CN101677552A - 防治动物害虫的氨基唑啉和脲衍生物 - Google Patents

防治动物害虫的氨基唑啉和脲衍生物 Download PDF

Info

Publication number
CN101677552A
CN101677552A CN200880017486A CN200880017486A CN101677552A CN 101677552 A CN101677552 A CN 101677552A CN 200880017486 A CN200880017486 A CN 200880017486A CN 200880017486 A CN200880017486 A CN 200880017486A CN 101677552 A CN101677552 A CN 101677552A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbonyl
alkyl
group
phenyl
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200880017486A
Other languages
English (en)
Inventor
C·科拉迪恩
M·科德斯
E·巴奥曼
R·勒韦佐
D·L·卡伯特森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN101677552A publication Critical patent/CN101677552A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/18Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/501,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/761,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/781,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/32Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing >N—CO—N< or >N—CS—N< groups directly attached to a cycloaliphatic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44Guanidine; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00Antiparasitic agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/26Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C279/00Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C279/16Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04Derivatives of thiourea
    • C07C335/14Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79Acids; Esters
    • C07D213/80Acids; Esters in position 3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/44Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D233/50Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical with carbocyclic radicals directly attached to said nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/16Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/28Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/12Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/18Nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/60Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Abstract

本发明涉及氨基唑啉和脲衍生物在防治动物害虫中的用途。本发明还涉及一种通过使用这些化合物防治动物害虫的方法,涉及种子,涉及包含所述化合物的农用和兽用组合物且涉及特定的唑啉和脲衍生物。

Description

防治动物害虫的氨基唑啉和脲衍生物
本发明涉及氨基唑啉和脲衍生物在防治动物害虫中的用途。本发明还涉及使用这些化合物防治动物害虫的方法,种子,包含所述化合物的农用和兽用组合物以及特定的唑啉和脲衍生物。
动物害虫,尤其是节肢动物和线虫损坏生长和收获的作物并攻击木质居住和商业结构体,从而对食物供应和财产造成大的经济损失。尽管已知大量杀虫剂,但由于目标害虫能够对所述杀虫剂产生耐药性,仍然需要用于防治昆虫、蜘蛛和线虫的新试剂。因此,本发明的目的是提供对于大量不同的动物害虫,尤其对于难以防治的昆虫、蜘蛛和线虫具有良好的杀虫活性并显示出宽活性谱的化合物。
2-(2,3-二氢化茚-2-基氨基)噁唑啉化合物以及2-(1,2,3,4-四氢萘-2-基氨基)噁唑啉、-噻唑啉和-咪唑啉化合物在EP-A-0251453中被描述为具有有用的α2-肾上腺素能性能并因此可以用于治疗高血糖或低血糖。没有提到这些化合物的杀虫活性。
WO 2007/020377描述了2-(2,3-二氢化茚-1-基氨基)噻唑啉化合物和2-(1,2,3,4-四氢萘-1-基氨基)噻唑啉化合物在防治昆虫、螨、线虫或软体动物中的用途。
因此,本发明的目的是提供对于大量不同的动物害虫,尤其对于难以防治的昆虫具有良好的杀虫活性,尤其是杀昆虫活性并且显示宽活性谱的化合物。
已经发现这些目的可以由下式I的化合物实现。
因此,本发明在第一方面涉及式(I)化合物或其盐在防治动物害虫中的用途:
Figure G2008800174862D00021
其中
Z为式(II.A)、(II.B)或(II.C)的基团:
Figure G2008800174862D00022
n为0、1、2、3或4;
m为1或2;
#为与该分子剩余部分的键合点;
X为S、O或NR5
Y为S、O或NR5a
T为-ORT1、-SRT2、-O-C(O)-RT3、-O-C(S)-RT4或-S-C(S)-RT5
RT1、RT2、RT3、RT4和RT5选自氢,
C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基,其中后提到的三个基团可以带有1、2或3个取代基RTa
可以带有1、2或3个取代基RTb的C3-C6环烷基;
