CN101801546A - 催化剂或吸附剂颗粒的色分类 - Google Patents

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Abstract

分离至少一类具有近似颜色的催化剂或吸附剂颗粒的方法,其特征在于,这类颗粒要经受氧化热处理,以生成不同颜色的颗粒,然后用色分类法分离颗粒,以分离出至少一类颗粒。

Description

催化剂或吸附剂颗粒的色分类
发明领域
本发明涉及催化剂或吸附剂颗粒的分离,这些颗粒已经受氧化加热步骤,如在再生中。本发明尤其涉及如下情况:组成不同的颗粒混在一起,例如,在几床使用过的催化剂的卸料期间,而按照组成分离是合适的。
本发明还适用于再生期间,把未充分再生的颗粒从已充分再生的颗粒中分离出来,并回收再生。
本发明还涉及再生,其中一些颗粒已达到一定的污染程度以致不能被再生,因而要把它们分离出来并剔除出再生过程。
在本发明中,术语再生是指氧化热处理(一般在200~700℃),以允许至少部分消除使用过的催化剂或吸附剂颗粒内所含的污染物,所述污染物是碳(焦炭)、硫等。氧化热处理可包括在一系列过程中,如一些化学过程或其它热处理中,称做恢复或再活化。在所有这些过程中,颗粒是含碳的使用过的催化剂或吸附剂颗粒。在本文中,术语“使用过的”、“耗尽的”和“废的”都具有相同含义。
许多其它应用都能应用本发明的方法。
在以上列举的例子中,分离颗粒的标准不是大小和重量,而是要分离的颗粒具有近似的颜色。意外的是,我们发现,如果使它们先经受热处理以产生颜色,则这类颗粒能用颜色标准进行分离。这意味着至少一类要被分离的颗粒具有加热处理后会变色的性质。所以本发明意味着按它们的颜色来分离催化剂或吸附剂颗粒。
当试图要分离颗粒,如任意类的丸粒、珠粒,如谷物、豆子、豆科植物壳、稻米、咖啡、塑料或玻璃颗粒和催化剂或吸附剂颗粒时,如果所谓的颗粒具有不同尺寸或不同重量(或密度),则分离方法会相当容易。当所述颗粒具有大致相同的尺寸或相同的重量时,问题就较复杂了。需要更复杂的方法。
在本发明的框架内,给出了如下一种方法:能分离来源于下列几方面的耗尽(废)催化剂颗粒或耗尽(废)吸附剂颗粒,尤其重量或尺寸相同或不同的:(i)用于烃的转化,如石脑油重整,芳烃生产、异构化、聚合、加氢操作(例如,加氢处理或加氢裂化)和其它精制或石化工艺的催化反应器的不同反应区和(ii)吸附容器的不同吸附区。
所述本发明的方法,利用与生色的热处理相关的色分类技术,该技术已用于食品工业。
从已经使用过一个循环周期的反应器或容器中卸出的废催化剂或吸附剂可以是组成不同的产物的混合物,其中每个周期持续,例如,数月或数年。在有些情况下,要物理分离这类产物的混合物,目的是再次使用或回收。
造成不同牌号或类型的催化剂或吸附剂颗粒混合的情况不同,不论是故意还是偶然的。分离这些颗粒,以选择性地再利用部分批次或者还选择性地回收另一部分批次可能是期望的。
现有技术
用光学设备按材料的颜色分离材料(称做色分类法)是已知的。例如,EP-873.796描述了一种用来按颜色分离颗粒料的机器,这类物质是谷粒、塑料粒、咖啡豆。
在GB-2188727中,矿石的分离在微波辐射矿石后进行,下来是检测和分析颗粒的热辐射以及它们的尺寸,而且借助适当的软件和设备,从非-含钻石火成岩矿中分离出适用的颗粒(含钻石火成岩)。根据含钻石火成岩与非-含钻石火成岩矿的含水量不同,从而对微波辐射给出不同的响应而获得该结果。
发明概述
本发明涉及包括能在两种颗粒群之间产生色差的处理,然后进行色分类操作以分离这两种群的方法。
本发明的目标是分离各自有不同组成的不同催化剂或吸附剂颗粒流。按颜色的分离,或色分类,能有利于结合分类步骤之前为更好地揭示颗粒混合物的色差所进行的处理。因此,本发明特别适用于如果要分离的颗粒具有相同形状和尺寸的情形。
更精确地,本发明涉及分离至少一类具有近似颜色的催化剂或吸附剂颗粒的方法,其中这类颗粒经受氧化热处理,以产生不同颜色的颗粒,然后用色分类法分离颗粒,以分离出至少一类颗粒。
所谓“具有近似颜色”,应理解为,被处理颗粒是带有碳沉积的废颗粒,它们呈现灰色、深色、棕色等范围内的近似颜色,甚至在有些情况下这类颜色可以用肉眼区分。也可理解为颗粒内有些种类无光亮度或无可见荧光。
