具体实施方式
本说明书以及权利要求中所用的术语定义如下。本发明的液晶组成物及/或液晶显示元件有时可分别简单表示为“组成物”或“元件”。液晶显示元件为液晶显示面板以及液晶显示模块的通称。“液晶化合物”为具有液晶相(诸如向列相、矩列相等)的化合物以及不具有液晶相、但可用作组成物组份的化合物的通称。有用化合物含有6员环(诸如1,4-亚环己基以及1,4-亚苯基)以及棒状分子结构。有时可将光学活性化合物添加至组成物中。即使在化合物为液晶化合物的情况下,也将所述化合物归类为添加剂。至少一种由式(1-1)表示的化合物的族群中选出的化合物可缩写为“化合物(1-1)”。术语“化合物(1-1)”意谓一种由式(1-1)表示的化合物或两种或两种以上由式(1-1)表示的化合物。相同规则适用于其他式。术语“任意”意谓不仅为任意位置,且也为任意数目,且不包括数目为零的情况。
向列相的温度范围的上限可缩写为“最大温度”。向列相的温度范围的下限可缩写为“最小温度”。“电阻率大”意谓组成物在室温下以及在高温下在初始阶段具有大电阻率,组成物即使在长期使用之后在室温下以及在高温下仍具有大电阻率。“电压保持率大”意谓元件在室温下以及在高温下在初始阶段具有大电压保持率,元件即使在长期使用之后在室温下以及在高温下仍具有大电压保持率。在特性(诸如光学各向异性)的描述中,组成物的特性(诸如光学各向异性等)为在实施例中所揭露的方法中所量测的值。第一组份为一种化合物或两种或两种以上化合物。“第一组份的比率”意谓以液晶组成物的总重量计第一组份的重量百分比(重量%)。相同规则适用于第二组份等的比率。与组成物混合的添加剂的比率意谓以液晶组成物的总重量计的重量百分比(重量%)。
对于许多化合物而言,符号R1用于组份化合物的化学式中。在这些化合物中,R1可相同或不同。在一种情况下,例如,化合物(1-1)的R1为乙基且化合物(1-2)的R1为乙基。在另一情况下,化合物(1-1)的R1为乙基且化合物(1-2)的R1为丙基。此规则也适用于符号R2、R3等。
本发明具有以下特征:
1.一种液晶组成物,其具有负介电各向异性,其包含两种组份,其中第一组份为至少一种由式(1-1)至式(1-4)表示的化合物的族群中选出的化合物,且第二组份为至少一种由式(2)表示的化合物的族群中选出的化合物:
其中R1以及R2各自独立地为具有1至12个碳的烷基、具有1至12个碳的烷氧基、具有2至12个碳的烯基或任意氢经氟取代的具有2至12个碳的烯基;且Z1为单键、亚乙基、羰氧基或亚甲基氧基。
2.如第1项所述的液晶组成物,其中第一组份为至少一种由式(1-3)表示的化合物的族群中选出的化合物。
3.如第1项所述的液晶组成物,其中第一组份为至少一种由式(1-1)表示的化合物的族群中选出的化合物与至少一种由式(1-2)表示的化合物的族群中选出的化合物的混合物。
4.如第1项所述的液晶组成物,其中第一组份为至少一种由式(1-1)表示的化合物的族群中选出的化合物与至少一种由式(1-3)表示的化合物的族群中选出的化合物的混合物。
5.如第1至4项中任一项所述的液晶组成物,其中以所述液晶组成物的总重量计,第一组份的比率为10重量%至55重量%,且第二组份的比率为30重量%至65重量%。
6.如第1至5项中任一项所述的液晶组成物,其中所述组成物还包含作为第三组份的至少一种由式(3)表示的化合物的族群中选出的化合物:
其中R1以及R2各自独立地为具有1至12个碳的烷基、具有1至12个碳的烷氧基、具有2至12个碳的烯基或任意氢经氟取代的具有2至12个碳的烯基;环A、环B以及环C各自独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基;且Z1以及Z2各自独立地为单键、亚乙基、羰氧基或亚甲基氧基;p为0、1或2;且当Z1以及Z2为单键且p为0时,环B以及环C不同时为1,4-亚环己基。
7.如第6项所述的液晶组成物,其中第三组份为至少一种由式(3-1)至式(3-9)表示的化合物的族群中选出的化合物:
其中R3为具有1至12个碳的烷基或具有2至12个碳的烯基;且R4为具有1至12个碳的烷基、具有1至12个碳的烷氧基或具有2至12个碳的烯基。
8.如第7项所述的液晶组成物,其中第三组份为至少一种由式(3-3)表示的化合物的族群中选出的化合物。
9.如第7项所述的液晶组成物,其中第三组份为至少一种由式(3-3)表示的化合物的族群中选出的化合物与至少一种由式(3-5)表示的化合物的族群中选出的化合物的混合物。
10.如第7项所述的液晶组成物,其中第三组份为至少一种由式(3-3)表示的化合物的族群中选出的化合物及至少一种由式(3-7)表示的化合物的族群中选出的化合物以及至少一种由式(3-8)表示的化合物的族群中选出的化合物的混合物。
11.如第7项所述的液晶组成物,其中第三组份为至少一种由式(3-3)表示的化合物的族群中选出的化合物、至少一种由式(3-5)表示的化合物的族群中选出的化合物以及至少一种由式(3-9)表示的化合物的族群中选出的化合物的混合物。
12.如第6至11项中任一项所述的液晶组成物,其中以所述液晶组成物的总重量计,第一组份的比率为10重量%至55重量%,第二组份的比率为30重量%至65重量%,第三组份的比率为5重量%至35重量%。
13.如第1至12项中任一项所述的液晶组成物,其中所述组成物还包含作为第四组份的至少一种由式(4)表示的化合物的族群中选出的化合物:
其中R1以及R2各自独立地为具有1至12个碳的烷基、具有1至12个碳的烷氧基或具有2至12个碳的烯基或任意氢经氟取代的具有2至12个碳的烯基;环D为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基;Z1为单键、亚乙基、羰氧基或亚甲基氧基;X1为氟或氯;且q为0或1。
14.如第13项所述的液晶组成物,其中第四组份为至少一种由式(4-1)至式(4-9)表示的化合物的族群中选出的化合物:
其中R3为具有1至12个碳的烷基或具有2至12个碳的烯基;R4为具有1至12个碳的烷基、具有1至12个碳的烷氧基或具有2至12个碳的烯基。
15.如第14项所述的液晶组成物,其中第四组份为至少一种由式(4-2)表示的化合物的族群中选出的化合物与至少一种由式(4-9)表示的化合物的族群中选出的化合物的混合物。
16.如第14项所述的液晶组成物,其中第四组份为至少一种由式(4-2)表示的化合物的族群中选出的化合物、至少一种由式(4-8)表示的化合物的族群中选出的化合物以及至少一种由式(4-9)表示的化合物的族群中选出的化合物的混合物。
17.如第13至16项中任一项所述的液晶组成物,其中以所述液晶组成物的总重量计,第一组份的比率为10重量%至55重量%,第二组份的比率为30重量%至65重量%,且第四组份的比率为5重量%至40重量%。
18.如第13至16项中任一项所述的液晶组成物,其中以所述液晶组成物的总重量计,第一组份的比率为10重量%至55重量%,第二组份的比率为30重量%至65重量%,第三组份的比率为5重量%至35重量%,且第四组份的比率为5重量%至40重量%。
19.如第1至18项中任一项所述的液晶组成物,其中所述组成物具有70℃或以上的最大向列相温度、在589纳米的波长下0.07或以上的光学各向异性(25℃)以及在1千赫的频率下-2或以下的介电各向异性(25℃)。
20.一种液晶显示元件,其包括如第1至19项中任一项所述的液晶组成物。
21.如第20项所述的液晶显示元件,其中所述液晶显示元件具有VA模式或IPS模式的操作模式,且具有主动型矩阵模式的驱动模式。
本发明还包括:(1)上述组成物,其中所述组成物还含有光学活性化合物;(2)上述组成物,其中所述组成物还含有添加剂,诸如抗氧化剂、紫外光吸收剂及/或消泡剂;(3)含有上述组成物的AM元件;(4)含有上述组成物的具有TN、ECB、OCB、IPS或VA模式的元件;(5)含有上述组成物的透射型元件;(6)上述组成物作为具有向列相的组成物的用途;以及(7)藉由将光学活性化合物添加至上述组成物中而用作光学活性组成物的用途。
本发明的组成物将以以下次序进行说明。首先,将说明组成物中组份化合物的成份。其次,将说明组份化合物的主要特性以及化合物对组成物的主要影响。第三,将说明组份化合物的优选比率以及其基准。第四,将说明组份化合物的优选实施例。第五,将展示组份化合物的实施例。第六,将说明可添加至组成物中的添加剂。第七,将说明组份化合物的制备方法。最后,将说明组成物的用途。
首先,将说明组成物中组份化合物的成份。本发明的组成物分为组成物A以及组成物B。组成物A还可含有另一液晶化合物、添加剂、杂质等。另一液晶化合物不同于化合物(1-1)、化合物(1-2)、化合物(1-3)、化合物(1-4)、化合物(2)、化合物(3)以及化合物(4)。出于调节组成物特性的目的,将此另一化合物与组成物混合。在另一液晶化合物中,自热稳定性或紫外光稳定性的观点来看,希望氰基化合物的量较小。更希望氰基化合物的比率为0重量%。添加剂包括光学活性化合物、抗氧化剂、紫外光吸收剂、着色物质、消泡剂等。杂质为在诸如合成组份化合物等的步骤中污染的化合物等。
组成物B基本上由选自化合物(1-1)、化合物(1-2)、化合物(1-3)、化合物(1-4)、化合物(2)、化合物(3)以及化合物(4)的化合物组成。术语“基本上”意谓组成物不含与这些化合物不同的液晶化合物。术语“基本上”也意谓组成物还可含有添加剂、杂质等。组成物B的组份少于组成物A的组份。自降低成本的观点来看,组成物B优于组成物A。由于组成物A的特性还可藉由与其他液晶化合物混合来调节,因此组成物A优于组成物B。
其次,将说明组份化合物的主要特性以及化合物对组成物特性的主要影响。根据本发明的优点,组份化合物的主要特性概述于表2中。在表2中,符号L表示大或高,符号M表示中等程度,且符号S表示小或低。符号L、M以及S是根据组份化合物间的定性比较的分类。
表2.化合物的特性
化合物 |
(1-1) |
(1-2) |
(1-3) |
(1-4) |
(2) |
(3) |
(4) |
最大温度 |
S |
M |
M |
M |
S |
S-L |
S-M |
粘度 |
M |
L |
L |
L |
S |
S-L |
M-L |
光学各向异性 |
S |
M |
L |
M |
S |
S-L |
M-L |
介电各向异性1) |
M |
M |
L |
L |
0 |
0 |
L |
电阻率 |
L |
L |
L |
L |
L |
L |
L |
1)介电各向异性值为负数,且符号表示绝对值大小。
如下为将组份化合物混入组成物中之后组份化合物对组成物特性的主要影响。化合物(1-1)、化合物(1-2)以及化合物(1-4)增大介电各向异性的绝对值。化合物(1-3)增大光学各向异性以及介电各向异性的绝对值。化合物(2)降低粘度。化合物(3)降低最小温度。化合物(4)增大介电各向异性的绝对值。
第三,将说明组份化合物的优选比率以及其基准。为增大介电各向异性的绝对值,第一组份的优选比率为10重量%或以上,且为降低最小温度,第一组份的优选比率为55重量%或以下。更优选比率为10重量%至50重量%。尤其优选比率为15重量%至50重量%。
