CN101684397B

CN101684397B - 一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂及其生产方法

Info

Publication number: CN101684397B
Application number: CN 200810198980
Authority: CN
Inventors: 黄坤明
Original assignee: ZHONGSHAN BOLID MACROMOLECULE MATERIAL CO Ltd
Current assignee: ZHONGSHAN BOLID MACROMOLECULE MATERIAL CO Ltd
Priority date: 2008-09-28
Filing date: 2008-09-28
Publication date: 2013-04-17
Anticipated expiration: 2028-09-28
Also published as: CN101684397A

Abstract

本发明公开了一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其包括重量百分比的以下组分：20～50％的耐水高强力树脂，15～40％的基础树脂，5～10％的酸性催化剂，10～30％的辅助助剂。本发明生产方法包括以下步骤：a.耐水高强力树脂的合成；b.基础树脂的合成；c.混合催化处理；d.对步骤c中所述的初聚物进行二次加工，然后过滤，即制得本发明粘合剂。本发明的目的是为了克服现有技术中的不足之处，提供一种使用效果好、耐水性高，使用安全性强、操作简便、无三废排放、符合环保要求的耐水改性丙烯酯皮革粘合剂。本发明另一个目的是提供一种工艺简单的耐水改性丙烯酯皮革粘合剂生产方法。

Description

一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂及其生产方法

技术领域

本发明涉及一种粘合剂，特别涉及一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，本发明还涉及该耐水改性丙烯酯皮革粘合剂的生产方法。

背景技术

在人造革行业以及织物复合(织物与织物、织物与发泡材料、织物与非极性有机膜等的复合)加工中，均需用具有粘结性能的高分子材料，将人造革膜与基布以及织物与各种基材粘合在一起，以达到人造革的补强和制造赋有各种特殊性能的复合材料。以往各生产厂家常用糊状PVC接着剂、油性或水性PU、乙烯一醋酸乙烯酯共聚物作接着剂，但长期存在着生产成本高，生产条件苛刻，三废排放不符合环保要求以及所得产品手感不佳，耐水性及粘结强度不达标等等诸多缺陷与不足。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术中的不足之处，提供一种使用效果好、耐水性高，使用安全性强、操作简便、无三废排放、符合环保要求的耐水改性丙烯酯皮革粘合剂。

本发明另一个目的是提供一种工艺简单的耐水改性丙烯酯皮革粘合剂生产方法。

为了达到上述目的，本发明采用以下方案：

一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其包括重量百分比的以下组分：

耐水高强力树脂 20～50％

基础树脂 15～40％

酸性催化剂 5～10％

辅助助剂 10～30％；

如上所述的一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其中所述的耐水高强力树脂包括重量百分比的以下组分：

乙烯基不饱和单体 40～50％、

特种功能单体 15～28％

多种功能单体 22～35％

乳化剂 1～10％

引发剂 1～10％

接枝单体 1～10％

去离子水余量；

如上所述的一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其中所述的基础树脂包括重量百分比的以下组分：

乙烯基不饱和单体 50～60％、

乳化剂 5～10％

胶体保护剂 5～10％

引发剂 5～10％

去离子水余量；

如上所述的一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其中所述的辅助助剂为渗透剂、增粘剂、PH调节剂、偶联剂、填充剂中的一种或两种以上；

如上所述的一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其中所述的乙烯基不饱和单体为丙烯酸、甲基丙烯酸与醇酯化所得的(甲基)丙烯酸烷基酯及烷基酸乙烯酯或羟基丙烯酸与醇酯化所得的(甲基)丙烯酸烷基酯及烷基酸乙烯酯一种或两种以上。

如上所述的一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其中所述的羟基丙烯酸与醇酯化所得的(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基酸乙烯酯中的烷基为C₂H₅-、C₃H₇-、OH-或CH₃中的一种；

如上所述的一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其中所述的特种功能单体为叔碳酸酯、失水苹果酸酐、丙烯酸胺基酯或丙烯酸羟基酯或马来酸基脂中的一种或两种以上；

