1094   ND   367   UD   20.5
  12   30次通过-20g   14.6   343   621   ND   683   UD   20.5
  13   30次通过-50g   1.4   82.4   384   ND   595   UD   20.5
2.3讨论
实施例2是不成功的(WAD氰化物高于50ppm目标)，即使将pH缓冲至9。
可以归因于负的Eh值。
实施例3
3.1程序
使用来自金设备的CIL尾料样品。
用5.89kg/t H2SO4将pH缓冲至8历时1小时
Aachen运行30次通过
以规则间隔记录温度、pH和Eh。
在定时的间隔提取浆料样品，并且滚瓶处理24小时，其中对于采取的每个样品增加碳浓度。
3.2结果表
表5-在Aachen通过过程中的温度、pH和Eh以及读数
  Aachen通过   温度，℃   pH   Eh，mV SHE
  0   11.5   7.98   -382.3
  10   23.9   8.89   -315.6
  20   28.4   9.23   -345.4
  30   32.6   9.46   -351.1
表6-氰化物破坏之后的产物分析
  运转   条件   CN游离ISE，ppm   CNWadppm   CN总和ppm   CNSCNppm   CNOppm   NO2ppm   NO3ppm
  1   头料   330.1   1299   1599   NR   419   UD   24
  2   0次通过-0g   113.7   909   1227   NR   338   UD   16
  3   0次通过-20g   31.2   387   690   NR   581   UD   20
  4   0次通过-50g   9.2   93.1   386   NR   702   UD   24
  5   10次通过-0g   77.7   767   1100   NR   311   UD   24
  6   10次通过-20g   25.8   335   671   NR   486   UD   24
  7   10次通过-50g   7.6   56.7   358   NR   481   UD   28.1
  8   20次通过-0g   57.3   747   1089   NR   250   UD   24
  9   20次通过-20g   23.0   302   627   NR   483   UD   28.1
  10   20次通过-50g   8.5   79.9   411   NR   675   UD   24
  11   30次通过-0g   51.1   722   1087   NR   257   UD   28.1
  12   30次通过-20g   24.8   294   658   NR   527   UD   24
  13   30次通过-50g   7.9   70.3   406   NR   311   UD   20
3.3讨论
实施例3是不成功的(WAD氰化物高于50ppm目标)
可以归因于负的Eh值
1h缓冲时间对于得到正的Eh是不足够的。
实施例4
4.1程序
使用来自金设备的CIL尾料样品。
用14.6kg/t H2SO4缓冲至pH 7历时4小时。
Aachen最多运行30次通过
以规则间隔记录温度、pH和Eh并且制成表格。
在定时的间隔提取浆料样品，并且滚瓶处理24小时，其中对于采取的每个样品增加碳浓度。
4.2结果表
表7-在Aachen通过过程中的温度、pH和Eh以及读数
  Aachen通过   温度，℃   pH   Eh，mV SHE
  0   19.0   7.22   +23.4
  10   26.4   7.36   +21.2
  20   31.9   7.39   +15.6
  30   36.0   7.44   18.1
表8-氰化物破坏之后的产物分析
  运转   条件   CN游离ISE，ppm   CNWadppm   CN总和Ppm   CNSCNppm   CNOppm   NO2ppm   NO3ppm
  1   头料   97.7   827   944   ND   300   N/D   29.5
  2   0次通过-0g   4.0   668   843   ND   N/R   N/R   N/R
  3   0次通过-20g   2.1   82.3   189   ND   N/R   N/R   N/R
  4   0次通过-50g   0.2   8.75   93.6   ND   N/R   N/D   24.6
  5   10次通过-0g   2.7   581   753   ND   N/R   N/R   N/R
  6   10次通过-20g   2.2   87.5   204   ND   N/R   N/R   N/R
  7   10次通过-50g   0.8   9.87   92.9   ND   N/R   N/D   24.6
  8   20次通过-0g   1.9   598   776   ND   N/R   N/R   N/R
