CN101678635A - 金属化合物涂布的颗粒矿物材料、其制造方法和其用途 - Google Patents

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Abstract

公开了包括含至少一种金属化合物的至少一种涂料的颗粒矿物材料。在一个实施方案中,至少一种金属化合物是金属硅酸盐化合物。在另一实施方案中,至少一种金属化合物是金属氧化物化合物。在一个实施方案中,颗粒矿物材料是珍珠岩。在另一实施方案中,颗粒矿物材料是珍珠岩微球。在进一步的实施方案中,颗粒矿物材料是硅藻土。还公开了制造涂布有至少一种金属化合物的颗粒矿物材料的方法。在一个实施方案中,至少一种金属化合物可以被注入到珍珠岩膨胀器中而形成金属化合物涂布的珍珠岩材料。在另一实施方案中,通过低温涂布方法,可以将至少一种金属化合物施加到至少一种颗粒矿物材料。还公开了金属化合物涂布的颗粒矿物材料的用途。

Description

金属化合物涂布的颗粒矿物材料、其制造方法和其用途
优先权声明
[001]本申请要求申请日为2007年3月23日的美国临时专利申请No.60/896,506的优先权,其全盘引入本文作为参考。
技术领域
[002]本文中公开了涂布有至少一种金属化合物的颗粒矿物材料。在一个实施方案中,至少一种金属化合物是金属硅酸盐化合物。在另一实施方案中,至少一种金属化合物是金属氧化物化合物。在本文中还公开了涂布有至少一种金属化合物的颗粒矿物材料的制造方法、以及涂布金属化合物的颗粒矿物材料的各种用途。
背景技术
[003]颗粒矿物材料被用于各种不同的应用,包括但不限于,涂料、颜料、填料、支撑剂、催化剂、膨胀剂、惰性载体、用于过滤、用于绝缘、和用于园艺应用。颗粒矿物材料的一种实例是珍珠岩。珍珠岩是天然存在的硅质火山玻璃岩,其通常可与其它火山玻璃区分,这是因为当被加热到其软化范围内的温度时,其膨胀为其原始体积的约4倍-约20倍。珍珠岩颗粒已经被发现可用于许多应用,如以上所述的那些,以其膨胀和非膨胀的形式。
[004]可以获得珍珠岩的膨胀形式,这部分地由于在粗珍珠岩玻璃岩中截留的水的存在造成。当珍珠岩被快速加热时,水蒸发,在热软化的玻璃状颗粒中产生气泡并且通常产生重量轻的、化学上惰性的、高度膨胀的珍珠岩产品。膨胀珍珠岩产品可以被制造成称重为例如约2pds/ft3-约15pds/ft3,这使得其可以适应于许多应用,如先前描述的那些。
[005]膨胀珍珠岩产品的最终形式和等级可以通过尤其改变在珍珠岩膨胀器中的加热周期、通过研磨改变未膨胀的珍珠岩进料材料的尺寸、或者其它现在为本领域技术人员已知的或今后出现的方法来控制。在一种膨胀形式中,珍珠岩颗粒是聚集颗粒。在另一膨胀形式中,珍珠岩颗粒是实心微球。在进一步的膨胀形式中,珍珠岩颗粒是多孔微球。一般说来,多孔微球形式的膨胀珍珠岩具有较少的内细胞(innercells),相比于在更普通制造的膨胀珍珠岩聚集颗粒中存在的相对较大数目的内细胞来说。
[006]珍珠岩可另外在其膨胀后被研磨。没有随后研磨的膨胀珍珠岩通常具有泡沫或泡状结构并且可以包括多孔球。当膨胀珍珠岩随后被研磨时,结构中的泡通常被粉碎,这导致泡碎片,其是较小的并且通常是板状结构的。
[007]颗粒矿物材料的另一实例是硅藻土(还称为“DE”或“硅藻土”),其通常被认为是富集于生物成因的二氧化硅(即由活生物产生或造成的二氧化硅)的沉积物,形式是硅藻的硅质骨架(硅藻骸)。硅藻是不同系列的硅藻纲的显微、单细胞、金褐色藻类,其具有不同且复杂结构的华丽(ornate)硅质骨架,包括两瓣膜,在活硅藻中组合起来很像丸药盒。在一个实施方案中,硅藻土是淡水硅藻土。在另一实施方案中,硅藻土是咸水硅藻土。
[008]在一些应用中,在实现其预定目的中,颗粒矿物材料的压缩强度、硬度和/或颜色可起到重要的作用。在本领域已知的是通过将颗粒表面涂布或者将其结合在一起,提高了颗粒矿物材料的某些品质。美国专利3,849,149(Swift等),例如,看来似乎公开了一种用表面涂料改变某些颗粒矿物材料的表面性质的方法,所述表面涂料具有很多pKa值小于2.8的酸性位置,使得在颜料和填料终端使用中获得了分散体的更大的结合解除和均匀性。作为另一实例,美国专利4,432,798(Helferich等)看来似乎公开了可模塑的、自动调整的组合物,其由粒状或颗粒聚集体(被碱性-铝硅酸盐粘合剂水凝胶固定在一起)组成。作为进一步的实例,美国专利5,352,287(Wason等)看来似乎公开了复合颜料产品,其包括矿物核,涂布有基本上连续的并且均匀的活性纸张颜料涂料,其可以用于提高纸张的不透明性、亮度和/或光学性能特性。作为另一实例,美国专利6,641,908B1(Clough)看来似乎公开了无机基底材料,其包括可由高温等离子体涂布形成的金属氧化物涂料。
[009]本发明人已经出人意料地发现,通过用至少一种金属化合物涂布颗粒矿物材料,那些材料的压缩强度、硬度和/或颜色可以被改进。在一个实施方案中,至少一种金属化合物是金属氧化物化合物。在另一实施方案中,至少一种金属化合物是金属硅酸盐化合物。上述的参考文献看来似乎都没有教导或者暗示至少以下内容。(1)使用至少一种金属硅酸盐涂料来提高至少一种颗粒矿物材料的压缩强度、硬度和/或着色;(2)将至少一种锆或锌硅酸盐涂料施加到至少一种硅藻土颗粒矿物材料;(3)将至少一种铝硅酸盐涂料施加到至少一种珍珠岩颗粒矿物材料;和(4)通过使用低温(例如室温)溶液涂布,用金属氧化物涂料涂布至少一种颗粒矿物材料。
发明内容
[010]本文中公开了金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其包括含有包括至少一种金属硅酸盐的涂料的珍珠岩。
[011]在本文中还公开了金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其包括含有包括至少一种金属硅酸盐的涂料的硅藻土,所述至少一种金属硅酸盐选自硅酸锆和硅酸锌中的至少一种。
[012]在本文中还公开了金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其包括含有包括至少一种金属硅酸盐的涂料的颗粒珍珠岩微球。
[013]在本文中还公开了形成涂布的膨胀珍珠岩微球的方法,包括:将珍珠岩微球引入被加热到约900°F-约1100°F的温度的膨胀器;向膨胀器中注入至少一种金属硅酸盐;和,使珍珠岩微球和至少一种金属硅酸盐在膨胀器中停留足以用至少一种金属硅酸盐涂布珍珠岩微球的时间。
[014]在本文中还公开了形成涂布的膨胀珍珠岩微球的方法,包括:将珍珠岩微球引入被加热到约900°F-约1100°F的温度的膨胀器;向膨胀器中注入至少一种金属化合物和至少一种硅酸盐化合物;和,使珍珠岩微球、至少一种铝化合物和至少一种硅酸盐化合物在膨胀器中停留足以用至少一种金属化合物和至少一种硅酸盐化合物涂布珍珠岩微球的时间,其中至少一种金属化合物和至少一种硅酸盐化合物形成至少一种金属硅酸盐。
[015]在本文中还公开了涂料、催化剂、颜料、填料、支撑剂(proppant)或膨胀剂(extender)产品,其包括含有包括至少一种金属硅酸盐的涂料的珍珠岩。
[016]在本文中还公开了涂料、催化剂、颜料、填料、支撑剂或膨胀剂产品,其包括含有包括至少一种金属硅酸盐的涂料的硅藻土,所述至少一种金属硅酸盐选自硅酸锆和硅酸锌中的至少一种。
[017]在本文中还公开了一种涂料、催化剂、颜料、填料、支撑剂或膨胀剂产品,其包括至少一种含有包括至少一种金属硅酸盐的涂料的颗粒微球矿物材料。
[018]在本文中还公开了一种将至少一种金属氧化物涂料施加到至少一种颗粒矿物材料的方法,包括在大约室温的溶液涂布。
[019]在本文中还公开了提高至少一种颗粒矿物材料的亮度的方法,包括通过低温溶液涂布将至少一种金属氧化物化合物的至少一种涂料施加到至少一种颗粒矿物材料,其中至少一种颗粒矿物材料的b值下降达约1个单位。
[020]在本文中还公开了提高至少一种颗粒矿物材料的压缩强度的方法,包括将至少一种金属硅酸盐的至少一种涂料施加到至少一种颗粒矿物材料,其中如通过压缩耐力(compaction resistance)测量的压缩强度增加至少约两倍。
[021]在本文中还公开了提高至少一种颗粒矿物材料的硬度的方法,包括将至少一种金属硅酸盐的至少一种涂料施加到至少一种颗粒矿物材料,其中如通过洗刷耐力(scrub resistance)测量的硬度增加至少约2%。