可以带有1、2或3个取代基RTc的苯基;其中苯基环还可以稠合于另一苯基环或稠合于含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子和任选1或2个羰基作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族5或6员杂环,其中该稠合环体系可以带有1、2或3个取代基RTc
含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子和任选1或2个羰基作为环成员的饱和、部分不饱和或芳族5或6员杂环基,其可以带有1、2或3个取代基RTd;或
RT3、RT4和RT5为NRT31RT32,其中RT31和RT32相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基,其中后提到的三个基团可以带有1、2或3个取代基RTa,可以带有1、2或3个取代基RTb的C3-C6环烷基;芳基和芳基-C1-C4烷基,其中后提到的两个基团中的芳基结构部分可以带有1、2或3个取代基RTc;或
RT31和RT32与它们所键合的氮原子一起形成含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子和任选1或2个羰基作为环成员的3、4、5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中该杂环可以带有1、2或3个取代基RTd
R1选自氢、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基羰基、C2-C6链烯基羰基、C2-C6炔基羰基;
C3-C6环烷基、苯基或苄基,苯氧羰基,5或6员杂芳基和5或6员杂芳基甲基,其中后提到的六个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rb1的任意组合;
R2a、R2b选自氢、甲酰基、CN、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C2-C6链烯基羰基、C2-C6炔基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基硫羰基、C1-C6烷氧基硫羰基,其中上述基团的脂族基团中的碳原子可以带有1、2或3个基团Ra2的任意组合,
C(O)NRaRb、C(S)NRaRb、(SO2)NRaRb
苯基,苯甲酰基,苯氧羰基,苄基,苄基羰基,苄氧羰基,5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环,5或6员杂芳基甲基,5或6员杂芳基羰基,5或6员杂芳基甲基羰基,其中后提到的十个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rb2的任意组合,并且其中杂芳基甲基、杂芳基羰基和杂芳基甲基羰基中的5或6员杂芳族环含有1、2、3或4个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员,并且其中5或6员杂环含有1、2或3个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员;或
R1与R2a一起可以为可以带有1、2、3、4或5个基团R21的C3-C5链烷二基,其中该C3-C5链烷二基的一个或两个亚甲基可以被1或2个选自O、S和NR22的非相邻杂原子或含杂原子基团代替;
R1与R2b一起还可以为桥接羰基C(O);
R2c和R2d相互独立地选自氢、甲酰基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、芳基、芳基-C1-C4烷基、杂芳基、杂芳基-C1-C4烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基羰基、C2-C6链烯基羰基、C2-C6炔基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷氧基硫羰基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳氧羰基和杂芳氧羰基,其中后提到的十七个基团中的脂族、芳族或杂芳族结构部分可以带有1、2、3、4或5个基团Rc2,并且其中杂芳基为含有1、2、3或4个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员杂芳族环;
R3a、R3b、R3c、R3d相互独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷氧基,其中后提到的四个基团中的碳原子可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Ra3的任意组合;
C3-C6环烷基、苯基或苄基,其中后提到的三个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rb3的任意组合;
R4a、R4b相互独立地选自氢、卤素、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基,其中这些基团中的碳原子可以带有1、2或3个基团Ra4的任意组合,
苯基、苄基、5或6员杂芳基和5或6员杂芳基甲基,其中后提到的四个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rb4的任意组合,并且其中杂芳基甲基和杂芳基中的5或6员杂芳族环含有1、2、3或4个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员;或
R4a与R4b一起还可以为=O、=NRc或=CRdRe;或
R4a与R4b一起还可以为可以带有1、2、3、4、5或6个取代基R41的C2-C5链烷二基,其中该C2-C5链烷二基的一个或两个亚甲基可以被1或2个选自O、S和NR42的非相邻杂原子或含杂原子基团代替;或
R2a与R4a一起可以形成选自C(O)-C(R24a)(R24b)、C(S)-C(R24a)(R24b)、CH2-C(R24a)(R24b)、S(O)2-C(R24a)(R24b)、S(O)-C(R24a)(R24b)、C(O)-O、C(S)-O、S(O)2-O、S(O)-O、C(O)-NH、C(S)-NH、S(O)2-NH、S(O)-NH的桥接二价基团;
R4c、R4d独立地如R4a和R4b所定义;
R5、R5a相互独立地选自氢、甲酰基、CN、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C2-C6链烯基羰基、C2-C6炔基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基羰基,其中上述基团的脂族基团中的碳原子可以带有1、2或3个基团Ra5的任意组合,
C(O)NRaRb、(SO2)NRaRb、C(S)NRaRb
苯基、苄基、苯氧羰基、5或6员杂芳基甲基、5或6员杂芳基羰基和苯甲酰基,其中后提到的六个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rb5的任意组合,并且其中杂芳基甲基和杂芳基羰基中的5或6员杂芳族环含有1、2、3或4个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员;