颗粒要经受氧化热处理。该处理后,颗粒呈现不同的颜色,至少足以不同到能用色分类法和设备进行分离。色差是靠除去碳而表现出来的。色差可能早已存在于新鲜催化剂或吸附剂中(在其用于反应之前),但被碳遮盖了,或者也可能在热处理步骤后因碳含量发生变化所致。
本方法尤其允许分离(热处理过的)具有不同碳含量的颗粒。本发明的方法尤其允许分离不同碳含量比例如下的颗粒:富碳颗粒流的平均碳含量与贫碳颗粒流的平均碳含量之比为至少2,优选至少3。
一般而言,一类颗粒的平均碳含量小于1wt%(优选小于0.5wt%)并能再用作良好的催化剂或吸附剂。一般而言,一类颗粒的平均碳含量大于2wt%或3wt%。它们可以被回收来进行再生或送去回收金属。
例如,一类已分离颗粒的平均碳含量为至少5wt%并被送去回收金属,而一类平均碳含量小于1wt%或小于0.5wt%的已分离颗粒被再利用。
该方法可应用于从反应器卸出的含碳颗粒。
所以,本发明可达到至少下列目的:
-分离不可再生的被看成是废物并送去回收金属的颗粒
-分离未充分再生的颗粒,回收再生
-分离具有不同组成的再生颗粒
-有利地,这是连续工艺。
发明详述
本发明中所涉及的这类催化剂或吸附剂含多孔的,即无定形的(如无定形氧化物)或结晶型(如沸石,例如,硅铝酸盐)的载体或基体。它们可含一种或多种化学元素。这类催化剂一般可用于,例如,重整工艺或生产芳烃的工艺(见例如US-A-3981824),或者,也可用于精制工艺,如单烯烃或二烯烃或炔的处理(即烯烃-见EP1661965,WO20002169346-,炔烃-见GB1283630,关于乙炔或丙二烯系烃的氢化-)、和例如芳烃的处理(选择性氢化,烷基化-见GB1285807-,烷基转移作用-见GB1655277或EP1655277-,脱烷基化-见GB1247278-,二甲苯的异构化-见US6512154-)以及诸如聚合、低聚合(见EP1616846)、烯烃的异构化(见WO2002169346)或链烷烃的异构化(见EP1417283和EP1066697),或如加氢裂化工艺(见WO2007003793或WO2006037885)、裂化工艺(见EP1656989)或一般加氢处理(见US7005059)。还包括各种基于沸石或分子筛的吸附剂在内。这里一般用尺寸相同或不同的颗粒。
这类颗粒可能含污染物,如碳(如结碳催化剂)、硫等。
催化剂失活的一个通常原因是催化剂孔隙内沉积了含碳物质,叫做焦炭。在有些情况下,在不同反应器区的焦炭沉积可能是不均匀的。那么,在催化剂卸出后,这些区的催化剂就被混合在一起,从而产生了具有不同碳含量的颗粒的混合物。
本发明的一个目标是允许分别回收不同的催化剂或吸附剂颗粒流,其中每一种颗粒流含不同百分数的碳。按颜色分离,或色分类,有利于结合分类步骤前使颗粒混合物产生色差的处理。
当氧化热处理的目的是使颗粒再生时,操作条件一般如下:300~700℃,在含氧气体下,通常在大气压下,停留时间为数分钟或数小时。
色分类法是光学检测色差并按所检测到的颜色分离颗粒的方法。要使用光学设备,尤其是EP-873.796中所述的机器。
本发明的另一个目标是分离不同颜色的颗粒,这些不同的颜色是因为元素组成不同。在废或已用过催化剂混合物的情况下,所有颗粒可能呈均匀的黑色(覆盖了含碳物质层,一般称做焦炭),因而阻止了实现任何色分类的一切机会。在允许除去全部或部分碳的热处理之后,就可以在催化剂颗粒之间进行区分。这可应用于,例如,CoMo型(钴-钼,蓝色)和NiMo型(镍-钼,绿色)加氢处理催化剂的混合物。这类混合物可能是偶然制备的。
一个实例是含有装载了不同牌号或组成催化剂的不同床的反应器的卸料过程。在通常操作中,各床分别卸料。但也有可能偶然形成了混合物。那么这样的催化剂混合物就不能再用了,而不得不作为废物处理。甚至对于金属回收操作,金属的可利用价值会受以下事实的影响:产物已被另一种不期望的金属污染了。本发明能为该问题带来解决办法。本发明的另一个目标更进一步。如上所述,这些不同组成的催化剂混合物也许是偶然造成的。它们也可能是故意制成的。在有些反应器内,装载尺寸相同的CoMo和NiMo催化剂的混合物;在另一些反应器内,装进NiMo和NiW(镍-钨)催化剂的混合物可能有利。迄今尚未实践该方法,因为已知这种分离是不可能的。甚至在催化剂使用者不想再生和再用这种催化剂时,也已知混合物NiMo/NiW的金属回收是特别困难的。所以现有技术是在不同床内装进组成不同但形状或直径相同的催化剂。本发明可以改变这种方法,因为以相当经济的条件进行分离已变成可能。