如上所述的一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其中所述的多种功能单体为甲基丙烯酸甘油酯，顺丁烯甘油酯中的一种或两种；

如上所述的一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其中所述的胶体保护剂为指多羟基类或多糖类化合物；

如上所述的一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其中所述的胶体保护剂为聚乙烯醇或羟烷基类纤维素；

如上所述的一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其中所述的乳化剂为阴离子乳化剂或非离子乳化剂，并有可共聚乳化剂参与；

其中所述的阴离子乳化剂为烯基烷基磷酸酯、乙氧基酚醚硫酸盐、烷基硫酸盐或磺酸盐；

所述的非离子乳化剂为烷基酚聚氧乙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯或聚氧乙烯(单)月桂酸酯；

如上所述的一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其中所述的引发剂主要为过硫酸盐形式的过氧化物，其包括过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵中的一种或两种以上；

如上所述的一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其中所述的接枝单体是指一般作为“壳”包裹于聚合物外层，以获得某特殊性得以改善的单体，主要有丙烯酸、甲基丙烯酸或不饱和二元酸；

本发明耐水改性丙烯酯皮革粘合剂的生产方法，包括以下步骤：

a、耐水高强力树脂的合成：

在乙烯基不饱和单体、特种功能单体、乳化剂及去离子水中加入引发剂，加热至78～82℃，使其发生聚合反应，再加入接枝单体并继续加热至85±2℃，使其与接枝单体发生聚反应，然后保温1～2小时，冷却降温，再进行过滤，制得耐水高强力树脂；

b、基础树脂的合成

在乙烯基不饱和单体、乳化剂、胶体保护剂及去离子水中加入引发剂，加热至68～72℃使其发生共聚反应，再在80～85℃的温度下保温1～2小时，冷却降温，然后过滤，制得基础树脂；

c、混合催化处理

将步骤a制得的耐水高强力树脂和步骤b制得的基础树脂混合在一起，在90～120℃下加入含有潜酸性强酸弱碱盐的酸性催化剂进行处理，得到初聚物；

d、对步骤c中所述的初聚物进行二次加工，然后过滤，即制得本发明粘合剂；

如上所述的耐水改性丙烯酯皮革粘合剂的生产方法，其中步骤d中所述的二次加工具体是在初聚物中加入渗透剂、增粘剂、PH调节剂、偶联剂、填充剂进行匀化及研磨；

如上所述的耐水改性丙烯酯皮革粘合剂的生产方法，其中所述的渗透剂可采用仲辛醇聚氧乙烯基醚或顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸盐；

本发明中所述的增粘剂可采用中山宝立德高分子材料有限公司生产的型号为MD—808的水性增粘树脂；

本发明中所述的PH调节剂可采用柠檬酸、磷酸或碳酸或上壕的酸式盐；所述的偶联剂可采用肽酸酯类有机物；

本发明中所述的填充剂为气相白炭黑或纳米级无机填料；

本发明中所述的酸性催化剂为含有潜酸性强酸弱碱盐的酸性催化剂，其包括含有潜酸性硝酸铝的酸性催化剂、含有潜酸性硫酸铵的酸性催化剂或含有潜酸性硫酸铝的酸性催化剂。

综上所述，本发明的有益效果：

本发明所述的耐水改性丙烯酯粘合剂是一种新型水性贴合剂，在人造革行业以及织物复合(织物与织物、织物与发泡材料、织物与非极性有机膜等的复合)加工行业中可用于直接涂布和复合，具有操作简便、使用效果好、使用安全性强、无三废排放、完全符合环保要求的特点，使用该新型水性贴合剂所得的产品结合力强，手感丰满而柔软，因施胶和固着所需温度较低，并且该产品的生产成本低。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明做进一步描述：

实施例1

在40kg甲基丙烯酸与醇酯化所得的甲基丙烯酸烷基酯及烷基酸乙烯酯(烷基R为C₂H₅—)、15kg叔碳酸酯、22kg甲基丙烯酸甘油酯、5kg烯基烷基磷酸酯及8kg去离子水中加入5kg过硫酸钠，加热至78～82℃使其发生聚合反应，反应4小时，再加入5kg接枝单体丙烯酸并继续加热至85±2℃，使其与丙烯酸发生聚合反应，反应6小时，然后保温1.5小时，冷却降温，再进行100目过滤出料，制得耐水高强力树脂；

