CN101735774A - 一种替代r410a的环保制冷剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种应用于家用空调/热泵等系统中替代R410A的制冷剂组合物。该制冷剂由二氟甲烷(R32)和氟乙烷(R161)组成;其制备方法是将上述各组分按其相应的配比在液相下进行物理混合。本发明不破坏大气臭氧层,GWP值较低,可减少69%以上的温室气体排放,热工参数与R410A非常接近,与现有R410A系统的管路、部件、润滑油兼容,可实现直接充灌,热工性能优于R410A,替代后具有更高的制冷效率和更好的节能效果。
Description
技术领域
本发明属于制冷剂领域,涉及一种制冷剂组合物,尤其涉及一种应用于家用空调/热泵等制冷空调系统中替代R410A的制冷剂组合物。
背景技术
在2007年9月召开的《蒙特利尔议定书》缔约方大会上,对于HCFCs的淘汰和禁用问题达成了新决议,其中规定,发达国家将于2020年完全停止非原料性质的HCFCs生产和消费,而包括中国在内的发展中国家,要在2013年将非原料性质HCFCs(其中约70%是R22)的生产和消费量冻结在2009年和2010年的平均水平上,2030年全面淘汰。由此可见,国际社会对R22的替代迫在眉睫,并且,欧盟等一些发达国家已经提前禁用了R22,制冷空调设备开始使用R410A,而美国从2010年1月1日起也将禁止使用R22的新设备进口,转而使用R410A,目前国内也有一部分制冷空调设备开始使用R410A。
但是,R410A的温室效应潜能值(GWP)比较高,为2100,甚至高于R22(其为1810),随着全球变暖趋势的日益加剧,国际社会开始关注并控制温室气体的排放。也就是说,使用R410A替代R22,解决了臭氧破坏的问题,但是,并没有解决温室效应的问题,甚至GWP值还高于R22。因此,必须协调《蒙特利尔议定书》和《京都议定书》的发展,研究开发R410A的替代品,既要不破坏臭氧层,而且还要有比较低的GWP值,根据美国环保局SNAP计划对温室气体的减排态度,替代品CO2排放当量的减排比例应在50%以上。
现有技术中,专利申请CN1087107A(92113141.0)公开了二氟甲烷和丙烷组成的混合物,该混合物虽然具有较低的GWP值,但二氟甲烷与丙烷的组合,制冷量相对较小,制冷效率相对较低,且某些配比组合的滑移温度较大;专利申请JP 11230626公开了以二氟甲烷和异丁烷、丁烷或丙烷组成的混合物,同样,该组合物的制冷量相对较小,制冷效率也相对较低,且某些配比组合的滑移温度较大;专利申请CN1789367A(200510124516.8)公开了可含有R32与氟乙烷或丙烯的混合物,该混合物虽然也具有较低的GWP值,但其以氟乙烷或丙烷为主导,具有较强的可燃性,并且冷量较小,压力达不到R410A的要求,不适于直接充灌应用;专利申请CN101157849A(200710156803.6)公开了以氟乙烷、二氟甲烷和碳氢化合物等物质组成的混合物,同样,其以氟乙烷为主导,具有较强的可燃性,并且冷量较小,压力达不到R410A的要求,也不适于直接充灌应用。
另外,专利申请CN 101058717A(200710068823.8)公开了以二氟甲烷、五氟乙烷和三氟甲烷组成的混合物;专利申请CN1478849A(03116856.6)公开了以氟乙烷、五氟乙烷和二氟甲烷组成的三元混合物;专利申请CN1280165A(00121158.7)公开了以丙烷、五氟乙烷和二氟甲烷组成的三元混合物;专利申请CN1063300A(91112767.4)、US 649356和WO 9211339公开了以五氟乙烷、二氟甲烷和四氟乙烷组成的混合物;专利申请CN1063301A(91112768.2)、US 412974和WO 9105027公开了以五氟乙烷和二氟甲烷组成的二元混合物;专利申请US 6783691公开了以二氟甲烷、五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷和碳氢化合物组成的混合物;专利申请CN1136065A(96101957.3)公开了以二氟甲烷、五氟乙烷和其它氟化物组成的混合物。这些申请中的混合物不仅具有较高的GWP值,而且存在或制冷效率低下,或与R410A系统不兼容,或具有较大的滑移温度,或价格昂贵及替代费用高等问题。
发明内容
本发明旨在研究开发一种用于家用空调/热泵等制冷空调系统中可直接充灌替代R410A的制冷剂。新开发的制冷剂替代物的目标是既不破坏大气臭氧层,又有较低的温室效应潜能值,与R410A相比可减少50%以上的CO2排放当量,而且与R410A物性相当,与现有R410A系统的管路和部件兼容,可直接充灌,还要有较高的制冷效率,较小的滑移温度。
本发明的制冷剂组合物,由二氟甲烷(R32)和氟乙烷(R161)组成,其中各组分质量百分比如下:
二氟甲烷:65~95%
氟乙烷: 5~35%
优选的,本发明的制冷剂组合物,各组分质量百分比如下:
二氟甲烷75~90%,氟乙烷10~25%。
上述组分中的二氟甲烷(R32),其分子式为CH2F2,摩尔质量为52.02,正常沸点为-51.7℃,临界温度为78.1℃,临界压力为5.78MPa。
氟乙烷(R161),其分子式为CH3CH2F,摩尔质量为48.06,正常沸点为-37.6℃,临界温度为102.2℃,临界压力为5.09MPa。
本发明提供的制冷剂组合物的制备方法,是将二氟甲烷(R32)和氟乙烷(R161)按其相应的配比在液相状态下进行物理混合即可。
本发明具有以下优点和有益效果:
a.环境性能
表1列出了本发明与R410A的环境性能比较,可以看出,本发明的臭氧破坏潜能值(ODP)与R410A一样,均为零,不会破坏大气臭氧层,温室效应潜能值(GWP)较低,替代R410A可减少69%以上的单位CO2排放,完全符合制冷剂替代的长远发展环保要求。
表1环境性能比较
制冷剂 | R410A | 本发明 |
ODP | 0 | 0 |
GWP(100年) | 2100 | 443~642 |
单位质量CO2减排比例 | - | 69%~79% |
b.热工参数
表2列出了本发明与R410A的热工参数比较,在ARI Standard 520国际标准的空调工况下,蒸发器和冷凝器内制冷剂的压力值与R410A非常接近,压缩比相当。本发明的排气温度虽然较R410A略高,但试验证明对压缩机及系统几乎没有影响,且本发明的滑移温度非常小,有的配比下滑移温度为零,是一种共沸混合物。这些都符合对R410A直接充灌以及替代物选择的要求。
表2热工参数比较
制冷剂 | R410A | 本发明 |
蒸发压力(bar) | 10.39 | 9.36~10.26 |
冷凝压力(bar) | 34.80 | 31.63~34.93 |
压缩比 | 3.35 | 3.37~3.41 |
排气温度(℃) | 97.56 | 109.04~119.82 |
滑移温度(℃) | 0.1 | 0~0.9 |
c.热工性能
表3列出了本发明与R410A的热工性能比较,本发明的COP值可比R410A提高5%~6%,应用后具有较好的节能效果;质量制冷量较R410A大60%~62%,可相应减少系统的制冷剂充装量,降低了成本,并可间接减少温室气体排放量;容积制冷量也可比R410A提高1%~11%,各项热工性能指标均优于R410A。
表3热工性能比较
制冷剂 | R410A | 本发明 |
COP | 1 | 1.05~1.06 |
质量制冷量 | 1 | 1.60~1.62 |
容积制冷量 | 1 | 1.01~1.11 |
d.直接充灌性能
经过符合国际标准规定的材料相容性试验验证,本发明与原R410A系统中的金属材料、塑性材料和弹性材料等均是相容的,在替代R410A的转轨过程中无需更换系统的部件和管路;另外,经润滑油相溶性试验验证,本发明与R410A系统使用的醚类油(PVE)或酯类油(POE)相溶。因此,本发明与现有R410A系统的管路和部件兼容,无需更换管路部件和润滑油,可大大降低R410A替代过程中的转轨费用。
综上所述,本发明不破坏大气臭氧层,GWP值较低,替代R410A后可减少69%以上的单位CO2排放,与R410A的物性参数非常接近,与现有R410A系统的管路、部件和润滑油兼容,可大大降低替代过程中的转轨费用,而且,替代后各项热工性能指标均优于R410A,是一种理想的R410A长期替代品。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明所述的制冷剂及其优点进一步说明,但并不限于此。其中各组分的含量均为质量百分比。实施例中二氟甲烷(R32),其分子式为CH2F2,摩尔质量为52.02,正常沸点为-51.7℃,临界温度为78.1℃,临界压力为5.78MPa;氟乙烷(R161),其分子式为CH3CH2F,摩尔质量为48.06,正常沸点为-37.6℃,临界温度为102.2℃,临界压力为5.09MPa。
实施例1:制冷剂组合物,组分质量百分比如下:二氟甲烷65%,氟乙烷35%。将以上二种组分在液相下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例2:制冷剂组合物,组分质量百分比如下:二氟甲烷70%,氟乙烷30%。将以上二种组分在液相下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例3:制冷剂组合物,组分质量百分比如下:二氟甲烷75%,氟乙烷25%。将以上二种组分在液相下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例4:制冷剂组合物,组分质量百分比如下:二氟甲烷80%,氟乙烷20%。将以上二种组分在液相下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例5:制冷剂组合物,组分质量百分比如下:二氟甲烷85%,氟乙烷15%。将以上二种组分在液相下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例6:制冷剂组合物,组分质量百分比如下:二氟甲烷90%,氟乙烷10%。将以上二种组分在液相下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例7:制冷剂组合物,组分质量百分比如下:二氟甲烷95%,氟乙烷5%。将以上二种组分在液相下进行物理混合后作为制冷剂。