RZ1各自独立地选自卤素、OH、SH、SO3H、COOH、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯氧基、C2-C6链烯硫基、C2-C6炔基、C2-C6炔氧基、C2-C6炔硫基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基次磺酰基(C1-C6-alkylsulfoxyl)、C2-C6链烯基磺酰基、C2-C6炔基磺酰基、基团NRaRb、甲酰基、C1-C6烷基羰基、C2-C6链烯基羰基、C2-C6炔基羰基、C1-C6烷氧羰基、C2-C6链烯氧羰基、C2-C6炔氧羰基、甲酰氧基、C1-C6烷基羰氧基、C2-C6链烯基羰氧基、C2-C6炔基羰氧基,其中上述基团的脂族基团中的碳原子可以带有1、2或3个基团Raz的任意组合,
C(O)NRaRb、(SO2)NRaRb,以及式L-Cy的基团,其中
L为单键、氧、硫或C1-C6链烷二基,其中一个碳可以被氧代替,
Cy选自未被取代或被1、2、3、4或5个基团Rbz的任意组合取代的C3-C12环烷基,苯基、萘基和含有1、2、3或4个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员的单环或双环5-10员杂环基,其中Cy未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rbz的任意组合;
并且其中与相邻碳原子键合的两个基团RZ1可以与所述碳原子一起形成稠合苯环、稠合饱和或部分不饱和5、6或7员碳环或稠合5、6或7员杂环,该杂环含有1、2、3或4个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员,并且其中稠合环未被取代或者可以带有1、2、3或4个基团Rbz的任意组合;
Ra、Rb相互独立地选自氢、C1-C6烷基、苯基、苄基、5或6员杂芳基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基,其中这些基团中的碳原子可以带有1、2或3个基团Raw的任意组合;
Rc具有对Ra和Rb所给的含义之一或选自C1-C6烷氧基、OH、NH2、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、芳基氨基、N-C1-C6烷基-N-芳基氨基和二芳基氨基,其中芳基为可以未被取代或者可以带有1、2或3个取代基Rbc的苯基;
Rd、Re具有对Ra和Rb所给的含义之一或相互独立地选自C1-C6烷氧基或二-C1-C6烷基氨基;
Ra2、Ra3、Ra4、Ra5、Raw和Raz相互独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基磺酰基和C1-C6卤代烷基磺酰基;
Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、Rbc、Rbz和Rc2相互独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基次磺酰基、甲酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、甲酰氧基和C1-C6烷基羰氧基;
R21、R24a、R24b和R41独立地具有对Rb1所给的含义之一或与相同碳原子键合的两个基团R21可以与该碳原子一起形成羰基或与相同碳原子键合的两个基团R41可以与该碳原子一起形成羰基;
R22、R42独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C6炔基,其中后提到的三个基团可以带有1、2或3个取代基Ra42,可以带有1、2或3个取代基Rb42的C3-C6环烷基;芳基和芳基-C1-C4烷基,其中后提到的两个基团中的芳基结构部分可以带有1、2或3个取代基Rc42
RTa各自独立地选自卤素、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4卤代烷基羰氧基、苯基、苯氧基、苯硫基和5或6员杂芳基,其中后提到的四个取代基中的苯基结构部分和杂芳基环可以带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰氧基和C1-C4卤代烷基羰氧基的取代基;
RTb各自独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4卤代烷基羰氧基、苯基、苯氧基、苯硫基和5或6员杂芳基,其中后提到的四个取代基中的苯基结构部分和杂芳基环可以带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰氧基和C1-C4卤代烷基羰氧基的取代基;
RTc各自独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4卤代烷基羰氧基、苯基、苯氧基、苯硫基和5或6员杂芳基,其中后提到的四个取代基中的苯基结构部分和杂芳基环可以带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰氧基和C1-C4卤代烷基羰氧基的取代基;
RTd各自独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4卤代烷基羰氧基、苯基、苯氧基、苯硫基和5或6员杂芳基,其中后提到的四个取代基中的苯基结构部分和杂芳基环可以带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰氧基和C1-C4卤代烷基羰氧基的取代基;
Ra42独立地如RTa所定义;
Rb42独立地如RTb所定义;和
Rc42独立地如RTc所定义。
本发明的另一目的是一种含有至少一种如上所定义的式(I)化合物和/或其可农用盐和至少一种液体或固体载体的农用组合物。
本发明的又一目的是一种含有至少一种如上所定义的式(I)化合物和/或其可兽用盐和至少一种可兽用液体或固体载体的兽用组合物。
本发明还提供了一种防治动物害虫的方法,该方法包括用杀虫有效量的如上所定义的式I化合物或其盐或组合物处理害虫、其食物供应源、其栖息地或其繁殖地或其中害虫生长或可能生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或者要防止害虫侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间。
本发明进一步涉及一种处理或保护动物以防寄生虫侵袭或侵染的方法,包括使动物与杀寄生虫有效量的如上所定义的式(I)化合物或其可兽用盐接触。使动物与化合物(I)、其盐或本发明兽用组合物接触意味着对动物给药或用药。
本发明的再一目的是种子,包含至少一种式(I)化合物和/或其可农用盐。
此外,本发明的目的是如上所定义的通式I的唑啉化合物及其盐,如下化合物除外:其中n为0,或者n为1或2,RZ1为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素,Z为式(II.A)或(II.B)的基团且R2a、R2b、R4a、R4b、R4c和R4d全部为氢。
本发明的目的还有如上所定义的通式I的唑啉化合物及其盐,如下化合物除外:其中n为0,或者n为1或2,RZ1为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤素、苯基或萘基,同时Z为式(II.A)或(II.B)的基团,R2a、R2b、R3a、R3b、R3c和R3d全部为氢,R4a和R4b中之一为氢且另一个为氢或C1-C6烷基,R4c和R4d中之一为氢且另一个为氢或C1-C6烷基。