  9   20次通过-20g   1.5   77.8   197   ND   N/R   N/R   N/R
  10   20次通过-50g   0.7   7.95   87.9   ND   N/R   N/D   29.5
  11   30次通过-0g   1.7   643   813   ND   N/R   N/R   N/R
  12   30次通过-20g   1.7   61.5   161   ND   N/R   N/R   N/R
  13   30次通过-50g   0.8   7.55   85.5   ND   N/R   N/D   39.0
4.3讨论
实施例4是成功的-将CN Wad从827ppm降低至7.55ppm，并且将CN总和从944ppm降低至85.5ppm。
正的Eh值
增加缓冲时间(1h至4h)有益
50g/L碳浓度一致地给出＜10ppm WAD
实施例5
5.1程序
样品为来自实施例4的Aachen尾料，与50g/l的碳一起搅拌24h
筛去碳
用2.09kg/t H2SO4将pH缓冲至7
Aachen运行30次通过
以规则间隔记录温度、pH和Eh。
5.2结果表
表9-在Aachen通过过程中的温度、pH和Eh以及读数
  Aachen通过   温度，℃   pH   Eh，mV SHE
  0   27.6   7.19   +86.7
  10   23.6   7.21   +79.6
  20   33.7   7.29   +81.6
  30   38.7   7.23   +80.5
表10-氰化物破坏之后的产物分析
  运转   条件   CN游离ISE，ppm   CNWadppm   CN总和ppm   CNSCNppm   CNOppm   NO2ppm   NO3ppm
  1   头料   0.3   3.72   27.3   ND   100   N/D   24.6
  2   0次通过-0g   0.2   0.813   6.32   ND   N/R   N/R   N/R
  3   0次通过-20g   0.1   0.100   1.26   ND   N/R   N/R   N/R
  4   0次通过-50g   0.0   0.045   10.8   ND   N/R   N/D   9.8
  5   10次通过-0g   0.1   0.487   8.56   ND   N/R   N/R   N/R
  6   10次通过-20g   0.1   0.096   12.0   ND   N/R   N/R   N/R
  7   10次通过-50g   0.0   0.027   9.63   ND   83.3   N/D   9.8
  8   20次通过-0g   0.0   0.327   9.3   ND   N/R   N/R   N/R
  9   20次通过-20g   0.0   0.113   11.0   ND   N/R   N/R   N/R
  10   20次通过-50g   0.0   0.030   7.98   ND   66.7   N/D   9.8
  11   30次通过-0g   0.0   0.253   8.95   ND   N/R   N/R   N/R
  12   30次通过-20g   0.0   0.121   9.98   ND   N/R   N/R   N/R
  13   30次通过-50g   0.0   0.032   8.32   ND   50.0   N/D   9.8
5.3讨论
实施例5是成功的-将CN Wad从3.72ppm降至0.032ppm，并且将CN总和从27.3ppm降至8.32ppm。
正的Eh值(比试验8更正)
一致地得到WAD CN＜1ppm。
显示了多阶段式Aachen处理(multistaging of the Aachening)和碳接触步骤得到极低的WAD值(＜1ppm)
实施例6
6.1程序
样品为来自实施例5的Aachen尾料，与50g/l的碳一起搅拌24h
筛去碳
用1.56kg/t H2SO4缓冲至pH 7
Aachen运行30次通过
以规则间隔记录温度、pH和Eh。
6.2结果表
表11-在Aachen通过过程中的温度、pH和Eh以及读数
  Aachen通过   温度，℃   pH   Eh，mV SHE
  0   14.4   7.16   +130.6
  10   28.1   7.22   +94.6
  20   33.8   7.24   +96.1
  30   37.6   7.24   +92.4
表12-氰化物破坏之后的产物分析
  运转   条件  CN游离ISE，ppm   CNWadppm   CN总和Ppm   CNSCNppm   CNOppm   NO2ppm   NO3ppm
  1   头料   0   0.787   5.14   ND   66.7   N/D   19.7
  2   0次通过-0g   0   0.393   3.59   ND   N/R   N/R   N/R
  3   0次通过-20g   0   0.067   3.24   ND   N/R   N/R   N/R
