CN101709154B - 一种用于尼龙染色的活性染料 - Google Patents
一种用于尼龙染色的活性染料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101709154B CN101709154B CN 200910228243 CN200910228243A CN101709154B CN 101709154 B CN101709154 B CN 101709154B CN 200910228243 CN200910228243 CN 200910228243 CN 200910228243 A CN200910228243 A CN 200910228243A CN 101709154 B CN101709154 B CN 101709154B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- liquid
- reaction
- acid
- diazonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于尼龙染色的活性染料及其制备方法，该染料具有如下结构式(I)，该染料的制备方法为：(a)将间(对)硝基苯胺通过加入盐酸溶液和亚硝酸钠溶液获得重氮液；(b)将H酸滴加到(a)步骤的重氮液中反应，得酸性偶合液。(c)将邻甲氧基苯胺间位酯溶解于水中，得邻甲氧基苯胺间位酯溶液；(d)向三聚氯氰悬浊液中加入(c)步骤获得的邻甲氧基苯胺间位酯溶液进行反应，反应完成后加入2，5-二氨基苯磺酸，(e)向(d)步骤的缩合反应液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，得重氮液；(f)将(e)步骤的重氮液滴加入到(b)步骤的酸性偶合液中，得碱性偶合液；(g)将(f)步骤的偶合液在碱性条件下，使其β-硫酸酯乙基砜转化为乙烯砜基，这样就制备得到了结构式(I)的化合物，其中，R1为H，R2为NO2，或者R2为H，R1为NO2。
Description
技术领域
本发明涉及染料及其制备方法，具体地，本发明涉及一种活性藏青染料及其制备方法。
背景技术
尼龙织物的染色一般所用染料均为弱酸性染料和金属络合染料。由于弱酸性染料所染的织物，牢度欠佳，色光不鲜艳，特别是金属络合染料在制造过程中重金属的污染和染色时的污染，以及所染色的尼龙织物对人类皮扶的损害。由于环境生态制约的因素，对染料的上色率、固色率以及染色废水的要求越来越高。藏青色活性尼龙染料的开发一直是染料行业的热点，这是因为藏青色在所有色调中用量最多，且是拼黑色的主要组分。本发明提供了一种适用于尼龙染色的活性藏青染料，解决了纤维素纤维及聚酰胺纤维染色的技术问题。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种适用于尼龙染色的活性藏青染料，该染料具有如下结构式(I)：
其中，R1为H，R2为NO2，或者R2为H，R1为NO2。
上述结构式(I)化合物染料的制备方法包括如下步骤：
(a)间(对)硝基苯胺重氮化反应：
向间(对)硝基苯胺中加入盐酸溶液，然后加入亚硝酸钠溶液，获得重氮液；
(b)酸性偶合反应：
将H酸溶液滴加到(a)步骤获得的重氮液中进行反应，得酸性偶合液；
(c)制备邻甲氧基苯胺间位酯溶液：
将邻甲氧基苯胺间位酯溶解于水中，得邻甲氧基苯胺间位酯水溶液；
(d)缩合反应：
向三聚氯氰悬浊液中加入(c)步骤获得的邻甲氧基苯胺间位酯水溶液进行反应，反应完成后加入2，5-二氨基苯磺酸，得缩合反应液；
(e)重氮化反应：
向(d)步骤的缩合反应液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，得重氮液；
(f)碱性偶合反应：
将(e)步骤的重氮液滴加入到(b)步骤的酸性偶合液中，得碱性偶合液；
(g)水解反应
将(f)步骤在碱性条件下，使其β-硫酸酯乙基砜转化为乙烯砜基，这样就制备得到了上述结构式(I)的化合物。
更具体地，上述结构式(I)化合物染料的制备方法包括如下步骤：
(a)间(对)硝基苯胺重氮化反应：
在间(对)硝基苯胺的溶液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，保证反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，温度为0-35℃，反应1-3小时，然后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，得重氮液；
(b)酸性偶合反应：
将H酸溶液滴加到(a)步骤的重氮液中，控制反应温度在5-15℃，反应4-8小时，得酸性偶合液。
(c)制备邻甲氧基苯胺间位酯溶液：
将邻甲氧基苯胺间位酯溶解于水中，调节pH＝3.5-4.0。
(d)缩合反应：
在三聚氯氰悬浊液中加入(c)步骤获得的溶液，保持温度为0-15℃，pH＝2.5-3.0，滴加完毕保持反应4-6小时，然后加入2，5-二氨基苯磺酸，调整温度为10-40℃，pH＝4-7，反应2-4小时，得缩合反应液。
(e)重氮化反应：
向(d)步骤的缩合反应液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度0-15℃，反应1-3小时，然后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；
(f)碱性偶合反应：