在一个实施方案中,本发明涉及如上所定义的通式I的唑啉化合物及其盐,其中R2a和R2b均为氢的化合物除外。
在另一实施方案中,本发明还涉及如上所定义的通式I的唑啉化合物及其盐,其中R4a、R4b、R4c和R4d全部为氢的化合物除外。
在又一实施方案中,本发明涉及如上所定义的通式I的唑啉化合物及其盐,其中n为0或n为1或2和RZ1为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素的化合物除外。
在式(I)化合物中,带有基团R1的碳原子产生手性中心。若通过该原子不存在镜面σ,例如当m为2和/或R4a、R4b、R4c和R4d中至少一个不为氢时确实如此(但饱和环不是对称取代)和/或当n不为0时确实如此(但苯基环不是对称取代),则化合物(I)可以以不同的对映体或非对映体形式存在,这取决于取代基。当Z具有式(II.B)时,化合物(I)还可以相对于N=C轴以顺式-或反式-异构体存在。本发明涉及通式(I)化合物的每一种可能立体异构体,即涉及单一的对映体或非对映体,还涉及其混合物。
式(I)化合物的盐优选为可农用盐和可兽用盐。它们可以常规方法形成,例如若式I化合物具有碱性官能团,则通过使该化合物与所述阴离子的酸反应,或使式(I)的酸性化合物与合适的碱反应。
合适的可农用盐尤其是其阳离子和阴离子分别对本发明化合物的作用没有任何不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。合适的阳离子尤其是碱金属离子,优选锂、钠和钾离子;碱土金属离子,优选钙、镁和钡离子;过渡金属离子,优选锰、铜、锌和铁离子;还有铵离子(NH4 +)和其中1-4个氢原子被C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或苄基替代的取代铵离子。取代铵离子的实例包括甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙氧基)乙基铵、二(2-羟基乙基)铵、苄基三甲基铵和苄基三乙基铵,此外还有鏻离子,锍离子,优选三(C1-C4烷基)锍和氧化锍离子,优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根和C1-C4链烷酸的阴离子,优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使式I化合物与对应阴离子的酸,优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
术语“可兽用盐”是指在兽用盐形成领域已知且被接受的那些阳离子或阴离子的盐。例如通过含碱性氮原子如氨基的式(I)化合物形成的合适的酸加成盐包括与无机酸如的盐,例如盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐,以及有机酸如乙酸、马来酸、二马来酸、富马酸、二富马酸、甲烷次磺酸、甲烷磺酸和琥珀酸的盐。
在各变量的上述定义中提到的有机结构部分如术语卤素一样为各基团成员的各次列举的集合性术语。前缀Cn-Cm在每种情况下表示该基团中可能的碳原子数。
术语卤素在每种情况下表示氟、溴、氯或碘,尤其是氟、氯或溴。
其他含义的实例为:
本文所用以及在C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基次磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基羰基、C1-C6烷氧基硫羰基和C1-C6烷基羰氧基的烷基结构部分中的术语“C1-C6烷基”指具有1-6个碳原子,尤其是1-4个碳原子(=C1-C4烷基)的饱和直链或支化烃基。C1-C4烷基的实例是甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、丁基、1-甲基丙基(仲丁基、2-丁基)、2-甲基丙基(异丁基)和1,1-二甲基乙基(叔丁基)。C1-C6烷基的实例进一步包括戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基。
本文所用术语“C1-C6卤代烷基”指具有1-6个碳原子的直链或支化饱和烷基(如上所述),其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被如上所述的卤原子替代,例如C1-C4卤代烷基如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基等。
本文所用术语“C1-C6烷氧基”指经由氧原子连接的具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子(=C1-C4烷氧基)的直链或支化饱和烷基(如上所述)。C1-C4烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、OCH2-C2H5(丙氧基)、OCH(CH3)2(异丙氧基、正丁氧基、OCH(CH3)C2H5(仲丁氧基)、OCH2CH(CH3)2(异丁氧基)和OC(CH3)3(叔丁氧基)。C1-C6烷氧基的实例进一步包括正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2二甲基-丙氧基、1-乙基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基、1-乙基-2-甲基丙氧基等。
本文所用术语“C1-C6卤代烷氧基”指如上所述的C1-C6烷氧基,其中氢原子部分或完全被氟、氯、溴和/或碘替代。优选C1-C4卤代烷氧基,即如上所述的C1-C4烷氧基,其中氢原子部分或完全被氟、氯、溴和/或碘替代,例如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、七氟丙氧基、1-(氟甲基)-2-氟乙氧基、1-(氯甲基)-2-氯乙氧基、1-(溴甲基)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基、九氟丁氧基。C1-C6卤代烷氧基的实例进一步包括5-氟-1-戊氧基、5-氯-1-戊氧基、5-溴-1-戊氧基、5-碘-1-戊氧基、5,5,5-三氯-1-戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟-1-己氧基、6-氯-1-己氧基、6-溴-1-己氧基、6-碘-1-己氧基、6,6,6-三氯-1-己氧基和十二氟己氧基。特别优选氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基和2,2,2-三氟乙氧基。