本发明的另一个目标是从废石脑油重整催化剂(或从生产芳烃工艺中的废催化剂)中分离出所谓的“尾催化剂”。CCR型(连续催化再生)的重整单元可含有由大部分被约5~7%碳污染并被认为属正常失活的颗粒和少部分含10~40wt%碳的重焦化颗粒组成的催化剂库存。这少部分的存在阻止了再用该混合物,因这些受焦炭重污染的颗粒被认为是不可再生的。所以最好把这两种质量的废催化剂进行分离。它们具有相同尺寸(珠粒)和相同外观。重焦化颗粒的特征在于,这种碳的石墨性质使之在易除去其它颗粒上正常焦炭的条件下,例如,在约500~560℃的温度下,实际上不可燃烧。所以,在氧化热处理或传统再生步骤或再活化步骤或恢复步骤后,这种处理或步骤就产生催化剂颗粒的混合物。这种混合物可以包含碳含量一般小于1.5wt%的发白或淡灰色颗粒群和碳含量一般高于5wt%或甚至超过10wt%的黑色颗粒。然后就能成功地应用色分类法。
允许获得尤其依赖于它们组成的不同颜色的颗粒的本发明的热处理,在依赖于所述颜色变化的条件下进行。
如果目的是要按照它们在完全再生之前或任何其它处理之前的组成来分离颗粒,则要在再生之前进行该处理。如果该处理引起取决于组成的颜色,则它可以是再生本身。
在本发明的实施方案中(实施例2)中,对催化剂或吸附剂可再生性的控制变成可能。这意味着,该方法允许简单和经济地除去碳含量约15wt%以上的不可再生颗粒,颜色的不同是因为沉积碳的组成不同。
在另一个实施方案中(实施例3),再生程度是可控的,不论再生是否已完全,回收未完全再生的颗粒,当颗粒流内的平均碳含量小于5wt%,优选小于1wt%,或甚至小于0.5wt%时,一般认为再生已充分。
在另一个颗粒被完全再生的实施方案中,颜色是因为颗粒本身的组成不同(而不是由于碳含量不同),本发明允许按所述的组成不同分离颗粒类型。
按照本发明,按颜色分类颗粒的适当区段是色分类设备或机器之类的设备。这类设备用照相机检测颜色并按它们的颜色喷出不同的产物流。该设备或机器是本领域所熟知的。它能允许,例如,分离,即分类不同类型的颗粒,如稻粒、咖啡豆、花生、果仁、豆子、谷粒、种子以及快餐食品、糖果、早餐谷物、甚至塑料,如回收塑料,玻璃颗粒、矿石和岩石等等。
色分类设备或机器的原理示于图1。
该机器由不同部分制成:进料斗(1)、颗粒在其中落到光学照相机(3)前面的管道(2)、利用压缩空气的喷射装置(4)、主产物流的贮器(5)和另一个用于不合格产物的贮器(6)。
照相机能甄别不同颜色的颗粒,然后向喷射装置发出信号,以选择性地除去一些不同颜色的颗粒。它们能用可见或红外光波区的CCD(电荷-耦合器件)检测器。它们必须具有检测的最高分辨率和最低信噪比的能力,然后按颗粒的颜色分类不同颗粒。最简单的机器是单色的,即仅用一种波长。然后被颗粒反射的光强度表现出或多或少的明或暗,使检测器可鉴别并接受或排斥颗粒。更先进的机器是双色型,允许按波长和按强度甄别颗粒。
如前所述并将进一步说明,按照本发明,在催化剂领域内或吸附领域内,三个不同的概念可能是本领域技术人员感兴趣的并将在下文作为非限定实施例进行解释:
-催化剂装料的新方法
-从废重整催化剂中分离出尾催化剂
-碳燃烧速率的优化
按照本发明的方法的步骤可任选地结合如按长度或密度分类等的熟知步骤,即先有技术中所述的方法来实现。
本发明的方法可用来处理含催化剂颗粒和吸附剂颗粒的混合物。
在本文中应理解,颜色在这里是广义颜色,即在不同颜色的定义内包括黑、白和中间灰色。在有些实施例中,很显然,本发明的应用涵盖已或多或少脱碳,从而具有自白色至灰色和黑色细微差别的同类,甚至同牌号的多种催化剂。
所以,本发明可适用于因它们的组成而具有靠加热处理来改变它们颜色的性质的任何催化剂或吸附剂颗粒。