为降低粘度,第二组份的优选比率为30重量%或以上,且为降低最小温度,第二组份的优选比率为65重量%或以下。更优选比率为30重量%至60重量%。尤其优选比率为35重量%至60重量%。
为降低最小温度,第三组份的优选比率为35重量%或以下。更优选比率为5重量%至30重量%。尤其优选比率为10重量%至30重量%。
第四组份适于制备具有大介电各向异性绝对值的组成物。第四组份的优选比率为5重量%至40重量%。更优选比率为5重量%至35重量%。尤其优选比率为10重量%至35重量%。
第四,将说明组份化合物的优选实施例。R1以及R2各自独立地为具有1至12个碳的烷基、具有1至12个碳的烷氧基、具有2至12个碳的烯基或任意氢经氟取代的具有2至12个碳的烯基。为降低最小温度或粘度,优选R1以及R2为具有1至12个碳的烷基或具有2至12个碳的烯基。R3为具有1至12个碳的烷基或具有2至12个碳的烯基。为增大紫外光稳定性以及热稳定性,优选R3为具有1至10个碳的直链烷基。R4为具有1至12个碳的烷基、具有1至12个碳的烷氧基以及具有2至12个碳的烯基。为增大紫外光稳定性以及热稳定性,优选R4为具有1至10个碳的直链烷基。
优选烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。为降低粘度,更优选烷基为乙基、丙基、丁基、戊基或庚基。
优选烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基。为降低粘度,更优选烷氧基为甲氧基或乙氧基。
优选烯基为乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基或5-己烯基。为降低粘度,更优选烯基为乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基或3-戊烯基。这些烯基中-CH=CH-的优选构型取决于双键的位置。为降低粘度,在诸如1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基以及3-己烯基的烯基中,反式为优选的。在诸如2-丁烯基、2-戊烯基以及2-己烯基的烯基中,顺式为优选的。在这些烯基中,直链烯基优于支链烯基。
任意氢经氟取代的烯基的较佳实例包括2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、5,5-二氟-4-戊烯基以及6,6-二氟-5-己烯基。为降低粘度,其更佳实例包括2,2-二氟乙烯基以及4,4-二氟-3-丁烯基。
环A、环B以及环C为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基或3-氟-1,4-亚苯基。当p为2时,两个环A可相同或不同。为提高最大温度且降低粘度,优选环A、环B以及环C为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。环D为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。为增大光学各向异性,优选环D为1,4-亚苯基。
Z1以及Z2各自独立地为单键、亚乙基、羰氧基或亚甲基氧基。为降低粘度,优选Z1为单键。
X1为氟或氯。为增大介电各向异性的绝对值,优选X1为氟。
p为0、1或2。为降低最小温度,优选p为1。
q为0或1。为增大介电各向异性的绝对值,优选q为0。
第五,将展示组份化合物的实例。在下述优选化合物中,R5为具有1至12个碳的直链烷基或具有2至12个碳的直链烯基。R6为具有1至12个碳的直链烷基或具有1至12个碳的直链烷氧基。在这些化合物中,为提高最大温度,对于1,4-亚环己基的构型而言,反式优于顺式。
优选化合物(1-1)为化合物(1-1-1)。优选化合物(1-2)为化合物(1-2-1)。优选化合物(1-3)为化合物(1-3-1)。优选化合物(1-4)为化合物(1-4-1)。优选化合物(2)为化合物(2-1)。优选化合物(3)为化合物(3-1-1)至化合物(3-10)。更优选化合物(3)为化合物(3-3-1)、化合物(3-5-1)、化合物(3-7-1)、化合物(3-8-1)以及化合物(3-9-1)。尤其优选化合物(3)为化合物(3-3-1)、化合物(3-5-1)以及化合物(3-7-1)。优选化合物(4)为化合物(4-1-1)至化合物(4-9-1)。更优选化合物(4)为化合物(4-2-1)、化合物(4-8-1)以及化合物(4-9-1)。
第六,将说明能够与组成物混合的添加剂。添加剂包括光学活性化合物、抗氧化剂、紫外光吸收剂、着色物质、消泡剂等。将光学活性化合物混入组成物中以诱导液晶的螺旋状结构从而提供扭转角。光学活性化合物的实例包括下文化合物(5-1)至(5-4)。光学活性化合物的优选比率为5重量%或以下,且其更优选比率在0.01重量%至2重量%的范围内。
将抗氧化剂与组成物混合以避免由于在空气中加热而造成的电阻率降低,或元件即使在长期使用之后在室温下以及在高温下仍保持大电压保持率。
抗氧化剂的较佳实例包括上述n为1至9的整数的化合物(6)。在化合物(6)中,优选n为1、3、5、7或9。更优选n为1或7。当n为1时,化合物(6)具有大挥发性,且其有效防止由于在空气中加热而造成的电阻率降低。当n为7时,化合物(6)具有小挥发性,且元件即使在长期使用之后在室温下以及在高温下仍有效保持大电压保持率。为获得抗氧化剂的优点,其优选比率为50ppm或以上,且为防止最大温度降低且防止最小温度升高,抗氧化剂的优选比率为600ppm或以下。其更优选比率在100ppm至300ppm的范围内。