本文所用术语“C1-C6烷氧基-C1-C6烷基”指其中1个碳原子带有如上所述的C1-C6烷氧基的C1-C6烷基。实例是CH2OCH3、CH2-OC2H5、正丙氧基甲基、CH2-OCH(CH3)2、正丁氧基甲基、(1-甲基丙氧基)甲基、(2-甲基丙氧基)甲基、CH2-OC(CH3)3、2-(甲氧基)乙基、2-(乙氧基)乙基、2-(正丙氧基)乙基、2-(1-甲基乙氧基)乙基、2-(正丁氧基)乙基、2-(1-甲基丙氧基)乙基、2-(2-甲基丙氧基)乙基、2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基、2-(甲氧基)丙基、2-(乙氧基)丙基、2-(正丙氧基)丙基、2-(1-甲基乙氧基)丙基、2-(正丁氧基)丙基、2-(1-甲基丙氧基)丙基、2-(2-甲基丙氧基)丙基、2-(1,1-二甲基乙氧基)丙基、3-(甲氧基)丙基、3-(乙氧基)丙基、3-(正丙氧基)丙基、3-(1-甲基乙氧基)丙基、3-(正丁氧基)丙基、3-(1-甲基丙氧基)丙基、3-(2-甲基丙氧基)丙基、3-(1,1-二甲基乙氧基)丙基、2-(甲氧基)丁基、2-(乙氧基)丁基、2-(正丙氧基)丁基、2-(1-甲基乙氧基)丁基、2-(正丁氧基)丁基、2-(1-甲基丙氧基)丁基、2-(2-甲基丙氧基)丁基、2-(1,1-二甲基乙氧基)丁基、3-(甲氧基)丁基、3-(乙氧基)丁基、3-(正丙氧基)丁基、3-(1-甲基乙氧基)丁基、3-(正丁氧基)丁基、3-(1-甲基丙氧基)丁基、3-(2-甲基丙氧基)丁基、3-(1,1-二甲基乙氧基)丁基、4-(甲氧基)丁基、4-(乙氧基)丁基、4-(正丙氧基)丁基、4-(1-甲基乙氧基)丁基、4-(正丁氧基)丁基、4-(1-甲基丙氧基)丁基、4-(2-甲基丙氧基)丁基、4-(1,1-二甲基乙氧基)丁基等。
本文所用术语“C1-C6烷基羰基”指经由羰基的碳原子在烷基中以任何键键合的具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子(=C1-C4烷基羰基)的直链或支化饱和烷基(如上所述)。C1-C4烷基羰基的实例包括C(O)CH3、C(O)C2H5、正丙基羰基、1-甲基乙基羰基、正丁基羰基、1-甲基丙基羰基、2-甲基丙基羰基和1,1-二甲基乙基羰基。C1-C6烷基羰基的实例进一步包括正戊基羰基、1-甲基丁基羰基、2-甲基丁基羰基、3-甲基丁基羰基、1,1-二甲基丙基羰基、1,2-二甲基丙基羰基、2,2-二甲基丙基羰基、1-乙基丙基羰基、正己基羰基、1-甲基戊基羰基、2-甲基戊基羰基、3-甲基戊基羰基、4-甲基戊基羰基、1,1-二甲基丁基羰基、1,2-二甲基丁基羰基、1,3-二甲基丁基羰基、2,2-二甲基丁基羰基、2,3-二甲基丁基羰基、3,3-二甲基丁基羰基、1-乙基丁基羰基、2-乙基丁基羰基、1,1,2-三甲基丙基羰基、1,2,2-三甲基丙基羰基、1-乙基-1-甲基丙基羰基或1-乙基-2-甲基丙基羰基等。
本文所用术语“C1-C6卤代烷基羰基”指经由羰基的碳原子在卤代烷基中以任何键键合的具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子(=C1-C4卤代烷基羰基)的直链或支化饱和烷基(如上所述)。实例包括氯甲基羰基、溴甲基羰基、二氯甲基羰基、三氯甲基羰基、氟甲基羰基、二氟甲基羰基、三氟甲基羰基、氯氟甲基羰基、二氯一氟甲基羰基、一氯二氟甲基羰基、1-氯乙基羰基、1-溴乙基羰基、1-氟乙基羰基、2-氟乙基羰基、2,2-二氟乙基羰基、2,2,2-三氟乙基羰基、2-氯-2-氟乙基羰基、2-氯-2,2-二氟乙基羰基、2,2-二氯-2-氟乙基羰基、2,2,2-三氯乙基羰基、五氟乙基羰基等。
本文所用术语“C1-C6烷氧羰基”指经由羰基的碳原子连接的具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子(=C1-C4烷氧羰基)的直链或支化烷氧基(如上所述)(R-O-C(O)-;R=烷基)。C1-C4烷氧羰基的实例包括C(O)OCH3、C(O)OC2H5、C(O)O-CH2-C2H5、C(O)OCH(CH3)2、正丁氧羰基、C(O)OCH(CH3)-C2H5、C(O)OCH2CH(CH3)2和C(O)OC(CH3)3。C1-C6烷氧羰基的实例进一步包括正戊氧羰基、1-甲基丁氧羰基、2-甲基丁氧羰基、3-甲基丁氧羰基、2,2-二甲基丙氧羰基、1-乙基丙氧羰基、正己羰基、1,1-二甲基丙氧羰基、1,2-二甲基丙氧羰基、1-甲基戊氧羰基、2-甲基戊氧羰基、3-甲基戊氧羰基、4-甲基戊氧羰基、1,1-二甲基丁氧羰基、1,2-二甲基丁氧羰基、1,3-二甲基丁氧羰基、2,2-二甲基丁氧羰基、2,3-二甲基丁氧羰基、3,3-二甲基丁氧羰基、1-乙基丁氧羰基、2-乙基丁氧羰基、1,1,2-三甲基丙氧羰基、1,2,2-三甲基丙氧羰基、1-乙基-1-甲基丙氧羰基或1-乙基-2-甲基丙氧羰基。
本文所用术语“C1-C6卤代烷氧羰基”指经由羰基的碳原子键合的具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子(=C1-C4卤代烷氧羰基)的直链或支化饱和卤代烷氧基(如上所述)(R-O-C(O)-;R=卤代烷基)。实例包括氯甲氧羰基、溴甲氧羰基、二氯甲氧羰基、三氯甲氧羰基、氟甲氧羰基、二氟甲氧羰基、三氟甲氧羰基、氯氟甲氧羰基、二氯一氟甲氧羰基、一氯二氟甲氧羰基、1-氯乙氧羰基、1-溴乙氧羰基、1-氟乙氧羰基、2-氟乙氧羰基、2,2-二氟乙氧羰基、2,2,2-三氟乙氧羰基、2-氯-2-氟乙氧羰基、2-氯-2,2-二氟乙氧羰基、2,2-二氯-2-氟乙氧羰基、2,2,2-三氯乙氧羰基、五氟乙氧羰基等。
本文所用术语“C1-C6烷基羰氧基”指经由羰氧基的碳原子在烷基中以任何键键合的具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子(=C1-C4烷基羰氧基)的直链或支化饱和烷基(如上所述)。C1-C4烷基羰氧基的实例包括O-CO-CH3、O-CO-C2H5、正丙基羰氧基、1-甲基乙基羰氧基、正丁基羰氧基、1-甲基丙基羰氧基、2-甲基丙基羰氧基和1,1-二甲基乙基羰氧基。C1-C6烷基羰氧基的实例进一步包括正戊基羰氧基、1-甲基丁基羰氧基、2-甲基丁基羰氧基、3-甲基丁基羰氧基、1,1-二甲基丙基羰氧基或1,2-二甲基丙基羰氧基。
本文所用术语“C1-C6卤代烷基羰氧基”指经由羰氧基的碳原子在卤代烷基中以任意键键合的具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子(=C1-C4卤代烷基羰氧基)的直链或支化饱和卤代烷基(如上所述)(R-C(O)-O-;R=卤代烷基)。C1-C4卤代烷基羰氧基的实例包括氯甲基羰氧基、溴甲基羰氧基、二氯甲基羰氧基、三氯甲基羰氧基、氟甲基羰氧基、二氟甲基羰氧基、三氟甲基羰氧基、氯氟甲基羰氧基、二氯一氟甲基羰氧基、一氯二氟甲基羰氧基、1-氯乙基羰氧基、1-溴乙基羰氧基、1-氟乙基羰氧基、2-氟乙基羰氧基、2,2-二氟乙基羰氧基、2,2,2-三氟乙基羰氧基、2-氯-2-氟乙基羰氧基、2-氯-2,2-二氟乙基羰氧基、2,2-二氯-2-氟乙基羰氧基、2,2,2-三氯乙基羰氧基、五氟乙基羰氧基等。
本文所用术语“C1-C6烷硫基(C1-C6烷基硫基:C1-C6烷基-S-)”指经由硫原子连接的具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子(=C1-C4烷硫基)的直链或支化饱和烷基(如上所述)。C1-C4烷硫基的实例包括甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基和1,1-二甲基乙硫基。C1-C6烷硫基的实例进一步包括正戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2,2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、正己硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1,1-二甲基丁硫基、1,2-二甲基丁硫基、1,3-二甲基丁硫基、2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1,1,2-三甲基丙硫基、1,2,2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基和1-乙基-2-甲基丙硫基。