将(e)步骤的重氮液滴加入到(b)步骤的酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH＝6-7，滴加完毕保持反应1-2小时，得碱性偶合液；
(g)水解反应
用碎冰调整(f)步骤的碱性偶合液的温度10-15℃，加入氢氧化钠溶液，调整pH＝9-9.5，保持反应1-3小时，然后用盐酸溶液调整pH＝6-7；其中氢氧化钠溶液为30％氢氧化钠溶液，盐酸溶液为30％盐酸溶液，
这样就制备得到了上述结构式(I)的化合物。
上述方法中：
三聚氯氰为如下结构式(II)的化合物：
H酸为1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸单钠盐，其为如下结构式(III)的化合物：
对硝基苯胺为如下结构式(IV)的化合物：
间硝基苯胺的结构如下：
2，5-二氨基苯磺酸为如下结构式(V)的化合物：
邻甲氧基苯胺间位酯为如下结构式(VI)的化合物：
上述方法中，
优选地，H酸溶液为水溶液，其pH值＝6.8-7.2；
优选地，(e)步骤中的盐酸溶液为30重量％的盐酸水溶液，亚硝酸钠溶液为30重量％的亚硝酸钠水溶液。
优选地，上述制备方法还可以包含产品的后处理步骤，后处理步骤可以根据需要进行选择，后处理步骤包括：
(h)去除不溶物：
将(g)步骤的产物加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中；
或者将氯化钠或氯化钾按一定的比例加入到(g)步骤的产物中，搅拌1小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
(i)调整色光和强度：
将(h)步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结果进行色光和强度的调整；
(j)干燥：
将(i)步骤得到的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到本发明的藏青染料。
上述方法中所用到的原料都是能够从市场上购买得到的。
本发明的活性藏青染料不仅具有优良的鲜明度、固色率、提升力和上色均匀、得色量高、还具有与其它活性染料优良的相容性，大大提高了染色质量，减少了染料的使用量，而且还消除了重金属对环境的污染。本发明的合成方法能减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高，而且色泽鲜艳、应用性能优异、使用方便，适用于棉，尤其是尼龙染色。
具体实施方式
为了理解本发明，下面以实施例进一步说明本发明的技术方案，但不限制本发明的保护范围。
实施例
制备如下结构式(VII)的化合物
(a)在反应釜中加入底水，加入对硝基苯胺13.8千克，搅拌溶解，将定量的30％盐酸溶液加入，加入碎冰块，使其溶液质量/体积(g/ml)浓度为10％，再加入30％的亚硝酸钠溶液，在反应过程中保持溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为15℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
(b)将H酸32.7千克制备成水溶液，调节pH值＝6.8-7.2，加入到(a)步骤的重氮液中，保持温度为10℃，反应6小时，得酸性偶合液。
(c)在反应釜中加入底水，加入邻甲氧基苯胺间位酯30.5千克，搅拌溶解，用小苏打调pH＝3.5-4.0，使质量/体积(g/ml)浓度为15％，得到邻甲氧基间位酯溶液。
(d)在反应釜中加入少量底水，加入碎冰块，再加入三聚氯氰17.7千克，搅拌中滴加(c)步骤得到的邻甲氧基苯胺间位酯溶液，保持温度为5℃，pH＝2.5-3.0，滴加完毕保持反应5小时，往溶液中加入2，5-二氨基苯磺酸1 8.0千克，保持温度为30℃，pH＝6，反应3小时，得缩合液。
(e)用碎冰块调整(d)步骤的缩合液温度，加入30％盐酸，再加入30％的亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
(f)把(b)步骤的酸性偶合液调整温度为25℃，将(e)步骤得到的重氮液加入该酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH＝6-7，滴加完毕保持反应1小时。
(g)将碎冰块加入到(f)步骤得到的产物中，调整温度为10℃，加入30％的氢氧化钠溶液，调整pH＝9-9.5，保持2小时，然后用30％盐酸溶液调整pH＝6-7。得到结构式(VII)的化合物。
后处理步骤：
(h)将(g)步骤溶液加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，得到1.5千克左右废渣用做工程土。
(i)将(h)步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结果进行色光和强度的调整。
(k)将(i)步骤的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥.，得到处理后的成品。
实施例制备得到的结构式(VII)的尼龙活性藏青染料的性能表如下：
本发明的化合物及其制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。
Claims (6)
1.一种适用于尼龙染色的活性藏青染料，该染料具有如下结构式(I)：