在50kg乙酸乙烯酯、10kg烯基烷基磷酸酯、10kg聚乙烯醇及20kg去离子水中加入10kg过硫酸钠，加热至68～72℃使其发生共聚反应，反应10小时，再在80～85℃的温度下保温1小时，冷却降温，然后进行100目过滤出料，制得基础树脂；

取20kg耐水高强力树脂和40kg基础树脂混合在一起，在90～120℃下加入10kg含有潜酸性硝酸铝的酸性催化剂，反应8小时，进行聚合物网络互穿处理；在网络互穿处理后的共聚物中加入30kg仲辛醇聚氧乙烯基醚、中山宝立德高分子材料有限公司生产的型号为MD—808的水性增粘树脂、柠檬酸、肽酸酯类有机物、气相白炭黑进一步匀化及研磨，然后过滤，即制得本发明耐水改性丙烯酯粘合剂。

实施例2

在50kg丙烯酸与醇酯化所得的丙烯烷基酯及烷基化基酸乙烯(烷基R为C₃H₇—)、15kg丙烯酸胺基酯、22kg顺丁烯甘油酯、1kg乙氧基酚醚硫酸盐及去10kg离子水中加入1kg过硫酸钾，加热至78～82℃使其发生聚合反应，反应4小时，再加入1kg接枝单体甲基丙烯酸并继续加热至85±2℃，使其与甲基丙烯酸发生聚合反应，反应6小时，然后保温1.5小时，冷却降温，再进行100目过滤出料，制得耐水高强力树脂；

在60kg丙烯酸酯、5kg乙氧基酚醚硫酸盐、5kg羟烷基类纤维素及25kg去离子中加入5kg过硫酸钾，加热至68～72℃使其发生共聚反应，反应10小时，再在80～85℃的温度下保温1小时，冷却降温，然后进行100目过滤出料，制得基础树脂；

取50kg耐水高强力树脂和25kg基础树脂混合在一起，在90～120℃下加入5kg含有潜酸性硫酸铵的酸性催化剂，催化反应8小时，进行聚合物网络互穿处理；在网络互穿处理后的共聚物加入10kg树脂、磷酸、肽酸酯类有机物、如纳米碳酸钙进一步匀化及研磨，然后过滤，即制得改性丙烯酯粘合剂。

实施例3

在30kg甲基丙烯酸与醇酯化所得的甲基丙烯酸烷基酯及烷基酸乙烯酯(烷基R为C₃H₇—)、28kg丙烯酸羟基酯、35kg顺丁烯甘油酯、1kg烷基酚聚氧乙烯基醚及4kg去离子水中加入1kg过硫酸铵，加热至78～82℃使其发生聚合反应，反应4小时，再加入1kg接枝单体不饱和二元酸并继续加热功当量至85±2℃，使其与不饱和二元酸发生聚合反应，反应6小时，然后保温1.5小时，冷却降温，再进行100目过滤出料，制得耐水高强力树脂；

在50kg甲基丙烯酸酯单体、10kg脂肪醇聚氧乙烯、10kg聚乙烯醇及20kg去离子水中加入10kg过硫酸钾，加热至68～72℃使其发生共聚反应，反应10小时，再在80～85℃的温度下保温1小时，冷降温，然后进行100目过滤出料，制得基础树脂；

取40kg耐水高强力树脂和30kg基础树脂混合在一起，在90～120℃下加入含有7kg潜酸性的硫酸铝的酸性催化剂，进行聚合物网络互穿处理；在网络互穿处理后的共聚物中加入23kg仲辛醇聚氧乙烯基醚、型号为MD—808的水性增粘树脂，碳酸、肽酸酯类有机物、气相白炭黑进一步匀化及研磨，然后过滤，即制得改性丙烯酯粘合剂。