实施例
实施例1:催化剂装料的新方法
(a)概述
在本发明的第一个概念中,本发明的方法是通过涉及催化剂装料新方法的方法来实现的。
在第一类或第一个概念的应用中,从色分类机成功地回收了各种废催化剂颗粒流,其中,这类不同催化剂颗粒的混合物,不论它们的化学组成如何,是在经受了氧化热处理(或通过氧化热处理再生)后被送进该机器的。
这一概念尤其适用于分离含带负载或未负载的钼、钨、钴和镍等金属或金属氧化物的加氢处理催化剂。这类加氢处理催化剂已描述在,例如,EP-A-1393802或US-A-64447671中。
目前,许多烃流的加氢处理单元都要装进不同牌号的催化剂,以优化如除硫和氮以及芳族化合物氢化的反应。常用方法是把这些不同类型的催化剂装进不同区域,或不同反应器或同一反应器的不同床内,以达到分别卸出这些不同的产物。另一种可能是把它们装进同一反应器的同一床的不同层内,但具有不同尺寸(或形状),这样随后的过筛就能很容易分离该混合物。这最后一个解决办法的限制在于,直径较大的颗粒通常不如直径较小颗粒活泼。所以把类型不同但尺寸相同的颗粒装在相同反应器的相同床内是有利的。现在,用本发明就可以做到这一点,只要这些不同类的催化剂颜色不同。为了除去焦炭沉积并显示新鲜材料的原色,第一步氧化再生是必要的。
(b)技术数据
在本实施例中,收到了大量(10.9吨)废催化剂。由直径为1.3mm的四叶状催化剂颗粒组成。该混合物的平均碳含量为11.4wt%C,颜色是均匀黑色。该批的代表性样品在实验室规模上的再生揭示了它由绿色和蓝色颗粒,即镍钼和钴钼催化剂的混合物组成,约15%绿颗粒和85%蓝颗粒。该混合物不能原样再用了,因此已没有价值,除了其金属含量的低利用价值外。因此决定应用再生和色分类的系列处理。
混合物已在转筒再生炉(rotolouvre furnace)内以400kg/h的平均速率再生,达到碳含量为0.4wt%。在过筛除去细末后,催化剂的质量是8730kg。
然后,用来自SORTEX BUHLER的色分类设备或机器,Sortex Z+双色型,分类该再生后的混合物。该机器(如上文所述)由(见图)进料斗(1)、然后颗粒在其中落到一台或数台光学照相机(3)前面的区域(送料管)(2)、借助压缩空气(图中未示出)的喷射装置(4)、主产物的贮器(5)和另一个废品贮器(6)。照相机能识别主要是蓝颗粒流中的绿颗粒并向喷射装置发出信号以选择性地除去那些黑色颗粒。
在该色分类试验期间,流率是40kg/h。在一侧分离出970kg NiMo颗粒,在另一侧,7750kg CoMo颗粒。NiMo部分含约2wt%CoMo,而CoMo部分含4wt%NiMo。
这两股粒流好到足以再用于加氢处理工艺中。该实施例证明,色分类可分离不同化学组成的催化剂,只要新鲜或再生料具有不同的颜色。在该实施例中,混合物是在不同床的反应器卸料期间偶然造成的。但由于本发明提供了新的可能性,可以特意制成混合物来优化加氢处理单元的性能。
实施例2:从CCR石脑油重整催化剂或类似物中分离尾部分的方法
(a)概述
在本发明的第二个概念中,本发明的方法是以从CCR石脑油重整催化剂中分离出尾部分的方法完成的。在该第二个概念中,涉及废CCR(催化剂连续再生)重整催化剂(或在生产芳烃中的废催化剂,该工艺很像重整工艺)的情况。这类催化剂一般包含氧化铝载体、至少一种铂族贵金属,并还含有卤素如氯(见,例如,GB 2228426或US 3981824)。催化剂自反应区循环至再生区,在这里烧掉碳沉积并再分散金属相,以得到像新鲜料一样活泼的产物(如EP-A-710502所述)。催化剂的形状通常是球状。这类单元常遭遇的麻烦是小部分催化剂不能适当地循环,而是保持粘在反应区的某些部分。能积聚多达30~40wt%的焦炭,而且变得对重整反应完全不活泼。这就是所谓的“尾”催化剂。不得不一次次从CCR重整单元卸出全部催化剂库存,于是废催化剂就由含约5~7wt%碳的潜在良好催化剂和碳含量常高于15或20wt%的“尾”部分组成。这种“尾”催化剂的碳具有明显的石墨性质,因此,要用传统的再生条件来清除它实际上是不可能的。一般公认,如果尾部分大于2%,则这样的混合物就不能再用于重整工艺或生产芳烃的工艺中。