本文所用术语“C1-C6卤代烷硫基”指如上所述的C1-C6烷硫基,其中氢原子部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代。优选C1-C4卤代烷硫基,即其中氢原子部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-C4烷硫基,例如氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯一氟甲硫基、一氯二氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-碘乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、五氟乙硫基、2-氟丙硫基、3-氟丙硫基、2,2-二氟丙硫基、2,3-二氟丙硫基、2-氯丙硫基、3-氯丙硫基、2,3-二氯丙硫基、2-溴丙硫基、3-溴丙硫基、3,3,3-三氟丙硫基、3,3,3-三氯丙硫基、2,2,3,3,3-五氟丙硫基、七氟丙硫基、1-(氟甲基)-2-氟乙硫基、1-(氯甲基)-2-氯乙硫基、1-(溴甲基)-2-溴乙硫基、4-氟丁硫基、4-氯丁硫基、4-溴丁硫基、九氟丁硫基。C1-C6卤代烷硫基的实例进一步包括4-氟-1-戊硫基、5-氯-1-戊硫基、5-溴-1-戊硫基、5-碘-1-戊硫基、5,5,5-三氯-1-戊硫基、十一氟戊硫基、6-氟-1-己硫基、6-氯-1-己硫基、6-溴-1-己硫基、6-碘-1-己硫基、6,6,6-三氯-1-己硫基和十二氟己硫基。特别优选氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基和2,2,2-三氟乙硫基。
本文所用术语“C1-C6烷硫基羰基”指经由羰基的碳原子连接的具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子(=C1-C4烷硫基羰基)的直链或支化烷硫基(如上所述)。C1-C4烷硫基羰基的实例包括C(O)SCH3、C(O)SC2H5、C(O)-SCH2-C2H5、C(O)SCH(CH3)2、正丁硫基羰基、C(O)SCH(CH3)-C2H5、C(O)SCH2CH(CH3)2和C(O)SC(CH3)3。C1-C6烷硫基羰基的实例进一步包括正戊硫基羰基、1-甲基丁硫基羰基、2-甲基丁硫基羰基、3-甲基丁硫基羰基、2,2-二甲基丙硫基羰基、1-乙基丙硫基羰基、正己硫基羰基、1,1-二甲基丙硫基羰基、1,2-二甲基丙硫基羰基、1-甲基戊硫基羰基、2-甲基戊硫基羰基、3-甲基戊硫基羰基、4-甲基戊硫基羰基、1,1-二甲基丁硫基羰基、1,2-二甲基丁硫基羰基、1,3-二甲基丁硫基羰基、2,2-二甲基丁硫基羰基、2,3-二甲基丁硫基羰基、3,3-二甲基丁硫基羰基、1-乙基丁硫基羰基、2-乙基丁硫基羰基、1,1,2-三甲基丙硫基羰基、1,2,2-三甲基丙硫基羰基、1-乙基-1-甲基丙硫基羰基和1-乙基-2-甲基丙硫基羰基。
本文所用术语“C1-C6烷氧基硫羰基”指经由羰基的碳原子连接的具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子(=C1-C4烷氧基硫羰基)的直链或支化烷氧基(如上所述)。C1-C4烷氧基硫羰基的实例包括C(S)OCH3、C(S)OC2H5、C(S)O-CH2-C2H5、C(S)OCH(CH3)2、正丁氧基硫羰基、C(S)OCH(CH3)-C2H5、C(S)OCH2CH(CH3)2和C(S)OC(CH3)3。C1-C6烷氧基硫羰基的实例进一步包括正戊氧基硫羰基、1-甲基丁氧基硫羰基、2-甲基丁氧基硫羰基、3-甲基丁氧基硫羰基、2,2-二甲基丙氧基硫羰基、1-乙基丙氧基硫羰基、正己氧基硫羰基、1,1-二甲基丙氧基硫羰基、1,2-二甲基丙氧基硫羰基、1-甲基戊氧基硫羰基、2-甲基戊氧基硫羰基、3-甲基戊氧基硫羰基、4-甲基戊氧基硫羰基、1,1-二甲基丁氧基硫羰基、1,2-二甲基丁氧基硫羰基、1,3-二甲基丁氧基硫羰基、2,2-二甲基丁氧基硫羰基、2,3-二甲基丁氧基硫羰基、3,3-二甲基丁氧基硫羰基、1-乙基丁氧基硫羰基、2-乙基丁氧基硫羰基、1,1,2-三甲基丙氧基硫羰基、1,2,2-三甲基丙氧基硫羰基、1-乙基-1-甲基丙氧基硫羰基或1-乙基-2-甲基丙氧基硫羰基。
本文所用术语“C1-C6烷基亚磺酰基(C1-C6烷基次磺酰基:C1-C6烷基-S(=O)-)”指通过亚磺酰基的硫原子在烷基中以任意位置键合的具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子(=C1-C4烷基亚磺酰基)的直链或支化饱和烷基(如上所述)。C1-C4烷基亚磺酰基的实例包括S(O)CH3、S(O)C2H5、正丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基、2-甲基丙基亚磺酰基和1,1-二甲基乙基亚磺酰基。C1-C6烷基亚磺酰基的实例进一步包括正戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、1,1-二甲基丙基亚磺酰基、1,2-二甲基丙基亚磺酰基、2,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、正己基亚磺酰基、1-甲基戊基亚磺酰基、2-甲基戊基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、4-甲基戊基亚磺酰基、1,1-二甲基丁基亚磺酰基、1,2-二甲基丁基亚磺酰基、1,3-二甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丁基亚磺酰基、2,3-二甲基丁基亚磺酰基、3,3-二甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丁基亚磺酰基、2-乙基丁基亚磺酰基、1,1,2-三甲基丙基亚磺酰基、1,2,2-三甲基丙基亚磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基。
本文所用术语“C1-C6烷基磺酰基(C1-C6烷基-S(=O)2-)”指通过磺酰基的硫原子在烷基中以任意位置键合的具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子(=C1-C4烷基磺酰基)的直链或支化饱和烷基(如上所述)。C1-C4烷基磺酰基的实例包括SO2-CH3、SO2-C2H5、正丙基磺酰基、SO2-CH(CH3)2、正丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基和SO2-C(CH3)3。C1-C6烷基磺酰基的实例进一步包括正戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、正己基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基。