实施例4

在35kg丙烯酸与醇酯化所得的丙烯酸烷基酯及烷基酸乙烯酯(烷基R为C₂H₅—)、20kg失水苹果酸酐、25kg甲基丙烯酸甘油酯和顺丁烯甘油酯的混合物、3kg聚氧乙烯(单)月桂酸酯及11kg去离子水中加入4kg过硫酸钾，加热至78～82℃使其发生聚合反应，反应4小时，再加入2kg接枝单体甲基丙烯酸并继续加热至85±2℃，使其与甲基丙烯酸发生聚合反应，反应6小时，然后保温1.5小时，冷却降温，再进行100目过滤出料，制得耐水高强力树脂；

在55kg甲基丙烯酸酯单体、10kg聚氧乙烯(单)月桂酸酯、5kg聚乙烯醇及20kg去离子水中加入10kg过硫酸钠，加热至68～72℃使其发生共聚反应，反应10小时，再在80～85℃的温度下保温1小时，冷却降温，然后进行100目过滤出料，制得基础树脂；

取40kg耐水高强力树脂和25kg基础树脂混合在一起，在90～120℃下加入10kg含有潜酸性的硝酸铝的酸性催化剂，对聚合物网络互穿处理，在网络互穿处理后的共聚物中加入25kg顺丁烯二酸二仲辛本梳酸盐、型号为MD—808的水性增粘树脂，柠檬酸、酸式柠檬酸钠、酸式磷酸镁、酸式碳酸钠、肽酸酯类有机物、如纳米碳酸钙进一步匀化研磨，然后过滤，即制得改性丙烯酯粘合剂。

实施例5

在20kg丙烯酸、25kg甲基丙烯酸与醇酯化所得的丙烯酸烷基酯及烷基酸乙烯酯(烷基R为C₂H₅—)、5kg叔碳酸酯、10kg失水苹果酸酐、5kg丙烯酸胺基酯、25kg甲基丙烯酸甘油酯、1kg乙氧基酚醚硫酸盐、2kg烷基酚聚氧乙烯基醚及2kg去离子水中加入2kg过硫酸钾，加热至78～82℃使其发生聚合反应，反应4小时，再加入3kg接枝单体甲基丙烯酸并继续加热至85±2℃，使其与甲基丙烯酸发生聚合反应，反应6小时，然后保温1.5小时，冷却降温，再进行100目过滤出料，制得耐水高强力树脂；

在60kg甲基丙烯酸酯单体、5kg聚氧乙烯(单)月桂酸酯、10kg聚乙烯醇及15kg去离子水中加入10kg过硫酸钠，加热至68～72℃使其发生共聚反应，反应10小时，再在80～85℃的温度下保温1小时，冷却降温，然后进行100目过滤出料，制得基础树脂；

取30kg耐水高强力树脂和40kg基础树脂混合在一起，在90～120℃下加入10kg含有潜酸性的硝酸铝的酸性催化剂，对聚合物网络互穿处理，在网络互穿处理后的代聚物中加入20kg顺丁烯二酸二仲辛本梳酸盐进一步匀化研磨，然后过滤，即制得改性丙烯酯粘合剂。

Claims

1.一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其包括重量百分比的以下组分：

其中所述的耐水高强力树脂包括重量百分比的以下组分：

其中所述的基础树脂包括重量百分比的以下组分：

其中所述的乙烯基不饱和单体为丙烯酸、甲基丙烯酸与醇酯化所得的(甲基)丙烯酸烷基酯；

所述的特种功能单体为叔碳酸酯、失水苹果酸酐、丙烯酸胺基酯或丙烯酸羟基酯中的一种；

所述的多种功能单体为甲基丙烯酸甘油酯，顺丁烯甘油酯中的一种或两种；

所述的接枝单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或不饱和二元酸；

所述的胶体保护剂为多羟基类或多糖类化合物。

2.根据权利要求1所述的一种耐水改性丙烯酯皮革粘合剂，其中所述的辅助助剂为渗透剂、增粘剂、PH调节剂、偶联剂、填充剂中的一种或两种以上。