  4   0次通过-50g   0   0.030   3.13   ND   100   N/D   14.8
  5   10次通过-0g   0   0.337   3.15   ND   N/R   N/R   N/R
  6   10次通过-20g   0   0.052   3.22   ND   N/R   N/R   N/R
  7   10次通过-50g   0   0.026   1.94   ND   58.3   N/D   9.8
  8   20次通过-0g   0   0.257   3.64   ND   N/R   N/R   N/R
  9   20次通过-20g   0   0.043   2.91   ND   N/R   N/R   N/R
  10   20次通过-50g   0   0.025   1.70   ND   41.7   N/D   9.8
  11   30次通过-0g   0   0.153   3.21   ND   N/R   N/R   N/R
  12   30次通过-20g   0   0.050   2.84   ND   N/R   N/R   N/R
  13   30次通过-50g   0   0.040   1.75   ND   75   N/D   9.8
6.3讨论
实施例6是成功的-将CN Wad从0.78ppm降至0.040ppm，并且将CN总和从5.14ppm降至1.75ppm。
正的Eh值(比实施例5更正)
一致地实现WAD CN＜1ppm。
再次显示多阶段式是极为有利的。
实施例7
7.1程序
使用来自金设备的CIL尾料样品。
用3.93kg/t H2SO4缓冲至pH 9历时1h
在1次通过之后加入0.53kg/t CuSO4
在11次通过之后加入1.0kg CuSO4
在21次通过之后加入2.0kg/t CuSO4
Aachen最多运行30次通过
以规则间隔记录温度、pH和Eh并且制成表格。
在定时的间隔提取浆料样品，并且滚瓶处理24小时，其中对于采取的每个样品增加碳浓度。
7.2结果表
表13-在Aachen通过过程中的温度、pH和Eh以及读数
  Aachen通过   温度，℃   pH   Eh，mV SHE
  0   12.0   8.79   -340
  10   18.9   9.10   -299
  20   23.8   9.02   -100
  30   28.9   9.07   0.1
表14-氰化物破坏之后的产物分析
  运转   条件   CN游离ISE，ppm   CNWadppm   CN总和Ppm   CNSCNppm   CNOppm   NO2ppm   NO3ppm
  1   Head   305.9   1285   1564   NR   401   UD   24
  2   0次通过-0g   64.3   958   1310   NR   387   UD   16
  3   0次通过-20g   23.0   451   836   NR   668   UD   20
  4   0次通过-50g   10.3   119   483   NR   798   UD   24
  5   10次通过-0g   45.6   879   1226   NR   387   UD   24
  6   10次通过-20g   19.7   397   767   NR   757   UD   24
  7   10次通过-50g   7.3   96.6   453   NR   774   UD   28.1
  8   20次通过-0g   17.6   897   1196   NR   340   UD   24
  9   20次通过-20g   15.7   331   692   NR   434   UD   28.1
  10   20次通过-50g   6.5   98.5   451   NR   387   UD   24
  11   30次通过-0g   5.2   83.2   1047   NR   522   UD   28.1
  12   30次通过-20g   5.4   192   573   NR   270   UD   24
  13   30次通过-50g   2.1   24.0   399   NR   176   UD   20
7.3讨论
负的Eh值
实施例7仅在Eh从负值增加到0变得成功。
其它关键条件是pH 9和向滚瓶中加入50g/l碳。
实施例8
8.1程序
样品为Aachen运转(10次通过)和36小时金浸提之后的CIL尾料。
利用Aachen将前面pH(upfront pH)保持在9.5至10的范围内，以使石灰完全反应，并且提供小至没有的保护性碱度，以实现在金浸提之后8至8.5的pH衰减残值。
在定时的间隔提取浆料样品(500ml浆液)，并且滚瓶处理24小时，其中对于不同样品增加碳浓度。
加入0.5kg/t氰化物用于浸提。
以规则间隔记录pH和Eh(Eh保持为正的)。
所附表格显示来自试验的温度、pH和Eh读数。
8.2结果表
表15-在氰化物破坏过程中的pH、Eh和温度读数
  Aachen通过   温度，℃   Ph   Eh，mV SHE
