CN1017987B - 含酚含醛废水的处理方法 - Google Patents

含酚含醛废水的处理方法

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Abstract

本发明涉及含酚含醛废水的处理技术,经采用酸催化、加热搅拌回流反应,随后加入碱中和过滤、焚渣进行处理。经处理后的含酚含醛废水其挥发酚的含量不超过0.5ppm(mg/l),pH、悬浮物达到排放要求,COD、BOD5得到了一定程度的治理。

Description

本发明涉及含酚含醛废水的处理技术,该技术特别适用于酚醛树脂工厂产生的并经过回收树脂处理后,但酚含仍达不到排入标准的工业废水的深度处理。
含有酚的工业废水是一种污染范围大,危害性大的废水,这种废水不经处理任意排放,会对人体、水体、鱼类以及农作物带来严重危害。对此各个国家都很重视,多年来人们采取了许多种方法进行处理,化学沉淀法中的酸性催化缩聚法就是其中的一种,此法处理过程大体如下:见《含酚废水的处理与利用》(该书由化学工业出版社出版、张芳西等编著)一书中P385-387公开的有关内容,即在酸性催化剂(硫酸,盐酸)的作用下,加温使废液中的酚与甲醛缩聚合成酚醛树脂于以回收,经此法处理后的废水含酚浓度为149ppm。此法虽简单,还可回收树脂,但由于只适用于处理含酚与醛量高的废水,因而经处理后的废水含酚(挥发酚)多在100ppm以上,这与我国工业废水(GBJ-73)排放的标准有很大的差距,根本不能排放。因此,国内许多厂家为此每年要付出几十万元以上的排污费,这正是多年来人们无法解决的普遍性的问题。
因此,本发明的目的就在于设计出一种采用酸催化化学沉淀法处理含酚含醛工业废水的合理工艺,使处理后的工业废水中挥发酚的含量低于0.5ppm,达到排放标准的要求。
为此,本发明的技术解决方案是采取加酸催化,加入分散剂,当废水中醛量不足量补加一定量的醛,进而加碱中和处理的方法, 具体详述如下:
1、采样及分析:实地采取水样,测定水样中酚、醛含量和PH值,据此确定处理过程是各种处理剂的用量。
2、加处理剂治酚:加入适量的酸(盐酸或硫酸)调节PH=0.1~1.0,同时加入废水量的0.1~4‰的分散剂,当废水中醛含量不足时补加适量的醛,同时加热并搅拌迴流反应3~8小时至废水中挥发酚的含量低于0.5ppm时,治酚反应即告结束。
所述的:分散剂采用十二烷基硫酸钠、苯磺酸钠、羧甲基纤维素、Tween-60、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇辛基苯基醚。加热可采用直接通蒸气进行。
3、加碱中和及过滤:向经过治酚处理后且达标的废水中加入氢氧化钠废碱或稀碱液进行中和处理至PH=6~9,随后送经玻璃布或砂层过滤后,得清液即可排放,滤出的废渣送往焚烧炉处理,至此处理过程全部完成。
本发明关于含酚含醛废水的处理方法达到了预期目的,经处理后的工业废水中挥发酚的含量不超过0.5ppm,同时PH、悬浮物均过到排放要求,COD、BOD5,得到一定程度和治理,可以排放,本发明还具有简单可行,还可根据实际情况回收一定量的树脂,每吨含酚含醛工业废水的处理费用仅为10元左右。此法的出现解决了酚醛树脂工业废水的处理问题。
本发明实施例如下:
实例1、取工业废水水样2000ml,测得PH=1.49、挥发酚含量169ppm、醛含量21440ppm、COD23250ppm、总酚含量607ppm。向水样中加入49.28ml的盐酸(d=1.1375),同时加入0.4g的分散剂,调 节PH=0.50,加热至沸,搅拌迴流反应4小时后,测得挥发酚量为0.11ppm,治酚反应结束。加入氢氧化钠废液中和后,经玻璃布过滤后,清液排放,滤渣焚烧掉。
实例2、取经回收树脂后含酚含醛工业废水500ml,测得废水中含挥发酚499ppm,含醛21330ppm,PH=1.23。向该废水中加入体积比为1∶10的盐酸63ml,同时加入分散剂2g,补加醛16.35ml,调节PH=0.3,加热、搅拌迴流反应8小时,于6小时、7小时、8小时分别测得挥发酚为:0.28ppm、0.12ppm、0.034ppm,治酚反应结束,其余部分同实例1。
实例3、取经回收树脂后的含酚含醛工业废水793升,测得挥发酚含量为873ppm。总酚量为1874ppm、醛含量18200ppm、PH=1.31。向该废水中加入约34kg的盐酸(d=1.129),同时加入分散剂约200g,调节PH=0.7,加热迴流反应6小时,测得挥发酚含量为0.28ppm。进而加入废氢氧化钠液中和,经砂层过滤后清渣排放,废渣焚毁。
实例4、取含酚含醛水样1200ml,测得挥发酚含量为11052ppm、醛量17703ppm、PH=1.50。向该水样加入18N硫酸20ml,同时加入分散剂2‰,补加醛13.13ml,调节PH=0.26,加热迴流反应6小时后测得挥发酚含量为0.40ppm,治酚反应结束,以下步骤同实例1。
实例5、取含挥发酚2000ppm、含醛10869ppm、PH=2的水样1200ml。向该水样中加入18N的硫酸12ml及分散剂0.2‰,调节PH=0.9,处理5小时,测得挥发酚的含量0.43ppm,治酚处理完成,其余步骤与实例1相同。
实例6、取含挥发酚为1855ppm、含醛为21178ppm、PH=1.2的含酚水样4000ml,装入容量为5000ml的三颈烧瓶中,并向该水样中 加入18N的硫酸117ml,和分散剂0.8‰调节PH=0.45,加热搅拌迴流反应5小时,测得挥发酚为0.39ppm,治酚反应完成,其余同实例3。

Claims (6)

1、一种采用酸催化化学沉淀法处理含酚含醛废水的方法,其特征在于:加酸调节PH=0.1~1,和加入废水量的0.1~4%的分散剂,加热搅拌通流反应3~8小时后,加氢氧化钠中和,过滤后排放、焚渣,
所述的分散剂采用十二烷基硫酸钠、苯磺酸钠、羧甲基纤维素、Tween-60、羟丙基纤维素、聚乙二醇辛基苯基醚。
2、根据权利要求1的方法,其特征在于加入的酸为盐或硫酸。
3、根据权利要求1和权利要求2的方法,其特征在于加入盐酸调节PH=0.3~0.7。
4、根据权利要求1和权利要求2的方法,其特征在于加入硫酸调节PH=0.2~0.9。
5、根据权利要求1的方法,其特征在于在废水中补加适量的醛。
6、根据权利要求1的方法,其特征在于分散剂的加入量为废水量的0.2~2‰。
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