CN101861863B - 一种含抑霉唑与醚菌酯的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有抑霉唑与醚菌酯，其中抑霉唑与醚菌酯的重量比为1～80∶80～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂，主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、炭疽病、轮纹病、叶斑病。

Description

一种含抑霉唑与醚菌酯的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有抑霉唑与醚菌酯的杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

抑霉唑(imazalil)是三唑类杀菌剂。分子式为C₁₄H₁₄Cl₂N₂O，化学名称：1-{2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基}-1H-咪唑。

抑霉唑是一种内吸性广谱杀菌剂，作用机理是影响细胞膜的渗透性、生理功能和脂类合成代谢，从而破坏霉菌的细胞膜，同时抑制霉菌孢子的形成。通常用作种子处理剂，或对柑橘额、香蕉和其他水果喷施或浸渍用于防止收获后的水果腐烂。但近些年来发现抑霉唑对瓜果、蔬菜上白粉病和炭疽病的防治效果优异。

醚菌酯(kresoxim-methyl)是德国巴斯夫公司的甲氧基丙烯酸酯类新型杀菌剂。分子式：C₁₈H₁₉NO₄，化学名称：甲基(E)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(0-甲苯氧基)苯基]醋酸盐。

醚菌酯属细胞线粒体呼吸抑制剂，通过在细胞色素b和C₁间电子转移来抑制线粒体呼吸，干扰细胞能量供应，使病原菌细胞死亡。具保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，杀菌谱广，对子囊菌、鞭毛茵和半知菌引起的多种植物病害具有较好的防治效果。

不管是抑霉唑、醚菌酯还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。抑霉唑与醚菌酯作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关抑霉唑与醚菌酯的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有抑霉唑与醚菌酯的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含抑霉唑与醚菌酯的杀菌组合物，其中抑霉唑与醚菌酯重量百分比为80～1∶1～80。

所述的含抑霉唑与醚菌酯的杀菌组合物，其中抑霉唑与醚菌酯的重量百分比为65～5∶5～65。

所述的含抑霉唑与醚菌酯的杀菌组合物，其中抑霉唑与醚菌酯的重量百分比为50～5∶5～50。

所述的含抑霉唑与醚菌酯的杀菌组合物，其中抑霉唑与醚菌酯的重量百分比为40～8∶8～40。

所述的含抑霉唑与醚菌酯的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂或悬浮剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：抑霉唑1～80％、醚菌酯1～80％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料8～90％。

将抑霉唑、醚菌酯、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成抑霉唑·醚菌酯可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：抑霉唑1～80％、醚菌酯1～80％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、粘结剂1～8％、填料10～90％。

将抑霉唑、醚菌酯、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得抑霉唑·醚菌酯水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：抑霉唑1～50％、醚菌酯1～50％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入抑霉唑、醚菌酯，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得抑霉唑·醚菌酯悬浮剂产品。

组合物制成水乳剂时包含如下组分含量：抑霉唑1～50％、醚菌酯1～50％、溶剂1～30％、乳化剂1～15％、共乳化剂0～8％、抗冻剂0～10％、增稠剂0.1～2％、消泡剂0.01～2％、去离子水补足余量。

将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，制得抑霉唑·醚菌酯水乳剂产品。

组合物制成微乳剂时包含如下组分含量：抑霉唑1～50％、醚菌酯1～50％、溶剂1～30％、乳化剂3～20％、共乳化剂0～12％、抗冻剂0～10％、增稠剂0.1～2％、消泡剂0.01～2％、稳定剂0～4％，去离子水补足余量。

将抑霉唑原药与醚菌酯原药溶解在装有溶剂和助溶剂的均化器中；将乳化剂、稳定剂以及抗冻剂、水加入到装有上述溶液的均化器中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的抑霉唑·醚菌酯微乳剂产品。

所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、环己酮、植物油、二甲基甲酰胺、乙腈、聚乙二醇、吡咯烷酮、溶剂N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；

所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、OP-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盘80、吐温80、602#中的一种或几种；

所述的共乳化剂为丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一种或几种；

所述的稳定剂选自山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚中的一种或多种；

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物主要用于防治蔬菜及禾谷类作物的白粉病、炭疽病、轮纹病、灰霉病。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分抑霉唑与醚菌酯属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂少，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对蔬菜及果树的白粉病、炭疽病、轮纹病、灰霉病有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

实施应用例一实施配方例

实施例1  80％抑霉唑·醚菌酯可湿性粉剂

抑霉唑65％、醚菌酯15％、聚羧酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠3％、皂角粉2％、高岭土10％，混合物进行气流粉碎，制得80％抑霉唑·醚菌酯可湿性粉剂。