本文所用术语“C1-C6卤代烷基磺酰基(C1-C6卤代烷基-S(=O)2-)”指经由磺酰基的硫原子在烷基中以任意位置键合的具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子(=C1-C4卤代烷基磺酰基)的直链或支化饱和卤代烷基(如上所述)。C1-C4卤代烷基磺酰基的实例包括氯甲基磺酰基、二氯甲基磺酰基、三氯甲基磺酰基、氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯氟甲基磺酰基、二氯一氟甲基磺酰基、一氯二氟甲基磺酰基、2-氟乙基磺酰基、2-氯乙基磺酰基、2-溴乙基磺酰基、2-碘乙基磺酰基、2,2-二氟乙基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基、2-氯-2-氟乙基磺酰基、2-氯-2,2-二氟乙基磺酰基、2,2-二氯-2-氟乙基磺酰基、2,2,2-三氯乙基磺酰基、五氟乙基磺酰基、2-氟丙基磺酰基、3-氟丙基磺酰基、2,2-二氟丙基磺酰基、2,3-二氟丙基磺酰基、2-氯丙基磺酰基、3-氯丙基磺酰基、2,3-二氯丙基磺酰基、2-溴丙基磺酰基、3-溴丙基磺酰基、3,3,3-三氟丙基磺酰基、3,3,3-三氯丙基磺酰基、2,2,3,3,3-五氟丙基磺酰基、七氟丙基磺酰基、1-(氟甲基)-2-氟乙基磺酰基、1-(氯甲基)-2-氯乙基磺酰基、1-(溴甲基)-2-溴乙基磺酰基、4-氟丁基磺酰基、4-氯丁基磺酰基、4-溴丁基磺酰基、九氟丁基磺酰基。C1-C6卤代烷基磺酰基的实例进一步包括5-氟-1-戊基磺酰基、5-氯-1-戊基磺酰基、5-溴-1-戊基磺酰基、5-碘-1-戊基磺酰基、5,5,5-三氯-1-戊基磺酰基、十一氟戊基磺酰基、6-氟-1-己基磺酰基、6-氯-1-己基磺酰基、6-溴-1-己基磺酰基、6-碘-1-己基磺酰基、6,6,6-三氯-1-己基磺酰基和十二氟己基磺酰基。特别优选氯甲基磺酰基、氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、2-氟乙基磺酰基、2-氯乙基磺酰基和2,2,2-三氟乙基磺酰基。
术语“C1-C6烷基氨基”指带有一个如上所定义的烷基的仲氨基,例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、1-甲基乙基氨基、丁基氨基、1-甲基丙基氨基、2-甲基丙基氨基、1,1-二甲基乙基氨基、戊基氨基、1-甲基丁基氨基、2-甲基丁基氨基、3-甲基丁基氨基、2,2-二甲基丙基氨基、1-乙基丙基氨基、己基氨基、1,1-二甲基丙基氨基、1,2-二甲基丙基氨基、1-甲基戊基氨基、2-甲基戊基氨基、3-甲基戊基氨基、4-甲基戊基氨基、1,1-二甲基丁基氨基、1,2-二甲基丁基氨基、1,3-二甲基丁基氨基、2,2-二甲基丁基氨基、2,3-二甲基丁基氨基、3,3-二甲基丁基氨基、1-乙基丁基氨基、2-乙基丁基氨基、1,1,2-三甲基丙基氨基、1,2,2-三甲基丙基氨基、1-乙基-1-甲基丙基氨基或1-乙基-2-甲基丙基氨基。
术语“二-C1-C6烷基氨基”指带有两个如上所定义的烷基的叔氨基,例如二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-(正丙基)-N-甲基氨基、N-(异丙基)-N-甲基氨基、N-(正丁基)-N-甲基氨基、N-(正戊基)-N-甲基氨基、N-(2-丁基)-N-甲基氨基、N-(异丁基)-N-甲基氨基、N-(正戊基)-N-甲基氨基、N-(正丙基)-N-乙基氨基、N-(异丙基)-N-乙基氨基、N-(正丁基)-N-乙基氨基、N-(正戊基)-N-乙基氨基、N-(2-丁基)-N-乙基氨基、N-(异丁基)-N-乙基氨基或N-(正戊基)-N-乙基氨基。
本文所用以及在C2-C6链烯氧基、C2-C6链烯基氨基、C2-C6链烯硫基、C2-C6链烯基磺酰基、C2-C6链烯基羰基、C2-C6链烯氧羰基和C2-C6链烯基羰氧基的链烯基结构部分中的“C2-C6链烯基”指具有2-6个碳原子和在任意位置的双键的直链或支化不饱和烃基,例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。
本文所用术语“C2-C6链烯氧基”指经由氧原子连接的具有2-6个碳原子的直链或支化链烯基(如上所述),例如乙烯氧基、烯丙氧基(丙烯-3-基氧基)、甲代烯丙氧基、丁烯-4-基氧基等。
本文所用术语“C2-C6链烯硫基”指经由硫原子连接的具有2-6个碳原子的直链或支化链烯基(如上所述),例如乙烯硫基、烯丙硫基(丙烯-3-基硫基)、甲代烯丙硫基、丁烯-4-基硫基等。
本文所用术语“C2-C6链烯基羰基”指经由羰基的碳原子在链烯基中以任何键键合的具有2-6个碳原子的直链或支化链烯基(如上所述),例如乙烯基羰基、烯丙基羰基(丙烯-3-基羰基)、甲代烯丙基羰基、丁烯-4-基羰基等。
本文所用术语“C2-C6链烯氧羰基”指经由氧羰基的碳原子键合的具有2-6个碳原子的直链或支化链烯基(如上所述)(RO-C(O)-;R=C2-C6链烯基),例如乙烯氧羰基、烯丙氧羰基(丙烯-3-基氧羰基)、甲代烯丙氧羰基、丁烯-4-基氧羰基等。
本文所用术语“C2-C6链烯基羰氧基”指经由羰氧基的氧原子键合的具有2-6个碳原子的直链或支化链烯基(如上所述)(R-C(O)-O-;R=C2-C6链烯基),例如乙烯基羰氧基、烯丙基羰氧基(丙烯-3-基羰氧基)、甲代烯丙基羰氧基、丁烯-4-基羰氧基等。
本文所用术语“C2-C6链烯基氨基”指经由硫原子连接的具有2-6个碳原子的直链或支化链烯基(如上所述),例如乙烯基氨基、烯丙基氨基(丙烯-3-基氨基)、甲代烯丙基氨基、丁烯-4-基氨基等。
本文所用术语“C2-C6链烯基磺酰基”指经由磺酰基(SO2)连接的具有2-6个碳原子的直链或支化链烯基(如上所述),例如乙烯基磺酰基、烯丙基磺酰基(丙烯-3-基磺酰基)、甲代烯丙基磺酰基、丁烯-4-基磺酰基等。
本文所用以及在C2-C6炔氧基、C2-C6炔基氨基、C2-C6炔硫基、C2-C6炔基磺酰基、C2-C6炔基羰基、C2-C6炔氧羰基和C1-C6炔基羰氧基的炔基结构部分中的术语“C2-C6炔基”指具有2-6个碳原子且含有至少一个叁键的直链或支化不饱和烃基,例如乙炔基、丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、正丁-1-炔-1-基、正丁-1-炔-3-基、正丁-1-炔-4-基、正丁-2-炔-1-基、正戊-1-炔-1-基、正戊-1-炔-3-基、正戊-1-炔-4-基、正戊-1-炔-5-基、正戊-2-炔-1-基、正戊-2-炔-4-基、正戊-2-炔-5-基、3-甲基丁-1-炔-3-基、3-甲基丁-1-炔-4-基、正己-1-炔-1-基、正己-1-炔-3-基、正己-1-炔-4-基、正己-1-炔-5-基、正己-1-炔-6-基、正己-2-炔-1-基、正己-2-炔-4-基、正己-2-炔-5-基、正己-2-炔-6-基、正己-3-炔-1-基、正己-3-炔-2-基、3-甲基戊-1-炔-1-基、3-甲基戊-1-炔-3-基、3-甲基戊-1-炔-4-基、3-甲基戊-1-炔-5-基、4-甲基戊-1-炔-1-基、4-甲基戊-2-炔-4-基或4-甲基戊-2-炔-5-基等。
本文所用术语“C2-C6炔氧基”指经由氧原子连接的具有2-6个碳原子的直链或支化炔基(如上所述),例如炔丙氧基(丙炔-3-基氧基)、丁炔-3-基氧基和丁炔-4-基氧基。
本文所用术语“C2-C6炔硫基”指经由硫原子连接的具有2-6个碳原子的直链或支化炔基(如上所述),例如炔丙硫基(丙炔-3-基硫基)、丁炔-3-基硫基和丁炔-4-基硫基。
本文所用术语“C2-C6炔基羰基”指经由羰基的碳原子在炔基中以任意键键合的具有2-6个碳原子的直链或支化炔基(如上所述),例如炔丙基羰基(丙炔-3-基羰基)、丁炔-3-基羰基和丁炔-4-基羰基。