紫外光吸收剂的较佳实例包括二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物以及三唑衍生物。光稳定剂(诸如具有位阻的胺)也为优选者。为获得吸收剂以及稳定剂的优点,其优选比率为50ppm或以上,且为防止最大温度降低且防止最小温度升高,吸收剂以及稳定剂的优选比率为10,000ppm或以下。其更优选比率在100ppm至10,000ppm的范围内。
将二向色染料(诸如偶氮染料或蒽醌染料)与组成物混合以适合主客(GH,guest host)模式的元件。染料的优选比率在0.01重量%至10重量%的范围内。将消泡剂(诸如二甲基硅油或甲基苯基硅油)与组成物混合以防止起泡。为获得消泡剂的优点,其优选比率为1ppm或以上,且为防止发生显示故障,消泡剂的优选比率为1,000ppm或以下。其更优选比率在1ppm至500ppm的范围内。
第七,将说明组份化合物的制备方法。可由已知方法来制备这些化合物。下文将例示制备方法。由JP 2000-8040A中所揭露的方法来制备化合物(1-1-1)、化合物(1-2-1)、化合物(1-3-1)以及化合物(1-4-1)。由JP H4-30882A/1992中所揭露的方法来制备化合物(2-1)以及化合物(3-3-1)。由JP H2-237949A/1990中所揭露的方法来制备化合物(3-9-1)。由JP H2-503441A/1990中所揭露的方法来制备化合物(4-1-1)以及化合物(4-5-1)。抗氧化剂可购得。化合物(6)(其中n为1)可购自例如西克玛艾尔迪西公司(Sigma-Aldrich,Corporation)。由美国专利第3,660,505号中所揭露的方法来制备化合物(6)(其中n为7)。
上文未描述制备方法的化合物可根据有机合成(Organic Syntheses)(约翰威立父子公司John Wiley&Sons,Inc.)、有机反应(OrganicReactions)(约翰威立父子公司John Wiley&Sons,Inc.)、综合有机合成(Comprehensive Organic Synthesis)(帕格门出版Pergamon Press)、新实验化学讲座(丸善)等中所述的方法来制备。根据已知方法使用如此获得的化合物来制备组成物。举例而言,将组份化合物混合且藉由加热彼此溶解。
最后,将说明组成物的用途。大多数组成物具有-10℃或以下的最小温度、70℃或以上的最大温度以及0.07至0.20的光学各向异性。含有组成物的元件具有大电压保持率。组成物适用于AM元件。组成物特别适用于透射型AM元件。可藉由控制组份化合物的比率或藉由混合其他液晶化合物来制备具有0.08至0.25的光学各向异性且进一步具有0.10至0.30的光学各向异性的组成物。组成物可用作具有向列相的组成物且可藉由添加光学活性化合物而用作光学活性组成物。
组成物可用于AM元件。其亦可用于PM元件。组成物也可用于具有诸如PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、VA等的模式的AM元件或PM元件。对于具有VA或IPS模式的AM元件而言,使用组成物特别优选。这些元件可为反射型、透射型或半透射型。对于透射型元件而言,使用组成物为优选的。其可用于非晶硅-TFT元件或多晶硅-TFT元件。组成物也可用于藉由将组成物微囊封而制造的向列曲线对准相(NCAP,nematic curvilinearaligned phase)元件,且组成物可用于聚合物分散型(PD,polymerdispersed)元件中,其中在组成物中形成三维网络聚合物。
实施例
当样品为组成物时,按原样对其进行量测,且所得值描述于本文中。当样品为化合物时,藉由将15重量%化合物与85重量%母液晶混合来制备用于量测的样品。藉由自量测所得值外推来计算化合物的特性值。亦即:(外推值)={(样品量测值)-0.85×(母液晶量测值)}/0.15。当在25℃下以此比率分离出矩列相(或晶体)时,分别以(10重量%/90重量%)、(5重量%/95重量%)、(1重量%/99重量%)的次序逐步改变化合物与母液晶的比率。藉由外推获得化合物的最大温度值、光学各向异性值、粘度值以及介电各向异性值。
母液晶的组成物如下文所示。组成的%个别为重量%。
27.6重量%
13.8重量%
根据以下方法进行特性值的量测。大多数方法为描述于日本电子机械工业会规格(Standard of Electric Industries Association of Japan),EIAJ.ED-2521A中的方法或其更改后的方法。
最大向列相温度(NI;℃):将样品放置在装备有偏振显微镜的熔点量测设备中的加热板上且以每分钟1℃的速率加热。量测当一部分样品开始自向列相变为各向同性液体时的温度。向列相的温度范围的上限可缩写为“最大温度”。
最小向列相温度(Tc;℃):将具有向列相的样品置入玻璃瓶中且随后使其在冷冻器中在0℃、-10℃、-20℃、-30℃以及-40℃的温度下分别保持10天,且观测到液晶相。举例而言,当样品在-20℃下保持向列相且在-30℃下变为晶体或矩列相时,Tc表示为≤-20℃。向列相的温度范围的下限可缩写为“最小温度”。
粘度(η;在20℃下量测,毫帕·秒):借助于E型粘度计来量测粘度。