  0   14.0   8.06   +117.0
  10   25.8   8.68   +114.4
  20   32.6   8.61   +106.0
  30   36.9   8.51   +106.6
  40   41.3   8.44   +90.1
  50   44.6   8.35   +87.9
表16-氰化物破坏之后的产物分析
  样品同一性(全部ex-CIL尾料)   CN WAD，ppm   CN总和，ppm   CNO，ppm   NO2，ppm   NO3，ppm
  头料   0.012   7.32   n/d   n/d   n/d
  0min-0g   0.006   6.33   n/d   n/d   n/d
  0min-50g   0.007   5.46   n/d   n/d   n/d
  10min-0g   0.004   5.75   n/d   n/d   n/d
  10min-50g   0.008   6.94   n/d   n/d   n/d
  20min-0g   0.016   5.27   n/d   n/d   n/d
  20min-50g   0.003   6.91   n/d   n/d   n/d
  30min-0g   0.008   5.45   n/d   n/d   n/d
  30min-50g   0.004   6.94   n/d   n/d   n/d
  40min-0g   0.008   4.88   n/d   n/d   n/d
  40min-50g   0.004   6.94   n/d   n/d   n/d
  50min-0g   0.015   5.07   n/d   n/d   n/d
  50min-50g   0.003   5.11   n/d   n/d   n/d
8.3讨论
此试验显示本发明的方法成功地使WAD氰化物达到远低于2ppm。
此试验工作结合了Aachen预处理，其中目的是将Fe2+氧化成Fe3+并且作为氢氧化物沉淀(与可能存在的任何其它贱金属即Cu、Ni、Zn和Pb一起)。这些贱金属报告为SAD和WAD络合物，它们必须在设备的尾端处理。将它们沉淀出来因而减轻对于在尾端去毒的负担。此方法的有效性由对方法进料的低WAD确定(bourne out)。
预处理步骤的目的是更完全地反应任何未反应的石灰，因而保证在沿罐区向下的最小保护性碱度。这与在预处理步骤中介于9.5至10的pH范围结合一起允许尾料中介于8至8.5的pH的自然衰减。通过在设备的尾端运行本发明的方法将进一步辅助pH的此自然衰减和Eh的升高。
尽管此具体试验显示了极低的WAD，但在设备的尾端仍推荐多阶段式，以提供对于参数的更大灵活性和长期成功的连续保证。另外，具有对于金浸提和吸附的安全网的附加益处是另外的优点。溶解损失可以容易地降低至零，并且此经济益处可以补偿本发明方法的成本。
还将总氰化物减少至低于10ppm。没有检测到氰酸盐、亚硝酸盐或硝酸盐。
对于设备应用，推荐下列内容(假定11个罐)：
在罐1上5次Aachen通过用于预氧化(图中的阶段10)。
在罐2上5次Aachen通过用于加速浸提(使用氰化物)(图中的阶段14)。
5个CIL罐(图中的阶段16)
不使用碳，在罐8上2.5次Aachen通过(图中的阶段20A)。
在罐9中50g/l碳浓度(图中的阶段20B)。
在没有碳的条件下，在罐10上2.5次Aachen通过(图中的阶段22A)
在罐11中50g/l碳浓度(图中的阶段22B)。
将碳加入罐11中；然后泵送至罐9；然后泵送至罐7，然后按惯例沿序列泵送
实施例9
试验程序
对来自金设备的CIL尾料进行四次AachenTM反应器试运转。样品以含有残余氰化物的浆液形式采取自设备，并且在试运转之间储存在黑暗的容器中。
下列程序适用于各种试运转：
残余物运转1
将30升样品“照得到的原样”转移到AachenTM再循环罐中
AachenTM运转总共40分钟
在0、10、20、30和40分钟的时间提取样品
在采取样品30分钟之后，加入CuSO4，以提供在Aachen再循环罐中的溶液中的50ppm Cu2+
除了进行24小时滚瓶处理以外，对采取的样品的合适等分试样进行分析
在时间30进行两种滚瓶处理：
一种“照原样”
一种加入CuSO4以提供在滚瓶中的溶液中的50ppm Cu2+残余物运转2
将30升样品“照得到的原样”转移到AachenTM再循环罐中
在开始Aachen之前，加入CuSO4，以提供在溶液中的100ppm Cu2+
AachenTM运转总共40分钟
在0、10、20、30和40分钟的时间提取样品
除了进行24小时滚瓶处理以外，对采取的样品的合适等分试样进行分析
残余物运转3
将30升样品“照得到的原样”转移到AachenTM再循环罐中
在开始AachenTM之前，加入CuSO4和FeSO4，以提供在溶液中的100ppm Cu2+和Fe2+
AachenTM运转总共40分钟
在0、10、20、30和40分钟的时间提取样品
除了进行24小时滚瓶处理以外，对采取的样品的合适等分试样进行分析
残余物运转4
在将30升样品转移到AachenTM再循环罐中之前，使用98％硫酸将pH校正至9
在采取20分钟样品之后，加入CuSO4和FeSO4，以提供在溶液中的100ppm Cu2+和Fe2+