实施例2  65％抑霉唑·醚菌酯可湿性粉剂

抑霉唑30％、醚菌酯35％、木质素磺酸盐4％、茶枯4％、白炭黑8％、高岭土19％，混合物进行气流粉碎，制得65％抑霉唑·醚菌酯可湿性粉剂。

实施例3  55％抑霉唑·醚菌酯可湿性粉剂

抑霉唑5％、醚菌酯50％、木质素磺酸盐5％、润湿渗透剂F 3％、白炭黑7％、膨润土30％，混合物进行气流粉碎，制得55％抑霉唑·醚菌酯可湿性粉剂。

实施例4  75％抑霉唑·醚菌酯水分散粒剂

抑霉唑10％、醚菌酯65％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、膨润土2％、淀粉13％，混合制得75％抑霉唑·醚菌酯水分散粒剂。

实施例5  55％抑霉唑·醚菌酯水分散粒剂

抑霉唑50％、醚菌酯5％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、无患子粉4％、碳酸氢钠3％、淀粉17％、高岭土15％，混合制得55％抑霉唑·醚菌酯水分散粒剂。

实施例6  40％抑霉唑·醚菌酯水分散粒剂

抑霉唑30％、醚菌酯10％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸2％、淀粉20％、硅藻土33％，混合制得40％抑霉唑·醚菌酯水分散粒剂。

实施例7  48％抑霉唑·醚菌酯悬浮剂

抑霉唑38％、醚菌酯10％、聚羧酸盐4％、木质素磺酸钠3％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、聚乙烯醇0.3％，去离子水加至100％，混合制得48％抑霉唑·醚菌酯悬浮剂。

实施例8  30％抑霉唑·醚菌酯悬浮剂

抑霉唑20％、醚菌酯10％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得30％抑霉唑·醚菌酯悬浮剂。

实施例9  11％抑霉唑·醚菌酯悬浮剂

抑霉唑1％、醚菌酯10％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙三醇4％、去离子水加至100％，混合制得11％抑霉唑·醚菌酯悬浮剂。

实施例10  45％抑霉唑·醚菌酯水乳剂

抑霉唑5％、醚菌酯40％、甲醇20％、异丁醇5％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、聚乙烯醇1％、丙二醇5％、月桂酸0.5％，去离子水加至100％，混合制的45％抑霉唑·醚菌酯水乳剂。

实施例11  35％抑霉唑·醚菌酯水乳剂

抑霉唑13％、醚菌酯22％、二甲苯15％、异丁醇5％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、聚乙烯醇1％、硫酸铵4％、月桂酸0.5％，去离子水加至100％，混合制的35％抑霉唑·醚菌酯水乳剂。

实施例12  20％抑霉唑·醚菌酯水乳剂

抑霉唑10％、醚菌酯10％、环己酮15％、OP-10磷酸酯5％、丁醇5％、聚乙烯醇1％、甘油3％、有机硅消泡剂0.5％，去离子水加至100％，混合制的20％抑霉唑·醚菌酯水乳剂。

实施例13  36％抑霉唑·醚菌酯微乳剂

抑霉唑6％、醚菌酯30％、环己酮15％、农乳600#10％、异丁醇5％、黄原胶2％、山梨酸钠2％、有机硅消泡剂0.5％，去离子水加至100％，混合制的36％抑霉唑·醚菌酯微乳剂。

实施例14  24％抑霉唑·醚菌酯微乳剂

抑霉唑6％、醚菌酯18％、环己酮15％、农乳700#8％、丁醇5％、羟乙基纤维素2％、山梨酸钠2％、有机硅消泡剂0.5％，去离子水加至100％，混合制的24％抑霉唑·醚菌酯微乳剂。

实施例15  16％抑霉唑·醚菌酯微乳剂

抑霉唑8％、醚菌酯8％、丙三醇15％、苯乙基酚聚氧丙烯醚10％、丁醇5％、甲基纤维素2％、山梨酸钠2％、有机硅消泡剂0.5％，去离子水加至100％，混合制的16％抑霉唑·醚菌酯微乳剂。

实施应用例二：抑霉唑与醚菌酯复配对黄瓜白粉病室内毒力测定

试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(mg/L)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为抑霉唑和醚菌酯在组合中所占的比例