附图说明
[022]图1是膨胀珍珠岩微球的扫描电子显微照片。
[023]图2是根据本发明的示范性的硅酸锆涂布的硅藻土样品的扫描电子显微照片。
[024]图3是根据本发明的示范性的硅酸锆涂布的硅藻土样品的另一扫描电子显微照片。
[025]图4是根据本发明的示范性的硅酸锆涂布的硅藻土样品的另一扫描电子显微照片。
[026]图5是根据本发明的示范性的硅酸锆涂布的硅藻土样品的另一扫描电子显微照片。
[027]图6是根据本发明的示范性的硅酸锆涂布的硅藻土样品的另一扫描电子显微照片。
[028]图7描述了涂料溶液与珍珠岩比例和根据实施例4测试的珍珠岩微球的1-英寸压缩耐力之间的关系。
[029]图8描述了硅酸钠与硫酸铝比例和根据实施例4测试的珍珠岩微球的1-英寸压缩耐力之间的关系,其中铝硅酸盐与珍珠岩的比例为1。
具体实施方式
颗粒矿物材料
[030]至少一种颗粒矿物材料是天然存在的或者人造的矿物材料,其能够容纳包括至少一种金属化合物的至少一种涂料。本领域技术人员将理解合适的根据本发明使用的至少一种颗粒矿物材料。至少一种颗粒矿物材料可以具有一种或多种不同的性能,例如,组成、形式、形状、尺寸和/或密度。在一个实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是任何可受益于压缩强度增加的颗粒矿物材料。在另一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是任何可受益于硬度增加的颗粒矿物材料。在进一步的实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是任何可受益于着色提高的颗粒矿物材料。在又一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是任何可受益于洗刷耐力提高的颗粒矿物材料。
[031]为本发明使用所预期的至少一种颗粒矿物材料的非限制性目录包括珍珠岩、硅藻土、浮石、蛭石、黑曜岩、高岭土、铝土矿、铝矾高岭土(bauxitic kaolin)、碳酸钙、滑石、云母、氧化物颜料、二氧化硅、氧化铝、氧化锆、烧结铝矾土、红柱石、长石、霞石正长岩、着色剂和颗粒玻璃,后者包括但不限于钠钙玻璃、硼硅酸盐玻璃、硅酸铝钙(E-型玻璃)和再生废弃玻璃(recycle-post consumer glass)。在一个实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是珍珠岩。在另一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是硅藻土。在进一步的实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是碳酸钙。在又一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是高岭土。
[032]至少一种颗粒矿物材料可以是任何合适的形式,包括但不限于无定形、球状、非球状、微米尺度、非微米尺度、微球、多孔、实心、非膨胀、膨胀和研磨的。如本文中使用的,术语“微球”是指微米尺度的球或球状材料。如本文中使用的,术语“实心”是指理论密度大于或等于约90%的颗粒矿物材料。如本文中使用的,术语“空心”或“多孔”是指理论密度小于约90%的颗粒矿物材料。如本文中使用的,术语“球”或“球状”是指这样的颗粒,当放大为二维图象时,通常呈现出圆形并且通常没有尖锐的拐角或边缘,无论是否颗粒看起来是真实地或基本上圆形的、椭圆形的、球状的或任何其它圆形形状的;因此,除真实地圆形的和椭圆形的形状以外,具有弯曲的但非圆形或椭圆形的轮廓的其它形状被包括作为“球”或“球状”。颗粒矿物材料也可被考虑为“球”或“球状”,尽管其可以具有一些已经聚集的单个颗粒,由此在否则球状材料中形成非球状聚集体,或者一些否则非球状的单个颗粒。
[033]至少一种颗粒矿物材料可以是本领域技术人员为预期目的所选择的任何形状的。在一个实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是无定形的。在另一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是球状的。在又一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是实心微球形状的。在更进一步的实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是多孔微球形状的。在又一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是空心微泡形状的。在更进一步的实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是空心珠粒形状的。在另一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是空心空隙(hollow voids)形状的。在进一步的实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是实心微球形状的珍珠岩。在又一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是多孔微球形状的珍珠岩。
[034]至少一种颗粒矿物材料可以是本领域技术人员为预期目的所选择的任何尺寸的。在一个实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是微米尺度的。在另一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是非微米尺度的。如本文中使用的,前缀“微(米)”和术语“微米尺度”都是指具有小于100μm的当量球径的颗粒矿物材料,而前缀“非微米尺度”是指具有等于或者大于100μm的当量球径的颗粒矿物材料。如本文中使用的,颗粒矿物材料可被考虑为“微米尺度”,尽管其可以具有一些已经聚集的单个颗粒,由此在否则微米尺度材料中形成非微米尺度聚集体,或者一些否则非微米尺度单个颗粒。
[035]在一个实施方案中,至少一种颗粒矿物材料具有小于约10mm的当量球径。在另一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料具有小于约5mm的当量球径(esd)。在进一步的实施方案中,至少一种颗粒矿物材料具有小于约1mm的esd。在又一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料具有小于约100μm的esd。在更进一步的实施方案中,至少一种颗粒矿物材料具有小于约10μm的当量球径。在又一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料具有小于约1μm的当量球径。
[036]在一个实施方案中,至少一种颗粒矿物材料具有约0.5μm-约10mm的esd。在另一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料具有约1μm-约5mm的esd。在进一步的实施方案中,至少一种颗粒矿物材料具有约1μm-约1mm的esd。在又一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料具有约10μm-约100μm的esd。
[037]颗粒矿物材料的当量球径可以使用任何各种现在已知的或今后发现的方法来测量。例如,esd可以使用SEDIGRAPH粒度分析器来测量。Esd分析也可获得信息如d10(这样的尺寸,在该尺寸下,具有小于或等于所给定值的直径的颗粒占10%的颗粒体积)、d50(和d10一样,不同的是50%的颗粒体积,称为平均粒度)和d90(和d10一样,不同的是90%的颗粒体积)。
[038]在一个实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是珍珠岩。在另一实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是非膨胀的珍珠岩。在进一步的实施方案中,颗粒矿物材料是膨胀珍珠岩。在又一实施方案中,颗粒矿物材料是已经随后被研磨的膨胀珍珠岩。在更进一步的实施方案中,颗粒矿物材料是非膨胀的微球形式的珍珠岩。在又一实施方案中,颗粒矿物材料是膨胀微球形式的珍珠岩。在更进一步的另一实施方案中,颗粒矿物材料是已经随后被研磨的膨胀微球形式的珍珠岩。