在ARI Standard 520国际标准的空调工况下,即蒸发温度为7.2℃、冷凝温度为54.4℃、过热温度为11.1℃、过冷温度为8.3℃及压缩机效率为75%的工况下,上述实施例制冷剂的环境参数、物性参数及热工性能等列于表4中。
表4制冷剂的环境参数、物性参数及热工性能
制冷剂性能 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | R410A |
ODP | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
GWP | 443 | 476 | 509 | 542 | 576 | 609 | 642 | 2100 |
单位质量CO2减排比例 | 79% | 77% | 76% | 74% | 73% | 71% | 69% |
制冷剂性能 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | R410A |
摩尔质量g/mol | 50.56 | 50.77 | 50.97 | 51.18 | 51.38 | 51.59 | 51.81 | 72.58 |
蒸发压力bar | 9.36 | 9.61 | 9.84 | 10.02 | 10.15 | 10.23 | 10.26 | 10.39 |
冷凝压力bar | 31.63 | 32.41 | 33.11 | 33.73 | 34.25 | 34.65 | 34.93 | 34.80 |
压缩比 | 3.38 | 3.37 | 3.37 | 3.37 | 3.37 | 3.39 | 3.41 | 3.35 |
排气温度℃ | 109.04 | 110.40 | 111.90 | 113.57 | 115.44 | 117.53 | 119.82 | 97.56 |
滑移温度℃ | 0.9 | 0.7 | 0.5 | 0.3 | 0.1 | 0 | 0 | 0.1 |
COP* | 1.06 | 1.06 | 1.06 | 1.06 | 1.06 | 1.05 | 1.05 | 1 |
质量制冷量* | 1.62 | 1.61 | 1.60 | 1.60 | 1.60 | 1.60 | 1.61 | 1 |
容积制冷量* | 1.01 | 1.02 | 1.04 | 1.07 | 1.09 | 1.10 | 1.11 | 1 |
系统兼容性 | 兼容 | 兼容 | 兼容 | 兼容 | 兼容 | 兼容 | 兼容 | |
成本* | 较低 | 较低 | 较低 | 较低 | 较低 | 较低 | 较低 |
备注:*表示与R410A的相应比值,其中COP为性能系数。
从表4可以看出本发明与R410A的各项参数和性能比较,本发明不破坏大气臭氧层,GWP值较低,替代R410A可减少69%以上的温室气体排放,符合制冷剂替代的长远发展环保要求。
本发明的蒸发器和冷凝器内制冷剂压力值与R410A非常接近,压缩比相当,排气温度虽然较R410A略高,但试验证明对压缩机及系统几乎没有影响,且本发明的滑移温度非常小,有的配比下滑移温度为零,是一种共沸混合物,符合对R410A直接充灌以及替代物选择的要求。
本发明的COP值可比R410A提高5%~6%,应用后具有较好的节能效果;质量制冷量较R410A大60%~62%,可相应减少系统的制冷剂充装量,降低了成本,并间接减少温室气体排放量;容积制冷量也可比R410A提高1%~11%。
本发明与原R410A系统中的金属材料、塑性材料和弹性材料等均是相容的,在替代R410A的转轨过程中无需更换系统的部件和管路;另外,经润滑油相溶性试验验证,本发明与R410A系统使用的醚类油(PVE)或酯类油(POE)相溶。因此,本发明与现有R410A系统的管路和部件兼容,无需更换管路部件和润滑油,可大大降低R410A替代过程中的转轨费用。
Claims (3)
1.一种制冷剂组合物,其特征在于,由二氟甲烷和氟乙烷组成,各组分的质量百分比如下:
二氟甲烷: 65~95%
氟乙烷: 5~35%。
2.如权利要求1所述的制冷剂组合物,其特征在于,各组分的质量百分比如下:二氟甲烷75~90%,氟乙烷10~25%。
3.一种权利要求1所述的制冷剂组合物的制备方法,是将二氟甲烷和氟乙烷按其相应的配比在液相状态下进行物理混合。
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