具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式的一种木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料由木质纤维板状基材表面涂不饱和聚酯树脂胶液后经陈化、预压和热压制成的;其中木质纤维板状基材是由按质量份数比为100份的木质纤维和0.2~5.3份的聚酰胺环氧氯丙烷树脂制成;不饱和聚酯树脂胶液由不饱和聚酯树脂溶液和过氧化甲乙酮组成,其中不饱和聚酯树脂溶液是不挥发份为45%~65%(质量)的不饱和聚酯树脂的苯乙烯溶液,过氧化甲乙酮的质量为不饱和聚酯树脂溶液质量的0.1%~1%。
本实施方式的木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料,是一种通过固化形成的交联型复合材料,从而可赋予木塑复合材料更高的力学强度、抗蠕变性、耐久性。通常热塑性木塑复合材料的拉伸强度在30MPa~40MPa、拉伸模量在80MPa~120MPa之间;而本实施方式的木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料的拉伸强度可达到为60MPa~113MPa、拉伸模量为250MPa~400MPa,其力学强度明显比热塑性复合材料的高,为热塑性复合材料的2.5~3.7倍;按照李顺阳等在《复合材料结构》上发表的文章《木粉填充聚丙烯复合材料的蠕变行为及制造参数》(Sun-Young Lee,Han-Seung Yang,Hyun-JoongKim,Chan-Seo Jeong,Byeong-Soo Lim,Jong-Nam Lee,Creep behavior and manufacturingparameters of wood flour filled polypropylene composites.Composite Structures,2004,65:459-469)所描述的方法对本实施方式的木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料的抗蠕变性进行测试,测试温度为25℃,相对湿度为60%,蠕变载荷为对应材料极限拉伸载荷的40%,测试时间为6小时,测试结果表明,本实施方式的木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料的拉伸蠕变形变最大仅为1.13mm,为热塑性复合材料拉伸蠕变形变(1.39~1.41mm)的80%~81%,这是因为采用热固性不饱和聚酯作为基体树脂,通过热压成型形成了良好的网络状交联体系,从而使木质纤维-不饱和聚酯木塑复合材料抵抗外力和变形的能力都有所增强。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是:所述的木质纤维板状基材是由按质量份数比为100份的木质纤维和0.5~5.0份的聚酰胺环氧氯丙烷树脂制成。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二不同的是:所述的木质纤维板状基材是由按质量份数比为100份的木质纤维和2份的聚酰胺环氧氯丙烷树脂制成。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是:所述的不饱和聚酯树脂溶液是不挥发份为48%~60%(质量)的不饱和聚酯树脂的苯乙烯溶液。其它与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是:所述的不饱和聚酯树脂溶液是不挥发份为55%(质量)的不饱和聚酯树脂的苯乙烯溶液。其它与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是:所述的过氧化甲乙酮的质量为不饱和聚酯树脂溶液质量的0.2%~0.8%。其它与具体实施方式一至五之一相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是:所述的过氧化甲乙酮的质量为不饱和聚酯树脂溶液质量的0.5%。其它与具体实施方式一至六之一相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是:所述的木质纤维为硫酸盐法木浆、回收牛皮纸的再生木浆、回收牛皮纸箱板纸的再生木浆和制备纤维板用的热磨木纤维中的一种或者其中几种的组合。其它与具体实施方式一至七之一相同。
本实施方式中当木质纤维为组合物时,各种木质纤维按任意比混合。