光学各向异性(折射各向异性Δn;在25℃下量测):使用波长为589纳米的光藉由在目镜上安装起偏振片的阿贝折射仪(Abbe refractometer)进行量测。在一方向上摩擦主棱镜的表面,且随后将样品滴落在主棱镜上。当偏振光方向与摩擦方向平行时,量测折射率(n||)。当偏振光方向与摩擦方向垂直时,量测折射率(n⊥)。根据方程式:Δn=n||-n⊥来计算光学各向异性值。
介电各向异性(Δε;在25℃下量测):根据方程式:Δε=ε||-ε⊥来计算介电各向异性值。以以下方式量测介电常数值(ε||以及ε⊥)。
(1)量测介电常数(ε||)将溶解于乙醇(20毫升)中的十八烷基三乙氧基硅烷(0.16毫升)的溶液涂覆于已充分清洁的玻璃基板上。用旋转器将玻璃基板旋转且随后在150℃下加热1小时。将样品装入两片玻璃基板之间具有4微米的距离(单元间隙)的VA元件中,且用能够由紫外光固化的粘着剂将元件密封。将正弦波(0.5伏,1千赫)施加于元件上,且在间隔两秒后,量测液晶分子的长轴方向中的介电常数(ε||)。
(2)量测介电常数(ε⊥):将聚酰亚胺涂覆于已充分清洁的玻璃基板上。将玻璃基板烘焙,且使所得配向膜经受摩擦处理。将样品装入两片玻璃基板之间的距离(单元间隙)为9微米且扭转角为80°的TN元件中。将正弦波(0.5伏,1千赫)施加于元件上,且在间隔两秒后,量测液晶分子的短轴方向中的介电常数(ε⊥)。
临界电压(Vth;在25℃下量测;伏特):用由大冢电子股份有限公司制造的LCD-5100型液晶显示器(LCD,liquid crystal display)评估系统来进行量测。光源为卤素灯。将样品倾入常态黑模式(normal black mode)的VA元件中,其中两个玻璃板之间的单元间隙为4微米,且摩擦方向为反平行,且用紫外(UV,UltraViolet)固化粘着剂将元件密封。待施加于元件上的电压(60赫兹,矩形波)逐步增大0.02伏,自0伏起始直至20伏。在逐步增大期间,用垂直方向的光照射元件,且量测穿过元件的光量。制作电压-透射率曲线,其中最大光量对应于100%透射率,最小光量对应于0%透射率。临界电压为10%透射率下的值。
电压保持率(VHR-1;在25℃下量测;%):用于量测的TN元件具有聚酰亚胺配向膜且两个玻璃板之间的单元间隙为5微米。将样品倾入元件中,且随后用藉由紫外光照射而聚合的粘着剂来密封元件。向TN元件施加且充入脉冲电压(在5伏下60微秒)。用高速伏特计(High Speed Voltmeter)对降低的电压量测16.7毫秒且获得单位循环中电压曲线与水平轴之间的面积A。面积B为在不降低电压情况下的面积。电压保持率为面积A与面积B的百分比。
电压保持率(VHR-2;在80℃下量测;%):用于量测的TN元件具有聚酰亚胺配向膜且两个玻璃板之间的单元间隙为5微米。将样品倾入元件中,且随后用藉由紫外光照射而聚合的粘着剂来密封元件。向TN元件施加且充入脉冲电压(在5伏下60微秒)。用高速伏特计对降低的电压量测16.7毫秒且获得单位循环中电压曲线与水平轴之间的面积A。面积B为在不降低电压情况下的面积。电压保持率为面积A与面积B的百分比。
电压保持率(VHR-3;在25℃下量测;%):在用紫外光照射后,量测电压保持率以评估紫外光稳定性。具有大VHR-3的组成物具有大的紫外光稳定性。用于量测的TN元件具有聚酰亚胺配向膜且单元间隙为5微米。将样品倾入元件中,且随后用光照射元件20分钟。光源为超高电压汞灯USH-500D(由Ushio,Inc.制造),且元件与光源之间的距离为20公分。在量测VHR-3时,对降低的电压量测16.7毫秒。希望VHR-3为90%或以上,且更希望其为95%或以上。
电压保持率(VHR-4;在25℃下量测;%):在将其中具有倾入的样品的TN元件于恒温浴中在80℃下加热500小时后,量测电压保持率以评估热稳定性。具有大VHR-4的组成物具有大的热稳定性。在量测VHR-4时,对降低的电压量测16.7毫秒。
反应时间(τ;在25℃下量测;毫秒):用由大冢电子股份有限公司制造的LCD-5100型液晶显示器评估系统来进行量测。光源为卤素灯。将低通滤波器(Low-pass filter)设定为5千赫。将样品倾入常态黑模式的VA元件中,其中两个玻璃板之间的单元间隙为4微米,且摩擦方向为反平行,且用紫外固化粘着剂将元件密封。将矩形波(60赫兹,10伏,0.5秒)施加于元件上。在施加期间,用垂直方向的光照射元件,且量测穿过元件的光量。最大光量对应于100%透射率,且最小光量对应于0%透射率。反应时间为透射率自90%变为10%所需的时期(下降时间:毫秒)。
电阻率(ρ;在25℃下量测;欧姆公分):将1.0毫升样品馈入装备有电极的容器中。将10伏的直流电压施加于容器上,且在自开始施加电压间隔10秒后,量测直接电流。藉由方程式:(电阻率)={(电压)×(容器电容)}/{(直流电)×(真空介电常数)}来计算电阻率。
气相层析分析:使用由岛津制作所制造的GC-14B型气相层析仪进行量测。载气为氦气(每分钟2毫升)。将蒸发器以及侦测器(FID)分别设定为280℃以及300℃。使用由安捷伦科技公司(Agilent Technologies,Inc.)制造的毛细管柱DB-1(长度30公尺,孔0.32毫米,薄膜厚度0.25微米,二甲基聚硅氧烷为固定相,无极性)来分离组份化合物。在管柱已在200℃下保持2分钟后,以每分钟5℃的速率将其进一步加热至280℃。制备在丙酮溶液中的样品(0.1重量%),且将1微升溶液注射入蒸发器中。所用记录器为由岛津制作所制造的克罗马托派(Chromatopac)C-R5A型或其等效物。所得气相层析图展示峰的滞留时间以及对应于组份化合物的峰面积。