A为抑霉唑

B为醚菌酯

试验结果如表1所示：

表1抑霉唑、醚菌酯及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，抑霉唑、醚菌酯对黄瓜白粉病的EC₅₀分别为1.54mg/L和1.27mg/L。抑霉唑的毒力低于醚菌酯的毒力。抑霉唑与醚菌酯配比10∶1、5∶1、1∶1、1∶5、1∶10的增效比值分别为1.70、2.04、2.28、1.95、1.65，说明抑霉唑与醚菌酯两者在10∶1至1∶10范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当抑霉唑与醚菌酯重量比为1∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施例应用三抑霉唑与醚菌酯及其复配防治黄瓜白粉病药效试验

本实验安排在陕西省大荔县郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂22.2％抑霉唑乳油(市购)、30％醚菌酯可湿性粉剂(市购)。

药前调查黄瓜白粉病病情指数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表2抑霉唑、醚菌酯及其复配防治黄瓜白粉病药效试验

处理药剂	稀释倍数	第二次药后7天防效(％)	第二次药后15天防效(％)
				80％抑霉唑·醚菌酯可湿性粉剂	8000倍	89.31	95.52
55％抑霉唑·醚菌酯水分散粒剂	6000倍	88.91	94.02
				30％抑霉唑·醚菌酯悬浮剂	3000倍	91.96	96.13
45％抑霉唑·醚菌酯水乳剂	4000倍	89.25	95.13
				16％抑霉唑·醚菌酯微乳剂	2500倍	87.33	92.32
22.2％抑霉唑乳油	1500倍	74.35	75.85
				30％醚菌酯可湿性粉剂	2000倍	75.32	80.42

由表2可以看出，抑霉唑与醚菌酯复配后能有效防治黄瓜白粉病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对黄瓜炭疽病有较好的防效。

实施应用例四抑霉唑、醚菌酯及其复配防治苹果白粉病药效试验

本实验安排在陕西省西安市灞桥区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂22.2％抑霉唑乳油(市购)、30％醚菌酯可湿性粉剂(市购)。

药前调查苹果白粉病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第三次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3抑霉唑、醚菌酯及其复配防治苹果白粉病药效试验

处理药剂	制剂用药量	末次药后7天防效(％)	末次药后14天防效(％)	末次药后30天防效(％)
					65％抑霉唑·醚菌酯可湿性粉剂	10克/亩	85.21	93.54	92.72
40％抑霉唑·醚菌酯水分散粒剂	14克/亩	86.24	94.28	93.64
					48％抑霉唑·醚菌酯悬浮剂	12克/亩	85.36	91.67	90.24
35％抑霉唑·醚菌酯水乳剂	18克/亩	86.55	94.92	90.82
					24％抑霉唑·醚菌酯微乳剂	22克/亩	85.75	92.85	90.61
22.2％抑霉唑乳油	12克/亩	70.12	76.85	72.38
					30％醚菌酯可湿性粉剂	10克/亩	71.27	77.46	73.41

由表3可以看出，抑霉唑与醚菌酯复配后能有效防治苹果白粉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对苹果轮纹病有很好的防效，防效均达90％以上。

实施应用例五抑霉唑与醚菌酯及其复配防治香蕉叶斑病药效试验

本实验安排在陕西省富平县，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂22.2％抑霉唑乳油(市购)、30％醚菌酯可湿性粉剂(市购)。

于香蕉叶斑病发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，施药前调查病情指数，第3次施药后10天、20天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下：

表4抑霉唑与醚菌酯及其复配防治香蕉叶斑病药效试验

处理药剂	稀释倍数	第三次药后10天防效(％)	第三次药后20天防效(％)
				55％抑霉唑·醚菌酯可湿性粉剂	6500倍	92.38	95.36
75％抑霉唑·醚菌酯水分散粒剂	8000倍	93.28	95.67
				11％抑霉唑·醚菌酯悬浮剂	1000倍	89.52	91.51
20％抑霉唑·醚菌酯水乳剂	2500倍	88.24	91.74
				36％抑霉唑·醚菌酯微乳剂	4000倍	93.85	95.92
22.2％抑霉唑乳油	1000倍	72.55	77.46
				30％醚菌酯可湿性粉剂	1800倍	73.32	78.98

由表4可以看出，抑霉唑、醚菌酯能有效的防治香蕉叶斑病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。

Claims (1)

1.一种含抑霉唑与醚菌酯的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分抑霉唑与醚菌酯的重量比为10:1~1:10。

2．根据权利要求1所述的含抑霉唑与醚菌酯的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂和微乳剂。

3．根据权利要求1所述的含抑霉唑与醚菌酯的杀菌组合物用于防治蔬菜及果树的白粉病、炭疽病、轮纹病、叶斑病的用途。