[039]在一个实施方案中,至少一种颗粒矿物材料是硅藻土。在另一实施方案中,硅藻土是咸水硅藻土(saltwater diatomite)。在进一步的实施方案中,硅藻土是淡水硅藻土(freshwater diatomite)。在一个实施方案中,硅藻土是煅烧的(calcined)。在另一实施方案中,硅藻土是热碱处理的(flux calcined)。在另一实施方案中,硅藻土是天然的(例如,未煅烧的)。
金属化合物
[040]至少一种颗粒矿物材料涂布有至少一种涂料,其包括至少一种金属化合物,使得在至少一种涂布方法后,至少一种颗粒矿物材料包括至少一种涂料,其包括至少一种金属化合物。在一个实施方案中,至少一种金属化合物包括至少一种金属组分和至少一种其它组分,后者选自氧化物组分和硅酸盐组分。单独的组分材料也可被称为起始材料,并且至少一种金属化合物可以通过许多不同的方法由许多不同的起始材料形成。在一个实施方案中,至少一种金属化合物包括至少一种金属组分和至少一种硅酸盐组分。在另一实施方案中,至少一种金属化合物包括至少一种金属组分和至少一种氧化物组分。
[041]至少一种金属组分包括至少一种金属,其是本领域技术人员现在已知的或今后发现的。半金属(Semimetals)或准金属(metalloids),如硼和硅,在本发明的范围内被预期为至少一种金属。为本发明使用所预期的至少一种金属的非限制性目录包括铝、铜、铬、铜、铁、铅、镍、银、钛、锌、锆、硼、硅和其混合物。在一个实施方案中,至少一种金属是铝。在另一实施方案中,至少一种金属是锌。在进一步的实施方案中,至少一种金属是锆。在又一实施方案中,至少一种金属是硼。在更进一步的实施方案中,至少一种金属组分选自金属硝酸盐、金属硫酸盐、金属铝酸盐(metal aluminates)、钠金属(sodium metals)、金属氯化物、金属醇盐、金属乙酸盐、金属甲酸盐、三羟铝石(bayerite)、假勃姆石(pseudoboehmite)、三水铝石(gibbsite)、胶态金属(colloidal metals)、金属凝胶(metal gels)、金属溶胶(metalsols)、金属三氯化物(metal trichlorides)、铵金属碳酸盐(ammoniummetal carbonates)、金属氢氧化物(metal hydrates)和金属合氢氯酸(metalchlorohydrates)。
[042]在一个实施方案中,至少一种金属组分是至少一种铝化合物。至少一种铝化合物的实例包括但不局限于铝盐、硝酸铝、硫酸铝、碱性铝酸盐(alkali aluminate)、铝酸钠、卤化铝(如氯化铝)、铝醇盐、乙酸铝、甲酸铝、三羟铝石(bayerite)、假勃姆石(pseudoboehmite)、三水铝石(gibbsite)、胶体氧化铝(colloidal alumina)、氧化铝凝胶(aluminagel)、氧化铝溶胶(alumina sol)、三氯化铝、碳酸铝铵(ammoniumaluminum carbonate)和铝合氢氯酸(aluminum chlorohydrate)。在一个实施方案中,至少一种铝化合物是硝酸铝。在另一实施方案中,至少一种铝化合物是硫酸铝。在进一步的实施方案中,至少一种铝化合物是铝酸钠。在又一实施方案中,至少一种铝化合物是氯化铝。
[043]在另一实施方案中,至少一种金属组分是至少一种锆化合物。至少一种锆化合物的实例包括但不局限于硝酸锆、硫酸锆、碱性氧化锆(alkali zirconia)、钠氧化锆/锆酸钠(sodium zirconia)、氯化锆、锆醇盐、乙酸锆、甲酸锆、胶体氧化锆、锆凝胶、锆溶胶、三氯化锆、碳酸锆铵(ammonium zirconium carbonate)和锆合氢氯酸(zirconiumchlorohydrate)。在一个实施方案中,至少一种锆化合物是硫酸锆。在另一实施方案中,至少一种锆化合物是氯化锆。在进一步的实施方案中,至少一种锆化合物是碳酸锆铵(ammonium zirconium carbonate)。
[044]在进一步的实施方案中,至少一种金属组分是至少一种锌化合物。至少一种锌化合物的实例包括但不局限于硝酸锌、硫酸锌、碱性锌(alkali zincs)、钠锌(sodium zincs)、氯化锌、锌醇盐、乙酸锌、甲酸锌、胶体锌(colloidal zincs)、锌凝胶、锌溶胶、三氯化锌(zinctrichloride)和锌合氢氯酸(zinc chlorohydrate)。在一个实施方案中,至少一种锌化合物是硝酸锌。在另一实施方案中,至少一种锌化合物是硫酸锌。
[045]在又一实施方案中,至少一种金属化合物是至少一种硼化合物。在一个实施方案中,至少一种金属化合物是五硼酸铵八水合物(ammonium pentaborate octahydrate)。
[046]在一个实施方案中,至少一种金属化合物是在至少一种酸的存在下形成的。无意束缚于理论,据信至少一种酸可以起作用而促进将至少一种金属化合物沉淀或涂布到至少一种颗粒矿物材料上。合适的酸将是本领域技术人员已知的或者可以是本领域技术人员今后发现的。至少一种酸的实例包括但不局限于氢氯酸,硫酸,磷酸,甲酸和乙酸。在一个实施方案中,至少一种酸是氢氯酸。在另一实施方案中,至少一种酸是磷酸。
[047]在一个实施方案中,至少一种金属化合物包括至少一种金属组分和至少一种硅酸盐组分。至少一种硅酸盐(silicate)组分的示范性实施方案包括但不局限于原硅酸四乙酯(TEOS,tetraethylorthosilicate)、原硅酸四甲酯(TMOS,tetramethyl orthosilicate)、硅酸钠、碱性硅酸盐(alkali silicate)、胶态二氧化硅、固态二氧化硅(solid silica)、碱金属硅酸盐(alkaline metal silicate)和偏硅酸钠。在一个实施方案中,至少一种硅酸盐组分是TEOS。在另一实施方案中,至少一种硅酸盐组分是硅酸钠。
[048]在一个实施方案中,至少一种金属化合物是至少一种铝硅酸盐(alumino silicate)。在一个实施方案中,至少一种铝硅酸盐的起始材料包括TEOS和硝酸铝。在另一实施方案中,至少一种铝硅酸盐的起始材料包括硅酸钠和硫酸铝。在进一步的实施方案中,至少一种铝硅酸盐由溶胶-凝胶反应形成。在又一实施方案中,至少一种铝硅酸盐由包括TEOS和硝酸铝的溶胶-凝胶反应形成。在又一实施方案中,至少一种铝硅酸盐由硅酸钠和硫酸铝的混合物形成。
[049]在另一实施方案中,至少一种金属化合物是至少一种硅酸锆。在一个实施方案中,至少一种硅酸锆的起始材料包括硅酸钠和硫酸锆。在另一实施方案中,至少一种硅酸锆的起始材料包括硅酸钠和氯化锆。在进一步的实施方案中,至少一种硅酸锆的起始材料包括硅酸钠和碳酸锆铵(ammonium zirconium carbonate)。在又一实施方案中,至少一种硅酸锆由溶胶-凝胶反应形成。在更进一步的实施方案中,至少一种硅酸锆由包括TEOS和硫酸锆的溶胶-凝胶反应形成。在又一实施方案中,至少一种硅酸锆由硅酸钠和硫酸锆的混合物形成。
[050]在进一步的实施方案中,至少一种金属化合物是至少一种硅酸锌。在一个实施方案中,至少一种硅酸锌的起始材料包括TEOS和硝酸锌。在另一实施方案中,至少一种硅酸锌的起始材料包括硅酸钠和硫酸锌。在进一步的实施方案中,至少一种硅酸锌由溶胶-凝胶反应形成。在又一实施方案中,至少一种硅酸锌由包括TEOS和硝酸锌的溶胶-凝胶反应形成。在更进一步的实施方案中,至少一种硅酸锌由硅酸钠和硫酸锌的混合物形成。
[051]在一个实施方案中,至少一种金属化合物包括至少一种金属组分和至少一种氧化物组分。在一个实施方案中,金属化合物是氧化锆。在另一实施方案中,金属化合物是氧化锌。在另一实施方案中,金属化合物是氧化铝。
涂料
[052]至少一种涂料可以呈现各种形式。在一个实施方案中,至少一种涂料的形式是玻璃状-类型的涂料。在另一实施方案中,至少一种涂料的形式是陶瓷-类型的涂料。在又一实施方案中,涂料的形式是溶胶-凝胶类型的涂料。