用于稀释样品的溶剂也可为氯仿、己烷等。以下毛细管柱也可用于分离组份化合物:由安捷伦科技公司制造的HP-1(长度30公尺,孔0.32毫米,薄膜厚度0.25微米)、由瑞司泰克(Restek Corporation)制造的Rtx-1(长度30公尺,孔0.32毫米,薄膜厚度0.25微米)以及由艾司吉伊国际专有公司(SGE International Pty.Ltd.)制造的BP-1(长度30公尺,孔0.32毫米,薄膜厚度0.25微米)。为防止化合物峰重叠,可使用由岛津制作所制造的毛细管柱CBP1-M50-025(长度50公尺,孔0.25毫米,薄膜厚度0.25微米)。
也可以以下方式来计算组成物中所包含的液晶化合物的比率。可由气相层析法来侦测液晶化合物。气相层析图上的峰面积比对应于液晶化合物的比率(莫耳数)。在使用前述毛细管柱的情况下,液晶化合物的校正系数可视作1。因此,根据峰面积比来计算液晶化合物的比率(重量%)。
本发明将藉由实施例详细说明。本发明不受下述实施例限制。比较例以及实施例中所述的化合物是由根据表3中定义的符号表示。在表3中,1,4-亚环己基的构型为反式。与实施例中符号化化合物相邻的括号中数字对应于优选化合物的数目。符号(-)意谓其他液晶化合物。液晶化合物的比率(百分比)为以液晶组成物的总重量计的重量百分比(重量%)。液晶组成物还含有杂质。最后,概述组成物的特性。
表3.使用符号R-(A1)-Z1-......-Zn-(An)-R′描述化合物的方法R-(A1)-Z1-......-Zn-(An)-R′
[比较例1]
实例12选自JP 2001-115161A中所揭露的组成物。根本在于组成物含有化合物(2-1)、化合物(3-1-1)、化合物(3-3-1)以及类似于化合物(1-1)或化合物(1-2)的化合物。组成物的组份以及特性如下。
3-Dh2B(2F,3F)-O2 |
(-) |
3% |
3-DhB(2F,3F)-O2 |
(-) |
3% |
5-DhB(2F,3F)-O2 |
(-) |
6% |
3-HDhB(2F,3F)-O1 |
(-) |
7% |
3-HDhB(2F,3F)-O2 |
(-) |
7% |
3-HH-4 |
(2-1) |
12% |
3-HB-O2 |
(3-1-1) |
16% |
3-HB-O4 |
(3-1-1) |
8% |
2-HH-EMe |
(-) |
6% |
3-HH-EMe |
(-) |
10% |
3-HHB-1 |
(3-3-1) |
7% |
3-HHB-3 |
(3-3-1) |
10% |
3-HHB-O1 |
(3-3-1) |
5% |
组成物具有以下特性:NI=72.0℃;Tc≤-20℃;Δn=0.076;Δε=-1.2;η=16.2毫帕·秒。
[实施例1]
与比较例1的组成物相比,实施例1的组成物具有小粘度。
2-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
5% |
3-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
5% |
5-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
7% |
3-HdhB(2F,3F)-O2 |
(1-2-1) |
7% |
2-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
6% |
3-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
7% |
4-dhHB(2F,3F)-O2 |
(1-4-1) |
6% |
5-dhHB(2F,3F)-O2 |
(1-4-1) |
6% |
3-HH-V |
(2-1) |
40% |
3-HH-V1 |
(2-1) |
11% |
NI=73.8℃;Tc≤-20℃;Δn=0.075;Δε=-3.1;η=14.8毫帕·秒。
[实施例2]
与比较例1的组成物相比,实施例2的组成物具有小粘度。
2-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
10% |
3-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
10% |
4-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
10% |
5-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
10% |
3-HH-V |
(2-1) |
49% |
3-HH-V1 |
(2-1) |
11% |
NI=88.2℃;Tc≤-20℃;Δn=0.100;Δε=-3.5;η=15.0毫帕·秒。
[实施例3]
与比较例1的组成物相比,实施例3的组成物具有小粘度。
2-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
5% |
3-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
5% |
5-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
5% |
2-HdhB(2F,3F)-O2 |
(1-2-1) |
