CN101721893A - 贮罐呼吸废气脱硫除臭工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种贮罐呼吸废气脱硫除臭工艺，该工艺是针对炼油厂污水罐、污油罐、油品罐等装卸物料时产生的废气含硫存在恶臭，对环境及人体健康有极大影响，采用湖北华邦化学有限公司研制生产的DHS-1型H2S精脱硫剂和EHC-6型硫醇精脱硫剂，在温度-10～100℃和常压下，对废气进行脱硫处理，使其H2S＜0.1ppm，RSH＜1ppm，无明显臭味，符合国家恶臭污染物排放标准。该工艺安全可靠，设备投资及运行成本低，处理量大，不产生二次污染及污染转移。

Description

贮罐呼吸废气脱硫除臭工艺
技术领域
本发明涉及对贮罐呼吸废气进行常温精脱H2S、RSH等有机和无机硫化物的方法。
背景技术
随着高硫原油加工量的增加以及人们对环境要求的提高，炼油厂恶臭污染的治理越来越受到重视。
炼油厂污水罐、污油罐、油品罐等的呼吸废气排放是炼油厂恶臭污染的主要来源之一。废气中的含硫化合物主要为H2S、RSH等，这些硫化物大多为恶臭物，如不治理，对周边环境及人体健康都将造成极大伤害。
中石化扬子分公司污水罐主要用于贮存工厂生产环节中产生的废水，在装卸时会产生大量废气，其中含C1～C398～99％、H2S 30～6000ppm、RSH 40～1000ppm、RSSR 0～10ppm、RSR 0～30ppm、H2O 10～1000ppm、O2 50～2000ppm、N2 60～3000ppm，并携带有少量液态水。废气中的硫化物大多为恶臭物，对周边环境和人体健康都有极大影响，不符合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
常用的恶臭物处理方法有燃烧法、溶液吸收法、固体吸附法、催化氧化法和生物脱臭法等，这些方法各有优缺点。燃烧法比较彻底，但用于贮罐呼吸难度较大；溶液吸收法净化率不高，容量小，如采用喷淋吸收则还需消耗动力、专人管理，投资运行成本高；生物脱臭则使用于气源稳定、污染物浓度较低波动幅度较小的废气处理；固体吸附加催化氧化一起使用，用于恶臭废气的处理具有较大优点：1、硫容量大、使用寿命长；2、能适用于工况浓度波动较大的气源；3、通常生产正常时不需专人管理，不需动力能耗。
发明内容
本发明的目的是提出一种贮罐呼吸废气常温脱硫除臭工艺，废气精脱硫后H2S＜0.1ppm，RSH＜1ppm，最终气体无明显臭味，符合中华人民共和国国家标准《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
实现上述目的的技术方案是：一种贮罐呼吸废气常温脱硫除臭工艺，其工艺过程是：含硫化物主要为H2S和RSH的贮罐呼吸废气，经过气水分离器，去除气体中夹带的水分，然后上进下出通过装有H2S精脱硫剂的脱硫塔，脱除H2S，再上进下出通过装有硫醇精脱硫剂的脱硫塔，脱除RSH，最终出口气体H2S＜0.1ppm，RSH＜1ppm，无明显臭味，符合中华人民共和国国家标准《恶臭污染物排放标准》GB14554-93；
本脱硫除臭工艺采用湖北华邦化学有限公司研制生产的DHS-1型H2S精脱硫剂和EHC-6型硫醇精脱硫剂。DHS-1型H2S精脱硫剂主要脱除废气中的H2S，EHC-6型硫醇精脱硫剂主要脱除废气中的RSH、RSSR等硫化物。两种脱硫剂分别装于不同脱硫塔，均分为两层或多层装填，串联使用，或者分为上下层装于同一脱硫塔使用，具体视除臭系统规模而定，无论采取何种装填方式，床层总高径比为4～6，操作条件：温度-10～100℃、常压、气体空速不大于3000小时-1。
所述的DHS-1型H2S精脱硫剂为黄褐色或淡黄色条状；其化学组成重量百分比为Fe2O315～55％，ZnO 0.01～3％，Cr2O3 0.01～1％，MgO 0.01～25％，SiO2 5～30％，CaO 5～30％，各组分之和等于100％；粒度为直径3～5毫米，长3～15毫米；强度大于或等于25牛顿/厘米；比表面积为50～100平方米/毫升；堆密度为0.6～0.8千克/升；H2S硫容大于或等于15wt％。其脱硫原理为：MO+H2S＝＝＝MS+H2O，M代表金属原子。
所述的EHC-6型硫醇精脱硫剂为黑色条状；其化学组成重量百分比为C 72～92％，Na2O 2.10～7.85％，CuO 4.38～12.30％，SiO2 0.25～1.00％，各组分之和等于100％；粒度为直径3～4毫米，长5～15毫米；强度大于或等于50牛顿/厘米；比表面积大于800平方米/毫升；堆密度为0.5～0.7千克/升；RSH硫容大于或等于10wt％；R2S2硫容大于或等于5wt％。其脱硫原理为：废气中硫醇在催化剂作用下生成硫化物沉积在微孔中，或在有微量氧的情况下硫醇转化为二烷基二硫化物被脱硫剂脱除，达到脱臭目的。