[053]制备至少一种金属化合物的方法和将至少一种金属化合物施加到至少一种颗粒矿物材料的方法不是关键的,只要包括至少一种金属化合物的至少一种涂料在至少一种颗粒矿物材料上形成。在一个实施方案中,至少一种金属化合物的起始材料可以单独地并且直接地被施加到颗粒矿物材料,在其上形成包括至少一种金属化合物的涂料。在另一实施方案中,至少一种金属化合物的起始材料首先被混合或反应,然后被施加到至少一种颗粒矿物材料而形成至少一种涂料。在进一步的实施方案中,至少一种金属化合物或至少一种金属化合物的一种或多种起始材料,包括起始材料的混合物,通过喷雾到至少一种颗粒矿物材料的表面上,而被施加到至少一种颗粒矿物材料。在又一实施方案中,通过溶液涂布,至少一种金属化合物被施加到至少一种颗粒矿物材料。在一个实施方案中,溶液涂布在或约室温(即,约70°F)进行。在另一实施方案中,溶液涂布在小于约300°F的温度进行。在进一步的实施方案中,溶液涂布在小于约150°F的温度进行。
[054]在一个实施方案中,其中至少一种颗粒矿物材料是珍珠岩,珍珠岩可以在珍珠岩膨胀过程期间和/或之后的任何时间涂布有至少一种金属化合物。在一种这样的实施方案中,至少一种金属化合物的至少一种金属组分和至少一种其它组分在珍珠岩的膨胀期间和/或之后被单独地且直接地施加到珍珠岩。在另一这样的实施方案中,至少一种金属组分和至少一种其它组分可以首先被混合或反应,并随后在珍珠岩的膨胀期间和/或之后被施加到珍珠岩。
[055]在一个实施方案中,至少一种金属组分和至少一种其它组分,各个地或者以混合物的形式,在珍珠岩处于相对于室温(例如,70°F)的升高温度时,被施加到珍珠岩。在另一实施方案中,至少一种金属化合物,当其正经历膨胀并且其处于升高温度时,被施加到珍珠岩。在进一步的实施方案中,至少一种金属化合物,在其已经经历膨胀并且其处于升高温度时,被施加到珍珠岩。例如,升高温度可以是约900°F-约1500°F。虽然不希望受理论的束缚,据信根据其中珍珠岩处于升高温度的实施方案形成至少一种涂料将允许金属化合物更容易地沉淀到膨胀珍珠岩上和/或诱导陶瓷涂料的形成。另外,据信根据其中珍珠岩处于升高温度的实施方案的涂布可以促进在基底的表面上形成硬质金属化合物玻璃/陶瓷涂料。
[056]在进一步的实施方案中,至少一种金属组分和至少一种其它组分,各个地或以混合物的形式,可以被直接地喷射到珍珠岩膨胀器中。再一次,虽然不希望受理论的约束,预期为有助于降低生产成本,使用现有的膨胀器设备,而没有改变或有极小改变,可以使用根据这种实施方案的涂布方法。在一种这样的实施方案中,至少一种金属化合物和/或其起始材料被在线喷射入珍珠岩膨胀器。
性能
[057]本发明的涂布的颗粒矿物材料可显示出提高的硬度、压缩强度和/或改进的着色,相比于不包括含至少一种金属化合物的至少一种涂料的颗粒矿物材料来说。在一个实施方案中,本发明的颗粒矿物材料显示出提高的压缩强度(如通过压缩耐力所测量的)。压缩耐力测试的一个实例测量压缩力,pd/in2(psi),其被要求使矿物聚集体的所规定的柱状物减小达1或2英寸。在测定压缩耐力的一个示范性的方法中,可以使用DillionTC2张力压力循环机(Tension Compression Cyclicmachine)来测试装有待测试的矿物材料的柱体。首先,准备测试柱,包括将待测试的矿物装入测试柱,其具有11/8英寸内径和5英寸内宽度。被填充的测试柱然后被置于压缩密度机的平台上并且上下振动25次。在测试柱上安装法兰连接的套管(flanged collar)后,添加更多的样品而使高度达到几乎套管的顶端。然后使被填充的测试柱上下振动另外25次。在移走套管后,高于测试柱水平的矿物用规板刮走。然后可以对具有样品的柱体称重进行压缩密度测定,如果期望的话。然后将柱体转移到压缩耐力测试装置,其中以2英寸/min的速度用活塞慢慢地挤压各个柱体至1英寸或2英寸标记。然后可以测量在压缩期间的颗粒材料的耐力(resistance)。
[058]在一个实施方案中,压缩强度是未涂布的材料的至少约2倍。在另一实施方案中,压缩强度是未涂布的材料的至少约4倍。在进一步的实施方案中,压缩强度是未涂布的材料的至少约6倍。在又一实施方案中,压缩强度是未涂布的材料的至少约10倍。
[059]在一个实施方案中,本发明的涂布的颗粒矿物材料可以显示出提高的硬度。本领域技术人员知道在预定用途或应用中对于颗粒矿物材料所令人期望的硬度品质。颗粒矿物材料的硬度可能难于直接测量。对于测量硬度来说为本领域技术人员所知的那些中的一种示范性的方法是根据ASTM D 2486-89的洗刷耐力测试,在一个实施方案中,被涂布的颗粒矿物材料的硬度增加达约2%,根据其洗刷耐力。在另一实施方案中,硬度增加达约5%。在进一步的实施方案中,硬度增加达约10%。在又一实施方案中,硬度增加达约15%。在更进一步的实施方案中,硬度增加达约20%或以上。在又一实施方案中,硬度增加达约2%-约20%。在更进一步的实施方案中,硬度增加达约10%-约20%。
[060]在一个实施方案中,本发明的涂布的颗粒矿物材料可以显示出改进的着色。本领域技术人员知道在预定用途或应用中对于颗粒矿物材料所令人期望的着色品质。使用例如在Spectro/plusSpectrophotometer(Color and Appearance Technology,Inc.,Princeton,New Jersey)上收集的HunterL,a,b颜色测量结果,可以评估涂布的颗粒矿物材料的着色。通过测量着色样品的光的反射,L、a和b值对白色、红/绿色和蓝/黄色值进行分光光度测量评级。对于各种的颗粒矿物材料和预定用途,L、a和b的期待值可能是不同的。L、a和b的值可彼此独立地考虑,使得例如在一个值(例如b)相对小的变化可能是高度令人期望的,即使在另一值(如L)中相对较大的变化。L是0-100之间的数字,其中0是完全黑色样品,而100是完全白色样品。a值是红/绿值,其对于红色样品来说是正数(越正越红),而对于绿色样品来说是负数(约负越绿)。b值类似于a值,但是考察材料的蓝色/黄色值。正数样品是黄色的,而负数样品是蓝色的。分别地,数字越正或越负,则越黄或越蓝。蓝光亮度(“BLB”)也可由Hunter尺度颜色数据(L、a、b)计算。
[061]在一个实施方案中,本发明的涂布的颗粒矿物材料具有相比于未涂布的材料,更接近于0的b值。在另一实施方案中,涂布的颗粒矿物材料具有相比于未涂布的材料,低约1个单位的b值。在进一步的实施方案中,涂布的颗粒矿物材料具有相比于未涂布的材料,低约0.5-约2个单位的b值。在又一实施方案中,涂布的颗粒矿物材料具有大约与未涂布的材料相同的L值。在更进一步的实施方案中,涂布的颗粒矿物材料具有相比于未涂布的材料,更接近于0的b值,但具有几乎相同的L值。在又一实施方案中,涂布的颗粒矿物材料具有相比于未涂布的材料,更接近于约0的b值,但L值的变化为约4个单位或以下。在更进一步的实施方案中,涂布的颗粒矿物材料具有相比于未涂布的材料,低约0.5个单位的b值,但L值的变化为约4个单位或以下。在另一实施方案中,涂布的颗粒矿物材料具有相比于未涂布的材料,低约0.5-约2个单位的b值,但L值的变化为约0.2-约4个单位。在进一步的实施方案中,涂布的颗粒矿物材料具有在未涂布的材料的约0.5个单位内的a值。
用途
[062]本发明的涂布的颗粒矿物材料可用于许多应用中。例如,涂布的颗粒矿物材料可以在各种材料中用作颜料、填料、支撑剂或膨胀剂,如油漆、涂料、催化剂、灰泥、塑料、聚合物、纸张、封装化合物(potting compound)、填泥料(spackling)、胶带连接化合物(tape jointcompounds)、混凝土、粘板片(plywood patch)、树脂基铸造物、水基结构化合物,和在爆炸爆破器材中的敏化剂。在一个实施方案中,颗粒矿物材料用于油漆(包括但不限于,建筑用、工业用、汽车用和维护用油漆),来尤其提高洗刷能力、硬度、光泽、耐划痕和耐染污性、耐腐蚀性和抗磨性。在另一实施方案中,涂布的颗粒矿物材料用于助滤剂/过滤应用中。在进一步的实施方案中,涂布的颗粒矿物材料用于绝缘终端使用,用于尤其提高缩小体积填充电阻(reduced volume fillresistance)和提高绝缘性能。在又一实施方案中,涂布的颗粒矿物材料用于粘板片(plywood patch),用于尤其成本降低、可沙性(sandability)和降低收缩。在更进一步的实施方案中,涂布的颗粒矿物材料用于聚合物混凝土,用于尤其较高的压缩强度、成本降低、降低收缩和提高流动。在又一实施方案中,涂布的颗粒矿物材料用于封装化合物(potting compounds),用于尤其耐热应力开裂和降低收缩。在更进一步的实施方案中,涂布的颗粒矿物材料用于粉末涂料,用于尤其抗磨性和提高流动。在另一实施方案中,涂布的颗粒矿物材料用于填泥料(spackling)化合物,用于尤其提高可沙性(sandability)和降低收缩。在进一步的实施方案中,涂布的颗粒矿物材料用于胶带连接化合物(tapejoint compounds),用于尤其提高可沙性(sandability)和降低收缩。