10% |
3-HdhB(2F,3F)-O2 |
(1-2-1) |
10% |
5-HdhB(2F,3F)-O2 |
(1-2-1) |
10% |
3-HH-V |
(2-1) |
45% |
3-HH-V1 |
(2-1) |
10% |
NI=70.4℃;Tc≤-20℃;Δn=0.066;Δε=-2.2;η=15.5毫帕·秒。
[实施例4]
2-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
5% |
3-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
5% |
2-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
8% |
3-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
8% |
4-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
7% |
5-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
7% |
3-HH-V |
(2-1) |
49% |
3-HH-V1 |
(2-1) |
11% |
NI=74.3℃;Tc≤-20℃;Δn=0.085;Δε=-3.1;η=15.3毫帕·秒。
[实施例5]
2-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
5% |
3-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
5% |
2-HdhB(2F,3F)-O2 |
(1-2-1) |
5% |
3-HdhB(2F,3F)-O2 |
(1-2-1) |
5% |
2-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
10% |
3-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
10% |
3-HH-V |
(2-1) |
38% |
3-HH-V1 |
(2-1) |
7% |
V-HHB-1 |
(3-3-1) |
9% |
V2-HHB-1 |
(3-3-1) |
6% |
NI=87.5℃;Tc≤-20℃;Δn=0.089;Δε=-2.1;η=15.0毫帕·秒。
[实施例6]
2-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
5% |
3-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
5% |
3-HdhB(2F,3F)-O2 |
(1-2-1) |
5% |
2-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
6% |
3-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
7% |
4-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
6% |
5-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
6% |
3-HH-V |
(2-1) |
40% |
V-HHB-1 |
(3-3-1) |
10% |
2-BB(F)B-3 |
(3-5-1) |
10% |
NI=86.9℃;Tc≤-20℃;Δn=0.108;Δε=-1.8;η=16.0毫帕·秒。
[实施例7]
V-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
8% |
V2-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
12% |
V-HdhB(2F,3F)-O2 |
(1-2-1) |
10% |
V-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
5% |
3-HH-V |
(2-1) |
39% |
3-HH-O1 |
(2-1) |
6% |
V-HHB-1 |
(3-3-1) |
5% |
3-HHEH-3 |
(3-7-1) |
5% |
3-HHEH-4 |
(3-7-1) |
5% |
3-HHEBH-3 |
(3-8-1) |
5% |
NI=78.2℃;Tc≤-20℃;Δn=0.070;Δε=-1.5;η=15.7毫帕·秒。
[实施例8]
3-HdhB(2F,3F)-1 |
(1-2-1) |
5% |
2-dhBB(2F,3F)-1 |
(1-3-1) |
8% |
3-dhBB(2F,3F)-1 |
(1-3-1) |
8% |
4-dhBB(2F,3F)-1 |
(1-3-1) |
7% |
5-dhBB(2F,3F)-1 |
(1-3-1) |
7% |
3-HH-V |
(2-1) |
47% |
V-HHB-1 |
(3-3-1) |
5% |
V2-BB(F)B-1 |
(3-5-1) |
5% |
5-HBB(F)B-2 |
(3-9-1) |
8% |
NI=102.5℃;Tc≤-30℃;Δn=0.115;Δε=-2.1;η=16.0毫帕·秒。