本发明的特点在于：
1、本工艺采用装填DHS-1型H2S精脱硫剂的脱硫塔，串联装填EHC-6型硫醇精脱硫剂脱硫塔组合技术；
2、对于比较小的除臭系统采用一个塔，在上层装填DHS-1型脱硫剂，下层装填EHC-6型脱硫剂；
3、在处理呼吸气量较小时，单独采用EHC-6型脱硫剂即可；
4、在常温常压下操作，不需专人管理，不需动力能耗，设备投资和远行成本低；
5、脱硫剂的硫容高，使用周期长，一次装填可以使用1～2年；
6、脱硫过程安全环保，脱硫剂不会发生自燃及爆炸，保证了工艺的本质安全；
7、废脱硫剂处理工艺简单，不产生二次污染及污染转移。
附图说明
图1为本发明的贮罐呼吸废气脱硫除臭工艺流程示意图。
图中：1贮罐；2气水分离器；3DHS-1型精脱硫剂脱硫塔；4EHC-6型精脱硫剂脱硫塔。
由贮罐1排出的废气含H2S、RSH等硫化物，经过气水分离器2，去除气体中夹带的水分，然后上进下出通过装有DHS-1型精脱硫剂的脱硫塔3，脱除气体中的H2S，使其小于0.1ppm，再上进下出通过装有EHC-6型精脱硫剂的脱硫塔4，脱除气体中的RSH，使其小于1ppm，最终出口气体无明显臭味，达到国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)，可以向大气排放。两脱硫塔中的精脱硫剂均分为两层或多层装填，床层总高径比为4～6。系统的操作温度为-10～100℃，压力为常压，气体空速不大于3000小时-1。
下面结合实例进一步说明本发明和效果。
具体实施方式
下面1～7实施例均采用图1工艺流程，除进口废气中硫化物含量、操作温度、气体流速不同外，其它参数如精脱硫剂型号、装置条件相同。
实施例1
在江苏南京某石化公司，其炼油厂污水罐呼吸废气含H2S 1400ppm、RSH 396ppm、O212ppm，操作温度13℃，压力为常压，瞬时气体空速为530小时-1，精脱硫后气体H2S＜0.1ppm，RSH＜1ppm，无明显臭味，符合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
实施例2
在浙江某石化公司，其炼油厂污水罐呼吸废气含H2S 1230ppm、RSH 480ppm、O220ppm，操作温度23℃，压力为常压，瞬时气体空速为640小时-1，精脱硫后气体H2S＜0.1ppm，RSH＜1ppm，无明显臭味，符合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
实施例3
某贮罐呼吸废气中H2S 830ppm、RSH 620ppm、O20.1ppm，操作温度-3℃，压力为常压，瞬时气体空速为490小时-1，精脱硫后气体H2S＜0.1ppm，RSH＜1ppm，无明显臭味，符合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
实施例4
某贮罐呼吸废气中H2S 40ppm、RSH 1350ppm、O210ppm，操作温度10℃，压力为常压，瞬时气体空速为1500小时-1，精脱硫后气体H2S＜0.1ppm，RSH＜1ppm，无明显臭味，符合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
实施例5
某贮罐呼吸废气中H2S 170ppm、RSH 1860ppm、O2100ppm，操作温度-8℃，压力为常压，瞬时气体空速为370小时-1，精脱硫后气体H2S＜0.1ppm，RSH＜1ppm，无明显臭味，符合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
实施例6
某贮罐呼吸废气中H2S 4520ppm、RSH 2110ppm、O20.01ppm，操作温度5℃，压力为常压，瞬时气体空速为1100小时-1，精脱硫后气体H2S＜0.1ppm，RSH＜1ppm，无明显臭味，符合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
实施例7
某贮罐呼吸废气中H2S 5140ppm、RSH 1650ppm、O280ppm，操作温度32℃，压力为常压，瞬时气体空速为160小时-1，精脱硫后气体H2S＜0.1ppm，RSH＜1ppm，无明显臭味，符合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。