因此按照本发明的第二个概念,我们用串联的两个处理:再生和色分类。我们用传统再生条件,可以除去主催化剂流中的碳,然后变成白色或淡灰色,而尾部分保持亮黑色。然后色分类设备或机器就可分离这两种性质的催化剂。在机器的一侧可获得大部分白色颗粒,各颗粒的碳含量小于1.5wt%C,优选小于1.3%或甚至小于1wt%。这些回收颗粒可再用于反应区。在机器的另一侧,将回收到小部分黑色催化剂颗粒,各颗粒的焦炭含量高于5wt%,一般含5~30wt%。这些不可回收的颗粒不再有用,可以废弃以回收铂金属。
(b)技术数据
对来自连续催化重整单元(CCR)并含负载在氯化氧化铝上的铂和锡的废重整催化剂进行试验。对于12吨批次废重整催化剂的实验室研究发现,催化剂内碳含量明显不均匀(4~23wt%)。此外,因存在尾催化剂而表现出发亮黑色颗粒的特点非常突出。该12吨批次通过在平均525℃的转筒再生炉内烧去碳而再生。平均流率是300kg/h。在炉子出口处,回收11230kg质量。可以观察到两类颗粒群:大部分是灰色或发白的颗粒,小部分是发亮的黑色颗粒。
用来自SORTEX BUHLER的色分类机Sortex Z+(图1)来分类上述两群颗粒。流率是40kg/h。分离出平均碳含量为0.8wt%的合格料(9410kg)和平均碳含量为12.7wt%的不合格料1820kg。废料由含不到2wt%灰色颗粒的尾催化剂组成。合格料主要由含不到1wt%黑色颗粒的再生催化剂组成。
实施例3:碳燃烧速率的优化法
(a)概述
本发明的第三个概念涉及废催化剂或吸附剂的再生。废催化剂可源自精制工艺或石化或化学工艺。在大多数被焦炭污染的废催化剂的情况下,焦炭含量是不均匀的。以高速率处理(再生)废产物,使大多数(50%以上)颗粒充分脱焦,然后变成白色或淡灰色,而少数颗粒仍是深灰色或黑色。它们对应于一开始具有较高碳含量的颗粒。然后在色分类机上分离该混合物,目标是回收再生区内最深色的颗粒。
按照该第三个概念,要对如上定义的耗尽或废催化剂或吸附剂颗粒进行处理,以再生或再活化或恢复处理。
可以使用两种传统的标准再生法:
(a)以低停留时间和高流率(如300kg/h)操作。在此情况下,被处理颗粒的混合物一般含一部分含2wt%以上焦炭的呈或多或少黑色(或灰色或深色或棕色)的颗粒。该批次的总碳含量可能是约0.5~0.8wt%,对于再生催化剂颗粒,这是寻常规范。但是,存在如5或10%或更多的黑色(或深灰或带棕色)颗粒是能优化整批次质量的指示,因为这些颗粒含可观量的碳并具有低于预期的性能。
(b)以较长的停留时间和低流率(如150kg/h)操作。在此情况下,被处理颗粒一般含1或2%以下颜色明显不同于白色或淡灰色的颗粒。就产物质量而言,处理被优化了。但就经济而论,却不然,因为处理流率非常低。
可以用介于两者之间的方法,用导致或多或少合格和不合格焦炭量的各种停留时间,即各种流率。
我们的第三概念如下:
代之以上以高催化剂流率处理已耗尽催化剂或吸附剂从而导致一部分呈现或多或少黑色的颗料的标准方法(a)(该方法效果不好,因为所述黑颗粒的含量太多),也代之以上以低催化剂流率处理耗尽催化剂,从而导致很均匀的处理产物但对工业设备来说太慢的标准方法(b),而按照本发明中我们第三个概念的方法显得特别有效,在该方法中
(i)在第一步中,以长停留时间,包括例如,200~400kg/h(倒如,300kg/h)处理(如再生、恢复或再活化)已从反应区或从吸附区卸出的耗尽或废催化剂或吸附剂,得到催化剂或吸附剂颗粒的混合物,这些颗粒中的一部分(例如占1~15%)呈或多或少的棕色或灰色或黑色,这些棕色、灰色或黑色颗粒的平均焦炭含量高于2wt%(例如,4~8wt%)。
以及其中,
(ii)在第二步中,把所有催化剂或吸附剂颗粒(包括灰或棕或黑色颗粒)的混合物输送过色分类机器。
(iii)在第三步中,在机器外获得两股颗粒流:(1)第一部分颗粒(相当白),其平均焦炭量小于约1wt%,甚至小于0.5wt%。该第一部分颗粒可重新使用,如用在精制工艺(如以上在该实施例3一开始时所述)或吸附中,即把第一部分颗粒再送至从中卸出它们的所述反应区或吸附区。(2)第二部分颗粒,由相当棕色或灰色或黑色的颗粒组成,而且回收到以上第一步(i)的处理区。以这种方法,使黑颗粒有机会随后再用于精制或石化或化学工艺中或吸附区内。