其中，R1为H，R2为NO2，或者R2为H，R1为NO2。
2.权利要求1的染料的制备方法，该方法包括如下步骤：
(a)间硝基苯胺或对硝基苯胺重氮化反应：
向间硝基苯胺或对硝基苯胺中加入盐酸溶液，然后加入亚硝酸钠溶液，获得重氮液；
(b)酸性偶合反应：
将H酸溶液滴加到(a)步骤获得的重氮液中进行反应，得酸性偶合液；
(c)制备邻甲氧基苯胺间位酯溶液：
将邻甲氧基苯胺间位酯溶解于水中，得邻甲氧基苯胺间位酯水溶液；
(d)缩合反应：
向三聚氯氰悬浊液中加入(c)步骤获得的邻甲氧基苯胺间位酯水溶液进行反应，反应完成后加入2，5-二氨基苯磺酸，得缩合反应液；
(e)重氮化反应：
向(d)步骤的缩合反应液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，得重氮液；
(f)碱性偶合反应：
将(e)步骤的重氮液滴加入到(b)步骤的酸性偶合液中，得碱性偶合液；
(g)水解反应
将(f)步骤在碱性条件下，使其β-硫酸酯乙基砜转化为乙烯砜基，这样就制备得到了上述结构式(I)的化合物。
3.根据权利要求2所述的方法，该方法包括如下步骤：
(a)间硝基苯胺或对硝基苯胺重氮化反应：
在间硝基苯胺或对硝基苯胺的溶液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，保证反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，温度为0-35℃，反应1-3小时，然后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，得重氮液；
(b)酸性偶合反应：
将H酸溶液滴加到(a)步骤的重氮液中，控制反应温度在5-15℃，反应4-8小时，得酸性偶合液；
(c)制备邻甲氧基苯胺间位酯溶液：
将邻甲氧基苯胺间位酯溶解于水中，调节pH＝3.5-4.0；
(d)缩合反应：
在三聚氯氰悬浊液中加入(c)步骤获得的溶液，保持温度为0-15℃，pH＝2.5-3.0，滴加完毕保持反应4-6小时，然后加入2，5-二氨基苯磺酸，调整温度为10-40℃，pH＝4-7，反应2-4小时，得缩合反应液；
(e)重氮化反应：
向(d)步骤的缩合反应液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度0-15℃，反应1-3小时，然后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；
(f)碱性偶合反应：
将(e)步骤的重氮液滴加入到(b)步骤的酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH＝6-7，滴加完毕保持反应1-2小时，得碱性偶合液；
(g)水解反应
用碎冰调整(f)步骤的碱性偶合液的温度10-15℃，加入氢氧化钠溶液，调整pH＝9-9.5，保持反应1-3小时，然后用盐酸溶液调整pH＝6-7；其中氢氧化钠溶液为30％氢氧化钠溶液，盐酸溶液为30％盐酸溶液；
这样就制备得到了上述结构式(I)的化合物。
4.根据权利要求2或3所述的方法，其中(b)步骤中的H酸溶液为水溶液，其pH值＝6.8-7.2。
5.根据权利要求2或3所述的方法，其中(e)步骤中的盐酸溶液为30重量％的盐酸水溶液，亚硝酸钠溶液为30重量％的亚硝酸钠水溶液。
6.根据权利要求2或3所述的方法，该方法还包含产品的后处理步骤，后处理步骤包括：
(h)去除不溶物：
将(g)步骤的产物加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中；
或者将氯化钠或氯化钾按一定的比例加入到(g)步骤的产物中，搅拌1小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
(i)调整色光和强度：
将(h)步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结果进行色光和强度的调整；
(j)干燥：
将(i)步骤得到的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到权利要求1的藏青染料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910228243 CN101709154B (zh) | 2009-11-16 | 2009-11-16 | 一种用于尼龙染色的活性染料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910228243 CN101709154B (zh) | 2009-11-16 | 2009-11-16 | 一种用于尼龙染色的活性染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101709154A CN101709154A (zh) | 2010-05-19 |
| CN101709154B true CN101709154B (zh) | 2012-12-19 |
Family