AachenTM运转总共40分钟
在0、10、20、30和40分钟的时间提取样品
除了进行24小时滚瓶处理以外，对采取的样品的合适等分试样进行分析
在处理之前将流的pH调节至9。
试验的结果提供在下表17中。在表中，关于使用的流量，1min等于通过反应器1次。
表17：对于残余物氰化物破坏AachenTM运转的Au固体检验(Au on SolidAssays)、回收率以及游离和WAD CN
Au g/t   Au回收率％   游离CNppm   WADCNppm   溶液中的Auppm   ％破坏的游离氰化物   ％破坏的WAD氰化物
  运转1
  头料时间0 0.35 7.29 22.28 0.447
  头料5分钟 0.3 14.3 0 21.88 0.581 100.0 1.8
  5分钟CIL滚瓶处理尾料 0.22 37.1 0 1.36 0.001 100.0 93.9
  头料10分钟 0.26 25.7 0 21.77 0.578 100.0 2.3
  10分钟CIL滚瓶处理尾料 0.210 40.0 0 1.34 0.001 100.0 94.0
  头料20分钟 0.250 28.6 0 21.25 0.594 100.0 4.6
  20分钟CIL滚瓶处理尾料 0.187 46.6 0 1.14 0.001 100.0 94.9
  头料40分钟 0.240 31.4 0 17.77 0.594 100.0 20.2
  40分钟CIL滚瓶处理尾料 0.187 46.6 0 1.38 0.001 100.0 93.8
  运转2
  头料时间0 0.35 9.99 22.28 0.461
  头料5分钟 0.29 17.1 0 24.17 0.505 100.0 0.0
  5分钟CIL滚瓶处理尾料 0.23 34.3 0 1.87 0.001 100.0 91.6
  头料10分钟 0.28 20.0 0 23.4 0.542 100.0 0.0
  10分钟CIL滚瓶处理尾料 0.210 40.0 0 1.14 0.001 100.0 94.9
  头料20分钟 0.280 20.0 0 22.54 0.542 100.0 0.0
  20分钟CIL滚瓶处理尾料 0.200 42.9 0 1.3 0.001 100.0 94.2
  头料40分钟 0.240 31.4 0.00 16.95 0.542 100.0 23.9
  40分钟CIL滚瓶处理尾料 0.2 42.9 0 1.25 0.001 100.0 94.4
  运转3
  头料时间0 0.35 13.32 30.33 0.02
  头料5分钟 0.2 42.9 2.91 30.44 0.02 78.2 0.0
  5分钟CIL滚瓶处理尾料 0.21 40.0 1.36 1.77 0.001 89.8 94.2
  头料10分钟 0.2 42.9 3.12 30.14 0.018 76.6 0.6
  10分钟CIL滚瓶处理尾料 0.200 42.9 1.46 2.46 0.001 89.0 91.9
  头料20分钟 0.180 48.6 2.39 28.51 0.018 82.1 6.0
  20分钟CIL滚瓶处理尾料 0.180 48.6 0.94 1.41 0.001 92.9 95.4
  头料40分钟 0.170 51.4 2.6 25.71 0.02 80.5 15.2
  40分钟CIL滚瓶处理尾料 0.17 51.4 1.04 1.47 0.001 92.2 95.2
上表3显示了对残余物样品的氰化物破坏试运转得到的结果。平均而言，氰化物破坏试运转得到0.20g/t的滚瓶处理尾料，比“照得到的原样”等级的0.35g/t低0.15g/t。
残余物运转1(AachenTM运转40分钟，开始时加入100ppm的铜、铁和锌，并且在开始时将Ph校正至9)
pH调节至9显示了在滚瓶处理之前游离和WAD氰化物二者水平的明显降低。这通过将没有调节pH的运转3的时间0结果与调节pH的运转1的时间0结果比较而看到。
WAD值在滚瓶处理之前主要保持不变，并且在滚瓶处理之后通过显示低WAD值证实碳催化的趋势。
残余物运转2(AachenTM运行40分钟，开始时加入100ppm铜和锌，并且在开始时将Ph校正至9)
pH调节至9同样显示了在滚瓶处理之前游离和WAD氰化物二者水平的明显降低。这通过将没有调节pH的运转3的时间0结果与调节pH的运转2的时间0结果比较而看到。
WAD值在滚瓶处理之前主要保持不变，并且在滚瓶处理之后通过显示低WAD值证实碳催化的趋势。
残余物运转3(AachenTM运转40分钟，开始时加入50ppm铜、锌和铁，没有pH调节)
加入的较低浓度的金属提供了在滚瓶处理之前从Aachen再循环罐中采取的样品的略微较高的游离氰化物值。在滚瓶处理之后WAD值再次显著下降。
此实施例显示：
Ph调节至9显著降低了游离和WAD氰化物二者的值。
铜加入仅减少游离氰化物，留下WAD值不变。
铁和锌的加入对游离和WAD氰化物值没有显著影响。
最突出的趋势是在AachenTM处理之后游离和WAD氰化物二者氧化的碳催化的趋势。
可以通过该方法从CIL尾料得到金回收率。
实施例10
试验程序