(b)技术数据
把一批7.2吨含废催化剂的沸石(受2.1wt%碳的污染)分成2个次批。将催化剂成形为挤出物并基本上由沸石型丝光沸石组成,添加0.2wt%铂,用于链烷烃异构化应用中。
按照标准方法处理第一半部分:
第一道操作:在煅烧区内以300kg/h处理3.6吨,得到3.4吨含约10%黑色颗粒的再生料。达到了0.1wt%的碳规范,对于这类催化剂该值已很低。但因存在高含量的带色颗粒,还必须进行第二道操作。
第二道操作:然后在相同操作条件下对上述3.4吨作第二道操作处理。
总处理时间为约23h。
用色分类技术处理第二半部分:
-第一道操作:在煅烧区内处理3.6吨,得到3.4吨含约10%黑色颗粒的再生料,碳含量小于0.1wt%碳,
-第一道操作之后,用色分类机以300kg/h分类再生料。在机器的一侧,得到2650kg良好产物,良好是指达到了碳含量的规范(<0.1wt%),而且只存在不到1%的带色颗粒。在另一侧,从再生料中分离出了750kg含约40%未充分再生的带色颗粒(碳含量约0.3wt%)。
第二道操作:然后以相同操作条件对来自分离设备的750kg回收产物作第二道操作处理,得到充分再生的颗粒(碳含量<0.1wt%)。
总处理时间是仅约14h的热处理和11h的分类操作。

Claims (11)

1.用氧化热处理法处理颜色近似的废催化剂或吸附剂颗粒的方法,其中用色分类法分离出至少一类热处理过的催化剂或吸附剂颗粒,该氧化热处理产生不同颜色的颗粒。
2.按照权利要求1的方法,其包括能在两类颗粒群之间产生色差的处理和随后分离这两个群的色分类操作。
3.按照前述权利要求中任何一项的方法,其中颗粒在200~700℃经受氧化热处理以再生所述颗粒。
4.按照前述权利要求中任何一项的方法,分离组成不同的各类颗粒。
5.按照前述权利要求中任何一项的方法,分离碳含量不同的各类用过并热处理过的颗粒。
6.按照前述权利要求中任何一项的方法,其中热处理过的富碳颗粒流的平均碳含量与热处理的贫碳颗粒流的平均碳含量之比为至少2,优选至少3。
7.按照前述权利要求中任何一项的方法,其中一类热处理过的颗粒的平均碳含量小于1wt%,这种颗粒可重新使用。
8.按照前述权利要求中任何一项的方法,其中一类热处理过的颗粒的平均碳含量大于2wt%或3wt%。
9.按照权利要求7的方法,所述平均碳含量小于0.5wt%。
10.按照权利要求8的方法,其中,回收平均碳含量大于2wt或3wt%的所述类颗粒类,以再生之。
11.按照权利要求8的方法,其中,使平均碳含量大于2wt或3wt%的所述类颗粒送去金属回收。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105510244A (zh) * 2014-09-25 2016-04-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种检测固体催化剂积碳含量的比色分析方法
CN105857737A (zh) * 2016-05-18 2016-08-17 太仓市中厚机械有限公司 一种彩色糖果自动分拣包装机
CN107957396A (zh) * 2016-10-17 2018-04-24 神华集团有限责任公司 测量催化剂积碳量的装置和方法
CN113188317A (zh) * 2021-04-29 2021-07-30 合肥三伍机械有限公司 一种自动分类的粮食烘干机

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009005367A1 (de) * 2009-01-21 2010-07-22 Süd-Chemie AG Feststoffkatalysator und Katalysatorträger
AP2012006616A0 (en) * 2010-04-28 2012-12-31 Tech Resources Pty Ltd Sorting mined material