具体实施方式九:本实施方式的一种木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料的制备方法按以下步骤进行:一、按质量份数比称取100份的木质纤维和0.2~5.3份的聚酰胺环氧氯丙烷树脂,先将木质纤维依次加入纤维疏解器中疏解,之后放入打浆机中,同时将称取的聚酰胺环氧氯丙烷树脂加入到打浆机中进行打浆,使木质纤维均匀分散在水中,得到均匀的木质纤维浆;二、将经步骤一得到的均匀的木质纤维浆加入纤维板成型机中,铺装成纤维浆板胚,经压制及干燥,制成厚度为0.2mm~5mm、密度为300kg/m3~900kg/m3的木质纤维板状基材;三、将不饱和聚酯树脂用苯乙烯稀释得到不挥发份为45%~65%(质量)的不饱和聚酯树脂溶液,然后按不饱和聚酯树脂溶液质量的0.1%~1%加入过氧化甲乙酮,混合均匀,得到不饱和聚酯树脂胶液;四、在辊式涂胶机中,将经步骤三得到的不饱和聚酯树脂胶液浸涂于经步骤二得到的木质纤维板状基材上,其中不饱和聚酯树脂胶液的质量为木质纤维板状基材质量的40%~90%,然后将浸涂后的木质纤维板状基材在室温下陈化1min~60min;五、将经步骤四处理的木质纤维板状基材放在辊式预压机中预压,预压压力为5MPa~25MPa、木质纤维板状基材前进的速率为200mm/min~2000mm/min,得到预压后的基材,并将预压从基材中挤出的胶液回收;六、将经步骤五得到的预压后的基材整齐地层叠在一起,放入涂有脱模剂的热压成型机中热压成型,热压的温度为110℃~150℃、热压的压力为6MPa~20MPa、热压的时间按复合材料的厚度计算,每毫米保持100s~300s,得到木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料。
本实施方式的木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料,是一种通过固化形成的交联型复合材料,从而可赋予木塑复合材料更高的力学强度、抗蠕变性、耐久性。通常热塑性木塑复合材料的拉伸强度在30MPa~40MPa、拉伸模量在80MPa~120MPa之间;而本实施方式的木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料的拉伸强度可达到为60MPa~113MPa、拉伸模量为250MPa~400MPa,其力学强度明显比热塑性复合材料的高,为热塑性复合材料的2.5~3.7倍;按照李顺阳等在《复合材料结构》上发表的文章《木粉填充聚丙烯复合材料的蠕变行为及制造参数》(Sun-Young Lee,Han-Seung Yang,Hyun-JoongKim,Chan-Seo Jeong,Byeong-Soo Lim,Jong-Nam Lee,Creep behavior and manufacturingparameters of wood flour filled polypropylene composites.Composite Structures,2004,65:459-469)所描述的方法对本实施方式的木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料的抗蠕变性进行测试,测试温度为25℃,相对湿度为60%,蠕变载荷为对应材料极限拉伸载荷的40%,测试时间为6小时,测试结果表明,本实施方式的木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料的拉伸蠕变形变最大仅为1.13mm,为热塑性复合材料拉伸蠕变形变(1.39~1.41mm)的80%~81%,这是因为采用热固性不饱和聚酯作为基体树脂,通过热压成型形成了良好的网络状交联体系,从而使木质纤维-不饱和聚酯木塑复合材料抵抗外力和变形的能力都有所增强。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式九不同的是:步骤一中所述的木质纤维为硫酸盐法木浆、回收牛皮纸的再生木浆、回收牛皮纸箱板纸的再生木浆和制备纤维板用的热磨木纤维中的一种或者其中几种的组合。其它与具体实施方式九相同。
本实施方式中当木质纤维为组合物时,各种木质纤维按任意比混合。
具体实施方式十一;本实施方式与具体实施方式九或十不同的是:步骤二中所述的干燥是在温度为90℃~150℃的条件下,干燥至木质纤维板状基材的含水率≤15%。其它与具体实施方式九或十相同。
具体实施方式十二;本实施方式与具体实施方式九至十一之一不同的是:步骤二中所述的干燥是在温度为100℃的条件下,干燥至木质纤维板状基材的含水率≤10%。其它与具体实施方式九至十一之一相同。
具体实施方式十三;本实施方式与具体实施方式九至十二之一不同的是:步骤六中所述的脱模剂为硬脂酸、硬脂酸锌或石蜡。其它与具体实施方式九至十二之一相同。
具体实施方式十四;本实施方式与具体实施方式九至十三之一不同的是:步骤一中按质量份数比称取100份的木质纤维和0.5~5份的聚酰胺环氧氯丙烷树脂。其它与具体实施方式九至十三之一相同。
具体实施方式十五;本实施方式与具体实施方式九至十四之一不同的是:步骤一中按质量份数比称取100份的木质纤维和2份的聚酰胺环氧氯丙烷树脂。其它与具体实施方式九至十四之一相同。
具体实施方式十六;本实施方式与具体实施方式九至十五之一不同的是:步骤二中制成的木质纤维板状基材的厚度为0.5mm~4mm、密度为320kg/m3~880kg/m3。其它与具体实施方式九至十五之一相同。
具体实施方式十七;本实施方式与具体实施方式九至十六之一不同的是:步骤二中制成的木质纤维板状基材的厚度为2mm、密度为500kg/m3。其它与具体实施方式九至十六之一相同。