[063]在一个实施方案中,涂布的颗粒矿物材料用于涂料。示范性的涂料包括但不局限于建筑涂料、轻工业涂料、工业涂料、装饰涂料、路标漆涂料、汽车底漆涂料、汽车面涂料、电镀底漆(“EDP”)涂料、可交联漆涂料、静电涂料、静电漆涂料、高固体搪瓷涂料、低能量涂料(包括二组分尿烷涂料)、粉末涂料、可辐射固化的涂料、水可减少的涂料(water reducible coatings)、无溶剂涂料(包括环氧树脂/固化剂)、无溶剂底漆涂料、弹性体涂料、环氧树脂涂料(包括尿烷混合涂料、水磨石涂料和高热量体系涂料)、尿烷和水基涂料(包括工业与建筑聚合物地面涂料)、木材涂料、自调平与可修整表面涂料、耐化学品涂料、交通甲板膜系统涂料、甲板和驻泊着色和涂料系统、桥面板覆盖物、彩色车道封闭剂、彩色屋顶修理涂料、轻运货车床衬涂料、消声器修理涂料、船甲板涂料、混凝土楼板涂料、冰球杆胶带涂料、工作靴脚趾保护涂料、防锈和防腐蚀涂料和防滑保护涂料。
[064]在另一实施方案中,涂布的颗粒矿物材料用于催化剂。示范性的催化剂包括但不局限于酸催化剂(例如用于氨与甲醇应用)、胺化催化剂(例如用于醇应用)、氨合成催化剂(例如用于胺应用)、甲醇合成催化剂(例如用于载体应用)、常规制造催化剂(例如用于环己烷应用)、脱氢催化剂(例如用于二醇和多醇应用)、加氢催化剂(例如用于香料和香精应用)、预重整催化剂(例如用于进料提纯应用)、蒸汽重整催化剂(例如用于酮和醇应用)、变换催化剂(例如用于尼龙中间体应用)、硫催化剂(例如用于树脂和蜡应用)和氯化物除去催化剂(例如用于氧化和氧氯化应用)。
[065]除了在实施例中,或者其中另外指出的,在说明书和权利要求中表示成分数量、反应条件等的全部数字应被理解为在一切情况下被术语“约”修饰。因此,除非相反地指出,在说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是近似的,其可以变化,这取决于设法通过本发明获得的期望的性能。至少,并且不意图限制将等同原则应用于权利要求的范围,各个数值参数应当根据有效数字的数目和常规的取整方法来分析。
[066]尽管阐述本发明的宽范围的数值范围和参数是近似的,并且除非另有陈述,具体的实施例中所阐述的数值是尽可能精确报道的。任何数值,然而,固有地包含某些误差,其必然地源于其各自测试测量中存在的标准偏差。
[067]作为非限制性的说明,本发明的某些实施方案的实例在下文中给出。
实施例
实施例1
[068]使用在线涂布方法来用包括至少一种铝硅酸盐的至少一种涂料涂布Harborlite 50x50,一种市售可得的珍珠岩填料产品(来自World Minerals Inc.)。首先,在不锈钢容器中,200磅硅酸钠(BrenntagN级,SiO2/Na2O=3.22)与250磅水混合10分钟。接下来,将38磅的硫酸铝(Brenntag)添加到溶液中。在混合10分钟后,将溶液以20pds/min喷射入在Harborlite 50x50的生产中的珍珠岩膨胀器。喷射点位于与珍珠岩膨胀器中的热电偶的端口相邻(也称为“在线”)。在喷射点处的温度为900°F-1100°F。在生产对照产品(非铝硅酸盐涂布的Harborlite 50x50)10分钟后开始喷射。每5分钟收集样品。第一个样品,由非铝硅酸盐涂布的Harborlite 50x50对照材料组成,在时间0(刚好在开始喷射之前)时收集。四份另外的样品,由铝硅酸盐涂布的材料组成,然后在时间5min、10min、15min和20min时收集。在实验期间,产生了总共684磅的被涂布的产品。
如表1所示,铝硅酸盐玻璃/陶瓷涂料明显地且出人意料地提高了Harborlite 50x50的压缩耐力。
表1
铝硅酸盐玻璃/陶瓷涂布的珍珠岩的压缩密度和耐力
[069]用于测定表1中所示的珍珠岩材料的强度和硬度的方法是压缩密度测试和压缩耐力测试。在压缩密度测试中,待测试的珍珠岩被装入测试柱,其具有11/8英寸内径和5英寸内宽度。被填充的测试柱然后被置于压缩密度机的平台上并且上下振动25次。在测试柱上安装法兰连接的套管(flanged collar)后,添加更多的样品而使高度达到几乎套管的顶端。然后使被填充的测试柱上下振动另外25次。在移走套管后,高于测试柱水平的珍珠岩用规板刮走。然后对具有样品的柱体称重进行压缩密度测定。
[070]为测定压缩耐力,对装有根据本实施例产生的珍珠岩的测试柱使用Dillion TC2张力压力循环机(Tension Compression Cyclicmachine)。在测试期间,以2英寸/min的速度用活塞慢慢地挤压柱体至1英寸或2英寸标记。测量在压缩期间的颗粒材料的耐力。
[071]据信,在涂布的颗粒材料的密度和压缩耐力的轻微的下降趋势应归于在样品上形成的Al-Si涂料的均一性的逐渐增加。这种均一性很可能由在膨胀后在膨胀器中积聚的大的聚集/熔融的大块材料所引起。据信在膨胀结束时Al-Si溶液浓缩在膨胀器中的一些斑点上,这导致逐渐地变得越来越薄的在基底上的Al-Si涂料,由此逐渐地降低了样品的密度和压缩耐力。
实施例2
[072]不同于实施例1的膨胀珍珠岩微球产品用作铝硅酸盐玻璃/陶瓷涂料的基底。在涂布前,测量未涂布的铝硅酸盐珍珠岩微球产品,其平均粒度为46微米,1-英寸压缩耐力为22psi,和压缩密度为9.1lb/cf。图1显示了这种开始的、未涂布样品的扫描电子显微照片。
[073]为涂布开始的珍珠岩微球产品,首先,20克的硅酸钠溶液(PQ Corporation
Figure A20088001715800241
38,SiO2/Na2O=3.22)与10克的水混合10分钟。第二,1克的硫酸铝(Alfa Aesar,Al2(SO4)3·XH2O,X≈14-18)被添加到硅酸盐溶液。混合该溶液另外的10分钟。接下来,将溶液喷雾到80克的基底珍珠岩微球上。在空气中干燥过夜后,如实施例1中所述的,测试铝硅酸盐玻璃/陶瓷涂布的样品的压缩耐力。这种铝硅酸盐玻璃/陶瓷涂布的样品具有44psi的1-英寸压缩耐力和9.4lb/cf的压缩密度。
[074]实际上,常常令人期望的是获得这样的产品,其显示出在较低密度下的较高的强度。一般说来,较厚的涂料得到了压缩密度的较大的或较多的增加。因为在本实施例2中使用了仅仅膨胀珍珠岩微球的相对小的样品,与实施例1相比,据信更大百分比的膨胀珍珠岩微球被基本上完全涂布,因此,这导致与实施例1中的相比,更高程度的均一性。值得注意地,虽然所施加的铝硅酸盐涂料没有足够地厚以便显著地提高膨胀珍珠岩微球样品的压缩密度,但是其的确导致极大地和出人意料地提高的强度特征,如通过压缩耐力测量的。
实施例3
[075]重复实施例2,不同的是使用60g的珍珠岩微球。铝硅酸盐玻璃/陶瓷涂布的样品具有51psi的1-英寸压缩耐力和9.8lb/cf的压缩密度,通过实施例1中使用的技术来测量。实施例2中的Al-Si与基底的比例从实施例1中的21∶80提高到21∶60。据信本实施例3导致相比于实施例2的较厚的涂料并且导致较高的压缩密度和较高的压缩强度,如通过压缩耐力测量的。
实施例4
[076]用根据本发明的铝硅酸盐涂料涂布珍珠岩微球的样品来评估压缩密度和压缩耐力的增加。市售可得的珍珠岩微球的样品Harborlite PA 1000和Harborlite PA 116(来自World Minerals Inc.)涂布有铝硅酸盐涂料。铝硅酸盐涂料包括硫酸铝和硅酸钠。对于涂布Harborlite PA 1000样品,涂料溶液中的硅酸钠与硫酸铝的比例被固定在20,而涂料溶液与珍珠岩微球的比例从0.3变化到2。对于涂布Harborlite PA116样品,涂料溶液中的硅酸钠与硫酸铝的比例从5变化到60,而涂料溶液与珍珠岩微球的比例被固定在1。
[077]为涂布珍珠岩微球样品,首先,期望数量的硅酸钠溶液(PQCorporation