ID=42401960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200910228243 Active CN101709154B (zh) | 2009-11-16 | 2009-11-16 | 一种用于尼龙染色的活性染料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101709154B (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0022265A2 (en) * | 1979-07-06 | 1981-01-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Reactive bisazo dyes, a process for their production and their use for dyeing cellulose fibers and cellulosic textiles |
-
2009
- 2009-11-16 CN CN 200910228243 patent/CN101709154B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0022265A2 (en) * | 1979-07-06 | 1981-01-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Reactive bisazo dyes, a process for their production and their use for dyeing cellulose fibers and cellulosic textiles |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| JP昭56-128380A 1981.10.07 |
| JP昭57-167462A 1982.10.15 |
| JP昭59-133261A 1984.07.31 |
| JP昭60-99170A 1985.06.03 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101709154A (zh) | 2010-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101735658B (zh) | 一种适用于尼龙染色的活性藏青染料及其制备方法 | |
| CN101760041B (zh) | 一种活性藏青染料 | |
| CN101709156A (zh) | 一种适用于尼龙染色的藏青染料 | |
| CN101705013B (zh) | 一种尼龙染色的染料及其制备方法 | |
| CN101817997B (zh) | 一种染料 | |
| CN101817994B (zh) | 活性藏青染料 | |
| CN101709154B (zh) | 一种用于尼龙染色的活性染料 | |
| CN101812245B (zh) | 一种用于尼龙染色的藏青染料 | |
| CN101709158B (zh) | 一种活性染料及其制备方法 | |
| CN101817995B (zh) | 一种藏青染料 | |
| CN101812244B (zh) | 一种用于尼龙染色的活性染料及其制备方法 | |
| CN101709155B (zh) | 活性藏青染料及其制备方法 | |
| CN101817996B (zh) | 一种用于尼龙染色的活性藏青染料 | |
| CN105440728A (zh) | 一种红色活性染料及其制备方法 | |
| CN101705012B (zh) | 一种尼龙染色的藏青染料 | |
| CN101705011B (zh) | 一种尼龙染色的藏青染料 | |
| CN101709157B (zh) | 一种适用于尼龙染色的活性藏青染料 | |
| CN102040862A (zh) | 一种尼龙活性红染料及其制备方法 | |
| CN102433025A (zh) | 一种黑色活性染料及其制备方法 | |
| CN103031004B (zh) | 一种活性兰染料及其制备方法 | |
| CN102504581A (zh) | 一种特深型黑色活性染料及其制备方法 | |
| CN103044960A (zh) | 一种染料活性兰及其制备方法 | |
| CN101418133A (zh) | 一种毛用绿光蓝色活性染料及其制备方法 | |
| CN102504577A (zh) | 一种黑色活性染料 | |
| CN103044959B (zh) | 一种适用于尼龙染色的活性红染料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 300270 No. 1558 Kaixuan street, Dagang Petrochemical Industrial Park, Binhai New Area, Tianjin Patentee after: Tianjin Dek Chemical Co.,Ltd. Address before: 300163 Tianjin city Dongli District ZhangGuiZhuang road Ji'an Road Patentee before: Tianjin Dek Chemical Co.,Ltd. |
|
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20230131 Granted publication date: 20121219 |