首先将30升水转移到Aachen反应器再循环罐中。通过记录填满5升烧杯的时间测量通过系统的流量。此数据用于计算运转时间与通过氧化装置(在此案例中为可得自Maelgwyn Mineral Services Ltd的AachenTM反应器)的次数之间的关系。
将30升的增稠剂底流样品转移到AachenTM反应器再循环罐中。
将氰化物加入浆液中以得到300ppm的游离氰化物浓度。
然后将AachenTM反应器在3巴的反压和10升/分钟的氧气流量下运转35分钟的时间。
在0、5、10、20、30和35分钟的时间采集样品，并且用10g/l碳进行标准24h CIL滚瓶处理。在时间35的样品用氰化物进一步掺料(spiked)以在滚瓶中提供另外300ppm的氰化物。在CIL滚瓶处理之前对采取的样品的等分试样进行检验以确定在AachenTM反应器内浸提的程度。
以规则间距记录pH、温度和DO(溶解氧)。
表18提供对于增稠剂底流样品浸提Aachen运转的Au固体检验结果和回收率。
表18：Au固体检验，Au回收率。
  Au g/t   Au回收率％
  运转1
  头料时间0   2.72
  时间0CIL滚瓶处理尾料   0.167   93.9
  头料5分钟   0.74   72.8
  5分钟CIL滚瓶处理尾料   0.203   92.5
  头料10分钟   0.873   67.9
  10分钟CIL滚瓶处理尾料   0.177   93.5
  头料20分钟   0.730   73.2
  20分钟CIL滚瓶处理尾料   0.17   93.8
  头料30分钟   0.71   73.9
  30分钟CIL滚瓶处理尾料   0.2   92.6
  头料35分钟   0.71   73.9
  35分钟CIL滚瓶处理尾料   0.18   93.4
  运转2
  头料时间0   2.71
  时间0CIL滚瓶处理尾料   0.193   92.9
  头料5分钟   0.770   71.6
  5分钟CIL滚瓶处理尾料   0.206   92.4
  头料10分钟   0.69   74.5
  10分钟CIL滚瓶处理尾料   0.193   92.9
  头料20分钟   0.89   67.2
  20分钟CIL滚瓶处理尾料   0.157   94.2
  头料30分钟   0.863   68.2
  30分钟CIL滚瓶处理尾料   0.2   92.6
  头料35分钟   0.863   68.2
  35分钟CIL滚瓶处理尾料   0.2   92.6
以上表18显示极为快速的浸提，其中浸提的约70％发生在运转的最初5分钟内。
此实施例显示在本发明的加速浸提步骤中可以得到的益处。

Claims (63)

1.一种用于从水流中移除氰化物的方法，所述方法包括下列步骤：在其中所述水流的Eh(以mV测量的氧化还原电势(ORP))为0以上的条件下，将所述流与碳接触，以从所述流中移除氰化物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述水流是来自碳浸提(CIL)采矿作业的尾流。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中从所述水流中移除WAD氰化物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述Eh为0-500mV。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述Eh为0-300mV。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述Eh为0-200mV。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述碳为颗粒形式。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述颗粒的尺寸为2-3mm。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述碳为活性炭。
10.根据前述权利要求中任一项中所述的方法，其中所述碳以所述含氰化物的流的5-100g/l的量加入。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述碳以所述含氰化物的流的10-60g/l的量加入。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述碳以所述含氰化物的流的20-60g/l的量加入。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中将所述水流的pH缓冲至7-9。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述缓冲在0.5-1.5小时的时期内发生。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述缓冲在约1小时的时期内发生。