US8600545B2 (en) 2010-12-22 2013-12-03 Titanium Metals Corporation System and method for inspecting and sorting particles and process for qualifying the same with seed particles
GB2492942A (en) * 2011-04-20 2013-01-23 Buhler Sortex Ltd Processing system and method
US20140260802A1 (en) * 2011-08-03 2014-09-18 Technological Resources Pty. Limited Processing mined material
FR3014333B1 (fr) 2013-12-06 2016-01-08 Ifp Energies Now Procede de tri de catalyseur use en fonction des metaux du catalyseur
EP3175919A4 (en) * 2014-08-01 2018-03-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for recovering inert substance, method for manufacturing acrylic acid using inert substance recovered by said method
FR3036983A1 (fr) 2015-06-05 2016-12-09 Ifp Energies Now Procede de tri de catalyseurs ou adsorbants contamines
FR3036981B1 (fr) 2015-06-05 2019-04-19 IFP Energies Nouvelles Procede pour le tri compositionnel de catalyseur ou adsorbant dans des melanges de catalyseurs et/ou adsorbants
FR3045649A1 (fr) * 2015-12-21 2017-06-23 Ifp Energies Now Procede de conversion de charges petrolieres comprenant une etape d'hydrocraquage en lit bouillonnant integrant un systeme de tri de catalyseur
KR101848731B1 (ko) * 2017-08-29 2018-04-13 한국지질자원연구원 저품위 석회석으로부터 고품위 석회석 선별방법

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1678884A (en) * 1926-10-21 1928-07-31 William G Rice Metallurgical separator
US2967614A (en) * 1959-06-30 1961-01-10 Fredoon S Nury Sorting raisins by optical difference
US3962403A (en) * 1974-01-14 1976-06-08 The Superior Oil Company Process for separation of nahcolite from oil shale
US3992287A (en) * 1975-02-27 1976-11-16 Rhys Hugh R Oil shale sorting
US4308146A (en) * 1977-05-02 1981-12-29 Phillips Petroleum Company Crushed raw oil shale as oil spill adsorbent