具体实施方式十八;本实施方式与具体实施方式九至十七之一不同的是:步骤三中将不饱和聚酯树脂用苯乙烯稀释,得到不挥发份为48%~62%(质量)的不饱和聚酯树脂溶液,然后按不饱和聚酯树脂溶液质量的0.3%~0.8%加入过氧化甲乙酮。其它与具体实施方式九至十七之一相同。
具体实施方式十九;本实施方式与具体实施方式九至十八之一不同的是:步骤三中将不饱和聚酯树脂用苯乙烯稀释,得到不挥发份为55%(质量)的不饱和聚酯树脂溶液,然后按不饱和聚酯树脂溶液质量的0.5%加入过氧化甲乙酮。其它与具体实施方式九至十八之一相同。
具体实施方式二十;本实施方式与具体实施方式九至十九之一不同的是:步骤四中浸涂于木质纤维板状基材的不饱和聚酯树脂胶液的质量为木质纤维板状基材质量的45%~85%。其它与具体实施方式九至十九之一相同。
具体实施方式二十一;本实施方式与具体实施方式九至二十之一不同的是:步骤四中浸涂于木质纤维板状基材的不饱和聚酯树脂胶液的质量为木质纤维板状基材质量的65%。其它与具体实施方式九至二十之一相同。
具体实施方式二十二;本实施方式与具体实施方式九至二十一之一不同的是:步骤五中预压压力为8MPa~22MPa、木质纤维板状基材前进的速率为300mm/min~1800mm/min。其它与具体实施方式九至二十一之一相同。
具体实施方式二十三;本实施方式与具体实施方式九至二十二之一不同的是:步骤五中预压压力为15MPa、木质纤维板状基材前进的速率为1000mm/min。其它与具体实施方式九至二十二之一相同。
具体实施方式二十四;本实施方式与具体实施方式九至二十三之一不同的是:步骤六中热压的温度为115℃~145℃、热压的压力为8MPa~18MPa、热压的时间按复合材料的厚度计算,每毫米保持120s~280s。其它与具体实施方式九至二十三之一相同。
具体实施方式二十五;本实施方式与具体实施方式九至二十四之一不同的是:步骤六中热压的温度为130℃、热压的压力为15MPa、热压的时间按复合材料的厚度计算,每毫米保持200s。其它与具体实施方式九至二十四之一相同。
具体实施方式二十六:本实施方式的一种木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料的制备方法按以下步骤进行:一、按质量份数比称取100份的硫酸盐法木浆和0.5份的聚酰胺环氧氯丙烷树脂,先将硫酸盐法木浆依次加入纤维疏解器中疏解,然后再加入打浆机中,同时将称取的聚酰胺环氧氯丙烷树脂加入到打浆机中处理,使木质纤维均匀分散在水中,得到均匀的木质纤维浆;二、将经步骤一得到的均匀的木质纤维浆加入纤维板成型机中,铺装成纤维浆板胚,经压制及干燥,制成厚度为0.25mm、密度为409kg/m3的木质纤维板状基材;三、将不饱和聚酯树脂用苯乙烯稀释,得到不挥发份在60%(质量)的不饱和聚酯树脂溶液,然后按不饱和聚酯树脂溶液质量的0.5%加入过氧化甲乙酮,混合均匀,得到不饱和聚酯树脂胶液;四、在辊式涂胶机中,将经步骤三得到的不饱和聚酯树脂胶液浸涂于经步骤二得到的木质纤维板状基材上,其中不饱和聚酯树脂胶液的浸涂质量为木质纤维板状基材质量的75%,然后将浸涂后的木质纤维板状基材在室温下陈化5min;五、将经步骤四处理的木质纤维板状基材放在辊式预压机中预压,预压压力为18MPa,木质纤维板状基材前进的速率为1000mm/min,得到预压后的基材,并将预压从基材中挤出的胶液回收;六、将经步骤五得到的预压后的基材整齐地层叠在一起,放入涂有脱模剂的热压成型机中热压成型,热压的温度为125℃、热压的压力为15MPa、热压的时间按复合材料的厚度计算,每毫米保持150s,得到木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料。
步骤二中所述的干燥是在温度为105℃的条件下,干燥至木质纤维板状基材的含水率为10%;
步骤六中所述的脱模剂为石蜡;
本实施方式得到的木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料的密度为1372kg/m3,拉伸强度为113.27MPa、拉伸模量为397.14MPa。标记为UP-A。
具体实施方式二十七:本实施方式的一种木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料的制备方法按以下步骤进行:一、按质量份数比称取100份的硫酸盐法木浆和0.5份的聚酰胺环氧氯丙烷树脂,先将木质纤维依次加入纤维疏解器中疏解,然后再加入打浆机中,同时将称取的聚酰胺环氧氯丙烷树脂加入到打浆机中处理,使木质纤维均匀分散在水中,得到均匀的木质纤维;二、将经步骤一得到的均匀的木质纤维加入纤维板成型机中,铺装成纤维浆板胚,经压制及干燥,制成厚度为0.81mm、密度为442kg/m3的木质纤维板状基材;三、将不饱和聚酯树脂用苯乙烯稀释到不饱和聚酯树脂得到不挥发份为50%(质量)的不饱和聚酯树脂溶液,然后按不饱和聚酯树脂溶液质量的0.7%加入过氧化甲乙酮,混合均匀,得到不饱和聚酯树脂胶液;四、在辊式涂胶