Figure A20088001715800251
38,SiO2/Na2O=3.22)——其反映在以下表2中,与10克的水混合10分钟。其次,期望数量的硫酸铝(Alfa Aesar,Al2(SO4)3·XH2O,X≈14-18)——其反映在以下表2中,被添加到硅酸盐溶液中。混合该溶液另外的10分钟。然后,将溶液喷雾到规定数量的基底珍珠岩微球上,如以下表2中所反映的。在空气中干燥过夜后,测试铝硅酸盐玻璃/陶瓷涂布的样品的压缩密度和耐力。
[078]如实施例1中所述的,测量未涂布的珍珠岩材料的压缩密度和1-英寸压缩耐力,并且在用根据本发明的铝硅酸盐涂料涂布后,与相同材料的压缩密度和1-英寸压缩耐力进行比较。另外,铝化合物和硅酸盐化合物以及铝硅酸盐涂料溶液与珍珠岩材料的比例变化以便评估那些浓度对相同参数的影响。最后,为了比较,还评估了三个另外的未涂布的玻璃微球产品,3M公司的Scotchlite玻璃泡K-1、K-15和S-22来测定它们的压缩密度和1-英寸压缩耐力。那些测试的结果在以下表2中显示。
表2
铝硅酸盐涂布的珍珠岩微球的压缩密度和耐力
Figure A20088001715800261
[079]如从表2中可以看出的,涂布有根据本发明的金属硅酸盐(铝硅酸盐)涂料的珍珠岩微球的样品显示出1-英寸压缩耐力的显著提高,同时对压缩密度具有极小影响,与未涂布的对照样品相比较。另外,能够看出提高铝硅酸盐涂料与珍珠岩材料的比例对压缩密度具有极小影响,而压缩强度(如通过压缩耐力测量的)被显著地提高。
[080]结果证明了随着提高涂料溶液与珍珠岩的比例,压缩耐力线性地提高。无意束缚于理论,据信在珍珠岩微球表面上的涂料层,随着更多数量的涂料溶液,变得更厚,这因此导致较高的强度。来自以上测试的这种关系描述在图7中。
[081]另外,在铝硅酸盐与珍珠岩的比例为1时,在低硅酸盐与铝比例(<5),观察到较高的强度,而较高的硅酸盐与铝的比例(>5)对强度没有显著的影响。来自以上测试的这种关系描述在图8中。此外,与商品化玻璃微球样品K-1、K-15和S-22相比,测试结果还证明根据本发明的铝硅酸盐涂布的珍珠岩微球的强度至少可与商品化产品的强度相匹敌。
实施例5
[082]在实施例5中,用根据本发明的硅酸锆涂料涂布珍珠岩微球的样品来评估压缩密度和压缩耐力的增加。Harborlite PA116的样品,可获自World Minerals Inc.,用于珍珠岩微球的样品。为涂布珍珠岩微球样品,首先,期望数量(17-40克,如反映在以下表3中)的硅酸钠溶液(PQ Corporation38,SiO2/Na2O=3.22)与期望数量(17-33克,如反映在以下表3中)的硫酸锆溶液(Aldrich,Zr(SO4)2,35%)混合10分钟。有时候,还将另外的水添加到溶液中。接下来,将溶液喷雾到期望数量的基底珍珠岩微球上,如反映在以下表3中。在空气中干燥过夜后,测试铝硅酸盐玻璃/陶瓷涂布的样品的压缩耐力和密度,使用实施例1的技术。
[083]测量未涂布的珍珠岩材料的压缩密度和1-英寸压缩耐力,并且在用根据本发明的硅酸锆涂料涂布后,与相同材料的压缩密度和1-英寸压缩耐力进行比较。另外,锆化合物和硅酸盐化合物以及硅酸锆涂料与珍珠岩材料的比例变化以便评估那些浓度对相同参数的影响。那些测试的结果在以下表3中显示。
表3
硅酸锆涂布的珍珠岩的压缩密度和耐力
Figure A20088001715800271
[084]如可以从表3中看出的,硅酸锆涂布的珍珠岩样品显示出显著的压缩强度的增加,如与未涂布的珍珠岩样品相比,而压缩密度仅仅略微增加。另外,当硅酸锆涂料与珍珠岩材料的比例被提高时,也提高了压缩耐力。发现所测试的样品显示出在Na2SiO3/Zr(SO4)2比例为1-3时的最大的强度。
实施例6
[085]在实施例6中,用各种金属硅酸盐涂料涂布硅藻土样品来评估其洗刷耐力的提高。用各种涂料处理可获自World Minerals Inc.的CelTix硅藻土的样品。硅藻土样品涂布有根据本发明的硅酸锆和硼硅酸盐涂料并且与未涂布的硅藻土样品和非根据本发明的涂布有碳酸锆铵(Zr(AZC))涂料的硅藻土样品相比较。
[086]为涂布CelTix,首先,期望数量的碳酸锆铵溶液(Aldrich,(NH4)ZrO(CO3)2,14-16%Zr,如以下表4中反映的)与20g的水混合10分钟。接下来,将溶液喷雾到200g的CelTix上。在空气中在120℃干燥过夜后,测试碳酸锆铵涂布的样品的洗刷耐力。
[087]使用二氯氧化锆和碳酸锆铵作为起始材料,CelTix还涂布有硅酸锆。对于二氯氧化锆涂料,首先3克的硅酸钠溶液(PQCorporation
Figure A20088001715800281
38,SiO2/Na2O=3.22)与15克的水混合10分钟。第二,6g的二氯氧化锆溶液(Aldrich,ZrOCl2,30%)与15g的水混合10分钟并随后被添加到硅酸钠溶液。接下来,将Zr-Si涂料溶液喷雾到200g的CelTix上。在空气中在120℃干燥过夜后,测试硅酸锆涂布的样品的洗刷耐力。对于碳酸锆铵涂料,首先5克的硅酸钠溶液(PQ Corporation
Figure A20088001715800282
38,SiO2/Na2O=3.22)与30克的水混合10分钟。第二,40g的碳酸锆铵溶液(Aldrich)与20g的水混合10分钟并随后被添加到硅酸钠溶液。接下来,将Zr-Si涂料溶液喷雾到200g的CelTix上。在空气中在120℃干燥过夜后,测试硅酸锆涂布的样品的洗刷耐力。
[088]为用硼硅酸盐涂布Celtix样品,首先,期望数量(2-5克)的硅酸钠溶液(PQ Corporation
Figure A20088001715800283
38,SiO2/Na2O=3.22)与10克的水混合10分钟。第二,期望数量(5-10克)的五硼酸铵八水合物(ammoniumpentaborate octahydrate)(Aldrich,(NH4)2B10O16.8H2O,>99%)与期望数量(3-45克)的水混合10分钟并随后被添加到硅酸钠溶液中。五硼酸铵八水合物(ammonium pentaborate octahydrate)与硅酸钠的比例从1变化到5。接下来,将硼硅酸盐涂料溶液喷雾到200g的CelTix上。在空气中在120℃干燥过夜后,测试硼硅酸盐涂布的样品的洗刷耐力。测量未涂布的硅藻土材料和碳酸锆铵涂布的硅藻土材料的洗刷耐力,并且与涂布有根据本发明的硅酸锆和硼硅酸盐涂料的相同材料的洗刷耐力进行比较。那些测试的结果在以下表4中显示。
表4
金属硅酸盐涂布的硅藻土的洗刷耐力
  样品ID   洗刷耐力的提高%
  CelTix(对照)   0
  12%(NH4)ZrO(CO3)2涂布的CelTix   -12
  24%(NH4)ZrO(CO3)2涂布的CelTix   14
  硅酸锆涂布的CelTix(ZrOCl2与Na2SiO3的比例为2)   12
  硅酸锆涂布的CelTix((NH4)ZrO(CO3)2与Na2SiO3的比例为8) 17
  硼硅酸盐涂布的CelTix((NH4)2B10O16与Na2SiO3的比例为2) 14
  硼硅酸盐涂布的CelTix((NH4)2B10O16与Na2SiO3的比例为1) 7
  硼硅酸盐涂布的CelTix((NH4)2B10O16与Na2SiO3的比例为5) 2
[089]如从表4中可以看出,用根据本发明的涂料处理的每一样品显示出提高的洗刷耐力,与未涂布的对照样品相比,不论负载浓度。相比之下,在碳酸锆铵的测试参数内的洗刷耐力的有意义改进仅仅在24%的负载下被看出。另外,不管锆化合物起始材料,对于硅酸锆涂料来说,看出洗刷耐力改进(对于碳酸锆铵起始材料,17%改进,而对于二氯氧化锆,12%)。
实施例7
[090]在实施例7中,用氧化锌涂料涂布硅藻土样品来评估其着色的变化。以各种重量百分比,在各种温度,并且对于各种粒度的基础硅藻土材料,如反映在以下表5中,用氧化锌涂料处理可获自WorldMinerals Inc.的Celtix硅藻土的7个样品。为用氧化锌涂布CelTix,期望数量(6-24克,如反映在以下表5中)的硫酸锌(Mallinckrodt,ZnSO4.7H2O,99.3%)与20g的水混合10分钟,并且然后将大约室温的溶液喷雾到200g的CelTix上。涂布的样品然后在120℃在空气中干燥过夜。如反映在表5中的,许多干燥的样品另外在300℃进行热处理达15分钟。对于改进的着色来说,使用在Spectro/plusSpectrophotometer(Color and Appearance Technology,Inc.,Princeton,New Jersey)上收集的HunterL,a,b颜色测量结果,评估所得的氧化锌涂布的硅藻土材料的着色。然后将涂布的样品与未涂布的对照样品进行比较。那些测试的结果在以下表5中显示。