US4347125A (en) * 1979-12-05 1982-08-31 Occidental Research Corporation Sorting of ores with detectable compounds
EP0030802A3 (en) * 1979-12-05 1983-07-20 Occidental Research Corporation Sorting particles
US4406773A (en) * 1981-05-13 1983-09-27 Ashland Oil, Inc. Magnetic separation of high activity catalyst from low activity catalyst
GB2188727A (en) * 1986-04-03 1987-10-07 De Beers Ind Diamond Sorting ore particles
US5154819A (en) * 1990-05-25 1992-10-13 Amoco Corporation Hydroprocessing using regenerated spent heavy hydrocarbon catalyst
US5438028A (en) * 1993-10-15 1995-08-01 Texaco Inc. Method of enhancing finished catalysts
WO2001094009A1 (fr) * 2000-06-08 2001-12-13 Japan Energy Corporation Procede de preparation d'un catalyseur utilise dans le raffinage par hydrogenation et procede de recuperation de metal
JP3948905B2 (ja) * 2001-02-21 2007-07-25 財団法人 国際石油交流センター 重質油の流動接触分解法
EP1390446B1 (en) * 2001-05-25 2008-07-09 Uop Llc Fcc process for upgrading gasoline heart cut
CN1245482C (zh) * 2002-04-15 2006-03-15 中国石化工程建设公司 一种用于催化裂化装置的催化剂在线回收方法和装置
JP5214459B2 (ja) * 2005-10-24 2013-06-19 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 溶液採鉱システム及び炭化水素含有地層の処理方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105510244A (zh) * 2014-09-25 2016-04-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种检测固体催化剂积碳含量的比色分析方法
CN105857737A (zh) * 2016-05-18 2016-08-17 太仓市中厚机械有限公司 一种彩色糖果自动分拣包装机
CN107957396A (zh) * 2016-10-17 2018-04-24 神华集团有限责任公司 测量催化剂积碳量的装置和方法
CN107957396B (zh) * 2016-10-17 2020-07-14 神华集团有限责任公司 测量催化剂积碳量的装置和方法
CN113188317A (zh) * 2021-04-29 2021-07-30 合肥三伍机械有限公司 一种自动分类的粮食烘干机

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Publication number Publication date
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