[实施例9]
2-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
5% |
3-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
10% |
3-HH-V |
(2-1) |
40% |
V-HHB-1 |
(3-3-1) |
13% |
3-H2B(2F,3F)-O2 |
(4-2-1) |
12% |
5-H2B(2F,3F)-O2 |
(4-2-1) |
10% |
3-HBB(2F,3F)-O2 |
(4-9-1) |
10% |
NI=71.7℃;Tc≤-20℃;Δn=0.089;Δε=-2.9;η=14.0毫帕·秒。
[实施例10]
2-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
7% |
3-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
8% |
4-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
8% |
5-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
7% |
3-HH-V |
(2-1) |
45% |
3-H2B(2F,3F)-O2 |
(4-2-1) |
9% |
3-HBB(F,CL)-O2 |
(4-8-1) |
5% |
3-HBB(2F,3F)-O2 |
(4-9-1) |
11% |
NI=86.3℃;Tc≤-20℃;Δn=0.104;Δε=-4.1;η=16.0毫帕·秒。
[实施例11]
2-dhBB(2F,3F)-1 |
(1-3-1) |
6% |
3-dhBB(2F,3F)-1 |
(1-3-1) |
7% |
4-dhBB(2F,3F)-1 |
(1-3-1) |
6% |
5-dhBB(2F,3F)-1 |
(1-3-1) |
6% |
3-HH-V |
(2-1) |
40% |
V2-BB-1 |
(3-2-1) |
5% |
3-HBB-2 |
(3-4-1) |
5% |
2-BBB(2F)-3 |
(3-6-1) |
5% |
5-HB(F)BH-2 |
(3-10) |
7% |
3-HB(2F,3F)-O2 |
(4-1-1) |
10% |
101-HBBH-5 |
(-) |
3% |
NI=90.2℃;Tc≤-20℃;Δn=0.110;Δε=-1.6;η=16.0毫帕·秒。
[实施例12]
2-dhBB(2F,3F)-1 |
(1-3-1) |
6% |
3-dhBB(2F,3F)-1 |
(1-3-1) |
7% |
4-dhBB(2F,3F)-1 |
(1-3-1) |
6% |
5-dhBB(2F,3F)-1 |
(1-3-1) |
6% |
3-HH-V |
(2-1) |
45% |
3-HHB(F,CL)-O2 |
(4-4-1) |
12% |
3-HHB(2F,3F)-1 |
(4-5-1) |
10% |
3-HH2B(2F,3F)-O2 |
(4-6-1) |
8% |
NI=84.5℃;Tc≤-20℃;Δn=0.090;Δε=-3.8;η=15.9毫帕·秒。
[实施例13]
2-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
6% |
3-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
8% |
4-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
8% |
5-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
8% |
2-HH-3 |
(2-1) |
15% |
2-HH-5 |
(2-1) |
3% |
3-HH-VFF |
(2) |
12% |
3-HB-O2 |
(3-1-1) |
10% |
3-H10B(2F,3F)-O2 |
(4-3-1) |
10% |
3-HH10B(2F,3F)-O2 |
(4-7-1) |
10% |
5-HH10B(2F,3F)-O2 |
(4-7-1) |
10% |
NI=87.0℃;Tc≤-20℃;Δn=0.100;Δε=-4.6;η=16.0毫帕·秒。
[实施例14]
2-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
5% |
3-dhB(2F,3F)-O2 |
(1-1-1) |
5% |
3-HdhB(2F,3F)-O2 |
(1-2-1) |
7% |
2-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
6% |
3-dhBB(2F,3F)-O2 |
(1-3-1) |
7% |
4-dhHB(2F,3F)-O2 |
(1-4-1) |
6% |
5-dhHB(2F,3F)-O2 |
(1-4-1) |
6% |
3-HH-V |
(2-1) |
40% |
3-HH-V1 |
(2-1) |
11% |
101-HBBH-5 |
(-) |
7% |
NI=80.8℃;Tc≤-30℃;Δn=0.090;Δε=-2.3;η=15.8毫帕·秒。