表5
氧化锌涂布的硅藻土的提高的着色
Figure A20088001715800301
[091]如可以从表5中的结果看出的,涂布有氧化锌涂料的硅藻土样品显示出出乎意料的和令人期望的黄度(b值)的降低。一般说来,对于许多填料应用来说,黄度不被认为是令人期望的。还发现在300℃的热处理进一步了降低了黄度。在给定黄度降低的情况下,亮度(L值)的下降是可接受的,这如同在蓝光亮度中的降低,而总体来说干燥的以及热处理的样品仍然显示出提高的着色。
[092]考虑说明书和在本文中公开的发明的实施,本发明的其它实施方案对本领域技术人员会是显而易见的。意图说明书和实施例被认为仅仅是示范性的,而本发明的真实范围和精神由以下权利要求所表明。

Claims (70)

1.一种金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其包括含有包括至少一种金属硅酸盐的涂料的珍珠岩。
2.权利要求1的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属硅酸盐选自铝硅酸盐、硅酸锆和硅酸锌中的至少一种。
3.权利要求1的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中珍珠岩材料是非膨胀的。
4.权利要求1的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中珍珠岩是膨胀的。
5.权利要求4的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中膨胀的珍珠岩是被研磨的。
6.权利要求1的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中珍珠岩是多孔的。
7.权利要求1的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中珍珠岩是实心的。
8.权利要求1的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中珍珠岩是微米尺度的。
9.权利要求8的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中珍珠岩的形式是微球。
10.权利要求9的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中微球是多孔的。
11.权利要求9的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中微球是实心的。
12.权利要求1的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中珍珠岩的形式选自空心微泡、空心珠粒和空心空隙之一。
13.权利要求1的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属硅酸盐包括至少一种金属组分和至少一种硅酸盐组分。
14.权利要求13的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种硅酸盐组分选自原硅酸四乙酯、原硅酸四甲酯、硅酸钠、碱性硅酸盐(alkali silicate)、胶态二氧化硅、固态二氧化硅(solid silica)、碱金属硅酸盐(alkaline metal silicate)和偏硅酸钠。
15.权利要求13的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自金属硝酸盐、金属硫酸盐、金属铝酸盐、钠金属、金属氯化物、金属醇盐、金属乙酸盐、金属甲酸盐、三羟铝石、假勃姆石、三水铝石、胶态金属、金属凝胶、金属溶胶、金属三氯化物、铵金属碳酸盐、金属氢氧化物和金属合氢氯酸(metal chlorohydrates)。
16.权利要求15的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分包括铝、锆、硼和锌中的至少一种。
17.权利要求16的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硝酸铝、硫酸铝、铝酸钠和卤化铝。
18.权利要求16的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硫酸锆、氯化锆、五硼酸铵八水合物(ammoniumpentaborate octahydrate)和碳酸锆铵。
19.权利要求16的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硫酸锌和硝酸锌。
20.一种金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其包括含有包括至少一种金属硅酸盐的涂料的硅藻土,所述至少一种金属硅酸盐选自硅酸锆和硅酸锌中的至少一种。
21.权利要求20的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中硅藻土是淡水硅藻土。
22.权利要求20的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中硅藻土是成水硅藻土。
23.权利要求20的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属硅酸盐包括至少一种金属组分和至少一种硅酸盐组分。
24.权利要求23的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种硅酸盐组分选自原硅酸四乙酯、原硅酸四甲酯、硅酸钠、碱性硅酸盐(alkali silicate)、胶态二氧化硅、固态二氧化硅(solid silica)、碱金属硅酸盐(alkaline metal silicate)和偏硅酸钠。
25.权利要求23的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自金属硝酸盐、金属硫酸盐、金属铝酸盐、钠金属、金属氯化物、金属醇盐、金属乙酸盐、金属甲酸盐、三羟铝石、假勃姆石、三水铝石、胶态金属、金属凝胶、金属溶胶、金属三氯化物、铵金属碳酸盐、金属氢氧化物和金属合氢氯酸(metal chlorohydrates)。
26.权利要求25的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硫酸锆、氯化锆和碳酸锆铵。
27.权利要求25的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硫酸锌和硝酸锌。
28.一种金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其包括含有包括至少一种金属硅酸盐的涂料的颗粒珍珠岩微球。
29.权利要求28的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属硅酸盐选自铝硅酸盐、硅酸锆和硅酸锌中的至少一种。
30.权利要求28的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中珍珠岩微球是非膨胀的。
31.权利要求28的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中珍珠岩微球是膨胀的。
32.权利要求31的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中珍珠岩微球是研磨的。
33.权利要求28的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种颗粒珍珠岩微球是多孔的。