16.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中通过下列方式控制所述流的Eh：在向所述流中加入氰化物之前或之后，使所述流多次通过氧化装置。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述氧化装置在高于1巴至约10巴的压力运行。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述氧化装置在约2.5巴的压力运行。
19.根据权利要求16至18中任一项所述的方法，其中将氧气以气泡的形式引入到所述氧化装置中。
20.根据权利要求19所述的方法，其中所述气泡具有1微米至1000微米的尺寸。
21.根据权利要求20所述的方法，其中所述气泡具有1至500微米的尺寸。
22.根据权利要求19所述的方法，其中所述气泡具有100微米的平均尺寸。
23.根据权利要求16至22中任一项所述的方法，其中所述氧化装置对所述流提供高剪切。
24.根据权利要求16至23中任一项所述的方法，其中在氧气注入点的氧气管线压力高于所述氧化装置的压力。
25.根据权利要求24所述的方法，其中所述在氧气注入点的氧气管线压力高于约10巴的压力。
26.根据权利要求16至25中任一项所述的方法，其中所述氧化装置的氧气消耗量为0.25kg/t至200kg/t液体。
27.根据权利要求16至26中任一项所述的方法，其中以2次以上通过将所述水流再循环通过所述氧化装置。
28.根据权利要求27所述的方法，其中以2至300次通过将所述水流再循环通过所述氧化装置。
29.根据权利要求28所述的方法，其中以2至200次通过将所述水流再循环通过所述氧化装置。
30.根据权利要求29所述的方法，其中以2至50次通过将所述水流再循环通过所述氧化装置。
31.根据权利要求30所述的方法，其中以2至10次通过将所述水流再循环通过所述氧化装置。
32.根据权利要求31所述的方法，其中以2至5次通过将所述水流再循环通过所述氧化装置。
33.一种用于处理含氰化物的流的方法，其中将所述流：
处理以将Eh(以mV测量的氧化还原电势(ORP))控制到0以上；和
与碳接触以从流中移除氰化物。
34.根据权利要求33所述的方法，其中从所述流中移除WAD氰化物。
35.根据权利要求33或34所述的方法，其中将Eh控制到0-500mV。
36.根据权利要求35所述的方法，其中将所述Eh控制到0-300mV。
37.根据权利要求36所述的方法，其中将所述Eh控制到0-200mV。
38.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述碳为颗粒形式。
39.根据权利要求38所述的方法，其中所述颗粒的尺寸为2-3mm。
40.根据权利要求33至39中任一项所述的方法，其中所述碳为活性炭。
41.根据权利要求33至40中任一项所述的方法，其中所述碳以所述含氰化物的流的5-100g/l的量加入。
42.根据权利要求42所述的方法，其中所述碳以所述含氰化物的流的10-60g/l的量加入。
43.根据权利要求42所述的方法，其中所述碳以所述含氰化物的流的20-60g/l的量加入。
44.根据权利要求33至43中任一项所述的方法，其中将所述水流的pH缓冲至7-9。
45.根据权利要求44所述的方法，其中所述缓冲在0.5-1.5小时的时期内发生。
46.根据权利要求45所述的方法，其中所述缓冲在约1小时的时期内发生。
47.根据权利要求33至46中任一项所述的方法，其中以如权利要求16至32中任一项中定义的方法在氧化装置中控制Eh。
48.根据权利要求47所述的方法，其中以2.5次通过将所述水流再循环通过所述氧化装置。
49.根据权利要求17至48中任一项所述的方法，其中所述与碳的接触发生在与所述氧化装置分离的罐中。
50.根据权利要求17至49中任一项所述的方法，其中所述氰化物移除在多个阶段中发生。
51.一种用于处理含有金属有价物的水流的方法，所述方法包括下列步骤：
在预氧化阶段中处理所述流；和
对所述流进行CIL工艺；
其中所述预氧化阶段在提供0mV以上的CIL工艺中的所述水流的Eh(以mV测量的氧化还原电势(ORP))的条件下进行。
52.根据权利要求51所述的方法，其中将所述Eh控制到0-500mV。
53.根据权利要求52所述的方法，其中将所述Eh控制到0-300mV。
54.根据权利要求53所述的方法，其中将所述Eh控制到0-200mV。
55.根据权利要求33至46中任一项所述的方法，其中以如权利要求16至30中任一项中定义的方法在氧化装置中控制Eh。
56.根据权利要求55所述的方法，其中以5至15次通过将所述水流再循环通过所述氧化装置。
57.根据权利要求56所述的方法，其中以10次通过将所述水流再循环通过所述氧化装置。
58.根据权利要求51至57中任一项所述的方法，其中所述预氧化在9至10的pH发生。
59.一种用于处理含有金属有价物的水流的方法，所述方法包括下列步骤：
以加速浸提的方式处理所述流，其中以如权利要求16至30中任一项中定义的方法将0.1-20kg/t(按需要)氰化物加入氧化装置中的所述流中。
60.根据权利要求59所述的方法，其中以5至10次通过将所述水流再循环通过所述氧化装置。
61.根据权利要求60所述的方法，其中以5次通过将所述水流再循环通过所述氧化装置。
62.根据权利要求59至61中任一项所述的方法，其中所述氧化装置中的所述流的Eh大于0。