机中,将经步骤三得到的不饱和聚酯树脂胶液浸涂于经步骤二得到的木质纤维板状基材上,其中不饱和聚酯树脂胶液的浸涂质量为木质纤维板状基材质量的80%,然后将浸涂后的木质纤维板状基材在室温下陈化10min;五、将经步骤四处理的木质纤维板状基材放在辊式预压机中预压,预压压力为10MPa,木质纤维板状基材前进的速率为1200mm/min,得到预压后的基材,并将预压从基材中挤出的胶液回收;六、将经步骤五得到的预压后的基材整齐地层叠在一起,放入涂有脱模剂的热压成型机中热压成型,热压的温度为150℃、热压的压力为6MPa、热压的时间按复合材料的厚度计算,每毫米保持100s,得到木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料。
步骤二中所述的干燥是在温度为105℃的条件下,干燥至木质纤维板状基材的含水率为11%;
步骤六中所述的脱模剂为石蜡;
本实施方式得到的木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料的密度为1366kg/m3,拉伸强度为108.91MPa、拉伸模量为384.79MPa,标记为UP-B。
具体实施方式二十八:本实施方式的一种木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料的制备方法按以下步骤进行:一、按质量份数比称取33份的硫酸盐法木浆、67份纤维板制备热磨木纤维和1.5份的聚酰胺环氧氯丙烷树脂,先将硫酸盐法木浆和纤维板制备热磨木纤维混合,再依次加入纤维疏解器中疏解,然后再加入打浆机中,同时将称取的聚酰胺环氧氯丙烷树脂加入到打浆机中处理,使木质纤维均匀分散在水中,得到均匀的木质纤维浆;二、将经步骤一得到的均匀的木质纤维浆加入纤维板成型机中,铺装成纤维浆板胚,经压制及干燥,制成厚度为2.19mm、密度为626kg/m3的木质纤维板状基材;三、将不饱和聚酯树脂用苯乙烯稀释,得到不挥发份为50%(质量)的不饱和聚酯树脂溶液,然后按不饱和聚酯树脂溶液质量的0.3%加入过氧化甲乙酮,混合均匀,得到不饱和聚酯树脂胶液;四、在辊式涂胶机中,将经步骤三得到的不饱和聚酯树脂胶液涂敷于经步骤二得到的木质纤维板状基材上,其中不饱和聚酯树脂胶液的浸涂质量为木质纤维板状基材质量的85%,然后将浸涂后的木质纤维板状基材在室温下陈化60min;五、将经步骤四处理的木质纤维板状基材放在辊式预压机中预压,预压压力为25MPa,木质纤维板状基材前进的速率为600mm/min,得到预压后的基材,并将预压从基材中挤出的胶液回收;六、将经步骤五得到的预压后的基材整齐地层叠在一起,放入涂有脱模剂的热压成型机中热压成型,热压的温度为125℃、热压的压力为20MPa、热压的时间按复合材料的厚度计算,每毫米保持180s,得到木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料。
步骤二中所述的干燥是在温度为105℃的条件下,干燥至木质纤维板状基材的含水率为8%;
步骤六中所述的脱模剂为石蜡;
本实施方式得到的木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料的密度为1314kg/m3,拉伸强度为60.43MPa、拉伸模量为259.69MPa。标记为UP-C。
将由具体实施方式二十六、二十七及二十八制备的木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料及做为对比的热塑性复合材料在相同的条件下测试其抗拉伸蠕变性能,两种热塑性复合材料分别为以木粉为填料的聚丙烯复合材料(记为W-PP)和以木粉为填料的聚乙烯复合材料(记为W-PE),试验方法按照李顺阳等等在《复合材料结构》上发表的文章《木粉填充聚丙烯复合材料的蠕变行为及制造参数》(Sun-Young Lee,Han-Seung Yang,Hyun-Joong Kim,Chan-Seo Jeong,Byeong-Soo Lim,Jong-Nam Lee.Creep behavior andmanufacturing parameters of wood flour filled polypropylene composites.Composite Structures,2004,65:459-469)所描述的方法进行,测试温度为25℃,相对湿度为60%,蠕变载荷为对应材料极限拉伸载荷的40%,测试时间为6小时,试件的长度为63.5mm,厚度为2.5mm,材料的拉伸变形与时间的关系曲线如图1所示,从图1可以看出,具体实施方式二十六、二十七及二十八制备的木质纤维-不饱和聚酯交联型木塑复合材料UP-A、UP-B和UP-C的拉伸蠕变变形分别为1.13mm、1.32mm和1.30mm,始终低于热塑性复合材料W-PP和W-PE的拉伸蠕变变形(1.39~1.41mm),为热塑性复合材料的80.1%至95%,这是因为采用热固性不饱和聚酯作为基体树脂,通过热压成型形成了良好的网络状交联体系,从而使木质纤维-不饱和聚酯木塑复合材料抵抗外力和变形的能力都有所增强。