Claims (4)

1.一种贮罐呼吸废气常温脱硫除臭工艺，其特征在于，其工艺过程是含硫化物主要为H2S和RSH的贮罐呼吸废气，经过气水分离器，去除气体中夹带的水份，然后上进下出通过装有H2S精脱硫剂的脱硫塔，脱除H2S，再上进下出通过装有硫醇精脱硫剂的脱硫塔，脱除RSH，最终出口气体H2S＜0.1ppm，RSH＜1ppm，无明显臭味，符合中华人民共和国国家标准GB14554-93；
所述的H2S精脱硫剂是湖北华邦化学有限公司研制生产的DHS-1型H2S精脱硫剂，其化学组成重量百分比为Fe2O3 15％～55％，ZnO 0.01％～3％，Cr2O30.01％～1％，MgO 0.01％～25％，SiO2 5％～30％，CaO 5％～30％，各组分之和等于100％；所述的硫醇精脱硫剂是湖北华邦化学有限公司研制生产的EHC-6型硫醇精脱硫剂，其化学组成重量百分比为C 72～92％，Na2O 2.10～7.85％，CuO4.38～12.30％，SiO20.25～1.00％，各组分之和等于100％。
2.如权利要求1所述的贮罐呼吸废气常温脱硫除臭工艺，其特征是，DHS-1型H2S精脱硫剂和EHC-6型硫醇精脱硫剂，两种脱硫剂分别装于不同脱硫塔，均分为两层或多层装填，串联使用，或者分为上下层装于同一脱硫塔使用，无论采取何种装填方式，床层总高径比为4～6，操作条件：温度-10～100℃、常压、气体空速不大于3000小时-1。
3.如权利要求1所述的贮罐呼吸废气常温脱硫除臭工艺，其特征是，所述的DHS-1型H2S精脱硫剂为黄褐色或淡黄色条状，粒度为直径3～5毫米、长3～15毫米，强度大于或等于25牛顿/厘米，比表面积为50～100平方米/毫升，堆密度为0.6～0.8千克/升，H2S硫容大于或等于15wt％。
4.如权利要求1所述的贮罐呼吸废气常温脱硫除臭工艺，其特征是，所述的EHC-6型硫醇精脱硫剂为黑色条状，粒度为直径3～4毫米，长5～15毫米，强度大于或等于50牛顿/厘米，比表面积大于800平方米/毫升，堆密度为0.5～0.7千克/升，RSH硫容大于或等于10wt％，R2S2硫容大于或等于5wt％。
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Pledgor: HUBEI HUABANG CHEMICAL Co.,Ltd.

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