34.权利要求28的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种颗粒珍珠岩微球是实心的。
35.权利要求28的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属硅酸盐包括至少一种金属组分和至少一种硅酸盐组分。
36.权利要求35的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种硅酸盐组分选自原硅酸四乙酯、原硅酸四甲酯、硅酸钠、碱性硅酸盐(alkali silicate)、胶态二氧化硅、固态二氧化硅(solid silica)、碱金属硅酸盐(alkaline metal silicate)和偏硅酸钠。
37.权利要求35的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自金属硝酸盐、金属硫酸盐、金属铝酸盐、钠金属、金属氯化物、金属醇盐、金属乙酸盐、金属甲酸盐、三羟铝石、假勃姆石、三水铝石、胶态金属、金属凝胶、金属溶胶、金属三氯化物、铵金属碳酸盐、金属氢氧化物和金属合氢氯酸(metal chlorohydrates)。
38.权利要求37的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分包括铝、锆、硼和锌中的至少一种。
39.权利要求38的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硝酸铝、硫酸铝、铝酸钠和卤化铝。
40.权利要求38的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硫酸锆、氯化锆、五硼酸铵八水合物(ammoniumpentaborate octahydrate)和碳酸锆铵。
41.权利要求38的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硫酸锌和硝酸锌。
42.一种形成涂布的膨胀珍珠岩微球的方法,包括:
将珍珠岩微球引入被加热到约900°F-约1100°F的温度的膨胀器;
向膨胀器中注入至少一种金属硅酸盐;和,
使珍珠岩微球和至少一种金属硅酸盐在膨胀器中停留足以用至少一种金属硅酸盐涂布珍珠岩微球的时间。
43.权利要求42的方法,其中在珍珠岩微球的膨胀期间将至少一种金属硅酸盐注入膨胀器中。
44.权利要求42的方法,其中在珍珠岩微球的膨胀后将至少一种金属硅酸盐注入膨胀器中。
45.权利要求42的方法,进一步包括研磨膨胀珍珠岩。
46.权利要求42的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属硅酸盐包括至少一种金属组分和至少一种硅酸盐组分。
47.权利要求46的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种硅酸盐组分选自原硅酸四乙酯、原硅酸四甲酯、硅酸钠、碱性硅酸盐(alkali silicate)、胶态二氧化硅、固态二氧化硅(solid silica)、碱金属硅酸盐(alkaline metal silicate)和偏硅酸钠。
48.权利要求46的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自金属硝酸盐、金属硫酸盐、金属铝酸盐、钠金属、金属氯化物、金属醇盐、金属乙酸盐、金属甲酸盐、三羟铝石、假勃姆石、三水铝石、胶态金属、金属凝胶、金属溶胶、金属三氯化物、铵金属碳酸盐、金属氢氧化物和金属合氢氯酸(metal chlorohydrates)。
49.权利要求48的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分包括铝、锆、硼和锌中的至少一种。
50.权利要求49的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硝酸铝、硫酸铝、铝酸钠和卤化铝。
51.权利要求49的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硫酸锆、氯化锆、五硼酸铵八水合物(ammoniumpentaborate octahydrate)和碳酸锆铵。
52.权利要求49的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硫酸锌和硝酸锌。
53.一种形成涂布的膨胀珍珠岩微球的方法,包括:
将珍珠岩微球引入被加热到约900°F-约1100°F的温度的膨胀器;
向膨胀器中注入至少一种金属组分和至少一种硅酸盐组分;和,
使珍珠岩微球、至少一种金属组分和至少一种硅酸盐组分在膨胀器中停留足以用至少一种金属组分和至少一种硅酸盐组分涂布珍珠岩微球的时间,
其中至少一种金属组分和至少一种硅酸盐组分形成至少一种金属硅酸盐。
54.权利要求53的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种硅酸盐组分选自原硅酸四乙酯、原硅酸四甲酯、硅酸钠、碱性硅酸盐(alkali silicate)、胶态二氧化硅、固态二氧化硅(solid silica)、碱金属硅酸盐(alkaline metal silicate)和偏硅酸钠。
55.权利要求53的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自金属硝酸盐、金属硫酸盐、金属铝酸盐、钠金属、金属氯化物、金属醇盐、金属乙酸盐、金属甲酸盐、三羟铝石、假勃姆石、三水铝石、胶态金属、金属凝胶、金属溶胶、金属三氯化物、铵金属碳酸盐、金属氢氧化物和金属合氢氯酸(metal chlorohydrates)。
56.权利要求55的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分包括铝、锆、硼和锌中的至少一种。
57.权利要求56的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硝酸铝、硫酸铝、铝酸钠和卤化铝。
58.权利要求56的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硫酸锆、氯化锆、五硼酸铵八水合物(ammoniumpentaborate octahydrate)和碳酸锆铵。
59.权利要求56的金属硅酸盐涂布的颗粒矿物材料,其中至少一种金属组分选自硫酸锌和硝酸锌。
60.一种涂料、催化剂、颜料、填料、支撑剂或膨胀剂产品,其包括含有包括至少一种金属硅酸盐的涂料的珍珠岩。
61.权利要求60的产品,其中珍珠岩的形式是微球,其选自实心微球和多孔微球。
62.一种涂料、催化剂、颜料、填料、支撑剂或膨胀剂产品,其包括含有包括至少一种金属硅酸盐的涂料的硅藻土,所述至少一种金属硅酸盐选自硅酸锆和硅酸锌中的至少一种。
63.一种涂料、催化剂、颜料、填料、支撑剂或膨胀剂产品,其包括至少一种含有包括至少一种金属硅酸盐的涂料的颗粒微球矿物材料。
64.权利要求63的产品,其中至少一种颗粒微球矿物材料是珍珠岩。
65.一种将至少一种金属氧化物涂料施加到至少一种颗粒矿物材料的方法,包括在大约室温使用温度溶液涂布(temperature solutioncoating)。
66.权利要求65的方法,其中金属氧化物包括至少一种选自铝、锌和锆的金属。
67.一种提高至少一种颗粒矿物材料的亮度的方法,包括通过低温溶液涂布将至少一种金属氧化物化合物的至少一种涂料施加到至少一种颗粒矿物材料,其中至少一种颗粒矿物材料的b值下降达约1个单位。
68.权利要求67的方法,其中在溶液涂布后,在大约300°F热处理至少一种被涂布的颗粒矿物材料。
69.一种提高至少一种颗粒矿物材料的压缩强度的方法,包括将至少一种金属硅酸盐的至少一种涂料施加到至少一种颗粒矿物材料,其中如通过压缩耐力测量的压缩强度增加至少约两倍。
70.一种提高至少一种颗粒矿物材料的硬度的方法,包括将至少一种金属硅酸盐的至少一种涂料施加到至少一种颗粒矿物材料,其中如通过洗刷耐力测量的硬度增加至少约2%。
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