63.一种用于浸提含金属有价物的水流的整体方法，所述方法包括下列步骤：
1)通过将所述流以多次通过经过如上所述的氧化装置，对所述流进行如权利要求51至58中任一项定义的任选的预氧化第一阶段；
2)对所述流进行如权利要求59至62中任一项定义的任选的加速浸提阶段；
3)对所述流进行CIL；和
4)对来自所述CIL的尾流进行如权利要求33至50中任一项定义的氰化物移除阶段。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103253755A (zh) * 2013-05-17 2013-08-21 招金矿业股份有限公司金翅岭金矿 一种去除金精矿氰化废水中氰化物的方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10441926B2 (en) 2013-10-17 2019-10-15 Ashok Adrian Singh Fluid treatment apparatus and process
CN111394736A (zh) * 2020-04-09 2020-07-10 北方华锦化学工业股份有限公司 一种铜离子硫化亚铁清洗剂制备方法及清洗方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5822530B2 (ja) * 1978-06-30 1983-05-10 住友金属鉱山株式会社 有価金属のシアン化合物を含有する水溶液から金，銀を回収する方法
ZA817073B (en) * 1980-10-30 1982-09-29 Uss Eng & Consult Chlorination of wastewater
GB2180829B (en) * 1985-09-20 1989-08-16 Aurotech N L Precious metal extraction
US4664680A (en) * 1986-04-07 1987-05-12 Atec Inc. Method and system for enriching oxygen content of water
US4981582A (en) * 1988-01-27 1991-01-01 Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. Process and apparatus for separating fine particles by microbubble flotation together with a process and apparatus for generation of microbubbles
US5162105A (en) * 1989-11-27 1992-11-10 Geobiotics, Inc. Processes to recover and reconcentrate gold from its ores with microorganisms
CN2063121U (zh) * 1990-03-15 1990-10-03 杨新玉 除氰净化器
US5766930A (en) * 1995-06-02 1998-06-16 Geobiotics, Inc. Method of biotreatment for solid materials in a nonstirred surface bioreactor
US6350520B1 (en) * 1998-08-26 2002-02-26 Reticle, Inc. Consolidated amorphous carbon materials, their manufacture and use
US6551514B1 (en) * 1999-10-27 2003-04-22 The Board Of Regents Of The University And Community College System Of Nevada Cyanide detoxification process
AUPQ393499A0 (en) * 1999-11-09 1999-12-02 Holbray Pty Ltd Recovery of metal values from aqueous solutions and slurries
AU2007231537A1 (en) * 2006-03-28 2007-10-04 Dundee Precious (Barbados) Inc Improved processing of metal values from concentrates
US7897049B2 (en) * 2006-05-31 2011-03-01 Alcoa Inc. Methods for treating water using iron

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103253755A (zh) * 2013-05-17 2013-08-21 招金矿业股份有限公司金翅岭金矿 一种去除金精矿氰化废水中氰化物的方法

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