本文所用术语“C2-C6炔氧羰基”指经由氧羰基的碳原子键合的具有2-6个碳原子的直链或支化炔基(如上所述)(RO-C(O)-;R=C2-C6炔基),例如炔丙基氧羰基(丙炔-3-基氧羰基)、丁炔-3-基氧羰基和丁炔-4-基氧羰基。
本文所用术语“C2-C6炔基羰氧基”指经由羰氧基的氧原子键合的具有2-6个碳原子的直链或支化炔基(如上所述)(R-C(O)-O-;R=C2-C6炔基),例如炔丙基羰氧基(丙炔-3-基羰氧基)、丁炔-3-基羰氧基和丁炔-4-基羰氧基。
本文所用术语“C2-C6炔基氨基”指经由硫原子连接的具有2-6个碳原子的直链或支化炔基(如上所述),例如炔丙基氨基(丙炔-3-基氨基)、丁炔-3-基氨基和丁炔-4-基氨基。
本文所用术语“C2-C6炔基磺酰基”指经由磺酰基(SO2)连接的具有2-6个碳原子的直链或支化炔基(如上所述),例如炔丙基磺酰基(丙炔-3-基磺酰基)、丁炔-3-基磺酰基和丁炔-4-基磺酰基。
本文所用术语“C3-C12环烷基”指具有3-8个碳原子(=C3-C8环烷基),尤其是3-6个碳原子(=C3-C6环烷基)的单环或双环或多环烃基。单环基团的实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基和环癸基。双环基团的实例包括双环[2.2.1]庚基、双环[3.1.1]庚基、双环[2.2.2]辛基和双环[3.2.1]辛基。
本文所用术语“C3-C6卤代环烷基”指具有3-6个碳原子的单环烃基,其中氢原子部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代。实例是1-和2-氟环丙基,1,2-、2,2-和2,3-二氟环丙基,1,2,2-三氟环丙基,2,2,3,3-四氟环丙基,1-和2-氯环丙基,1,2-、2,2-和2,3-二氯环丙基,1,2,2-三氯环丙基,2,2,3,3-四氯环丙基,1-、2-和3-氟环戊基,1,2-、2,2-、2,3-、3,3-、3,4-、2,5-二氟环戊基,1-、2-和3-氯环戊基,1,2-、2,2-、2,3-、3,3-、3,4-、2,5-二氯环戊基等。
本文所用术语“C3-C6环烷氧基”指经由氧原子键合的具有3-6个碳原子的单环烃基。实例包括环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基和环己氧基。
本文所用术语“芳基”指C6-C14碳芳族基团,例如苯基、萘基、蒽基和菲基。优选芳基为苯基。
本文所用术语“芳基-C1-C4烷基”指经由C1-C4烷基,尤其是甲基或乙基与该分子的剩余部分键合的如上所定义的芳基。实例是苄基、2-苯基乙基、萘基甲基等。
本文所用术语“芳基-C1-C4烷氧基”指经由氧原子与该分子的剩余部分键合的如上所定义的芳基-C1-C4烷基(芳基-C1-C4烷基-O-)。一个实例是苄氧基。
本文所用术语“芳氧基”指经由氧原子与该分子的剩余部分键合的如上所定义的芳基。实例是苯氧基和萘氧基。
术语“芳基羰基”指经由羰基的碳原子与该分子的剩余部分键合的如上所定义的芳基。实例是苯甲酰基和萘基羰基。
术语“芳氧羰基”指经由氧羰基的碳原子与该分子的剩余部分键合的如上所定义的芳基(Ar-O-C(O)-;Ar=杂芳基)。
与苯基稠合的苯基是萘基。
与5或6员非芳族(即饱和或部分不饱和)杂环稠合的苯基例如为2,3-二氢苯并呋喃基、苯并氧杂环戊基(benzoxolanyl)、2,3-二氢苯并噻吩基、二氢吲哚基、苯并二氢吡喃基、苯并吡喃基、苯并二噁烷基等。下面给出与5或6员芳族杂环稠合(=与5或6员杂芳族环稠合)的苯基的实例。
本文所用术语“杂芳基/杂芳族环”指具有5或6个环成员的单环杂芳族基团,其可以与5、6或7员碳环或杂环稠合,因而具有的总环成员数为8-10,其中在每种情况下这些环成员中的1、2、3或4个,优选1、2或3个为相互独立地选自氧、氮和硫的杂原子。该杂环基团可以经由碳环成员或氮环成员与该分子的剩余部分连接。稠合的碳环或杂环选自C5-C7环烷基、C5-C7环烯基、5-7员杂环基和苯基。
单环5-6员杂芳族环的实例包括三嗪基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、噻唑基、噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、异噻唑基和异噁唑基。
与苯基环稠合(或对于与5-6员杂芳族环稠合的苯基环)的5-6员杂芳族环的实例是喹啉基、异喹啉基、吲哚基、中氮茚基、异吲哚基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并[b]噻唑基、苯并噁唑基和苯并咪唑基。与环烯基环稠合的5-6员杂芳族环的实例是二氢吲哚基、二氢中氮茚基、二氢异吲哚基、二氢喹啉基、二氢异喹啉基、苯并吡喃基、苯并二氢吡喃基等。
术语“杂芳基-C1-C4烷基”指经由C1-C4烷基,尤其是甲基(=杂芳基甲基)与该分子的剩余部分键合的如上所定义的杂芳基。
术语“杂芳氧基”指经由氧原子与该分子的剩余部分键合的如上所定义的杂芳基。
术语“杂芳基羰基”指经由羰基的C原子与该分子的剩余部分键合的如上所定义的杂芳基。
术语“杂芳氧羰基”指经由氧羰基的C原子与该分子的剩余部分键合的如上所定义的杂芳基(Het-O-C(O)-;Het=杂芳基)。
术语“杂芳基甲基羰基”指经由羰基的C原子与该分子的剩余部分键合的如上所定义的杂芳基甲基(Het-CH2-C(O)-;Het=杂芳基)。
术语“(饱和、部分不饱和或芳族)5或6员杂环/杂环基”包括具有5或6个环成员和1、2、3或4个,优选1、2或3个杂原子作为环成员的如上所定义的杂芳族环以及非芳族饱和或部分不饱和杂环。杂环基可以经由碳环成员或氮环成员与该分子的剩余部分连接。非芳族环的实例包括吡咯烷基、吡唑啉基、咪唑啉基、吡咯啉基、吡唑啉基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、1,3-二氧戊环基、二氧杂环戊烯基(dioxolenyl)、硫杂戊环基(thiolanyl)、二氢噻吩基、噁唑烷基、异噁唑烷基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噻唑啉基、异噻唑啉基、噻唑烷基、异噻唑烷基、氧硫杂戊环基(oxathiolanyl)、哌啶基、哌嗪基、吡喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、1,3-和1,4-二噁烷基、噻喃基、二氢噻喃基、四氢噻喃基、吗啉基、噻嗪基等。也包含1或2个羰基作为环成员的杂环实例包括吡咯烷-2-酮基、吡咯烷-2,5-二酮基、咪唑烷-2-酮基、噁唑烷-2-酮基、噻唑烷-2-酮基等。
术语“5、6或7员碳环”包括具有5、6或7个环成员的单环芳族环和非芳族饱和或部分不饱和碳环。非芳族环的实例包括环戊基、环戊烯基、环戊二烯基、环己基、环己烯基、环己二烯基、环庚基、环庚烯基、环庚二烯基等。
本文所用术语“线性C1-C6链烷二基”指亚甲基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基。
本文所用术语“C2-C5链烷二基”指亚烷基如1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基或1,5-亚戊基,其中亚烷基的部分或所有氢原子可以如上所定义那样被取代。若一个或两个亚甲基被O、S或NR替代,则该术语还包括例如-O-CH2-、-S-CH2-、-NR-CH2-、-O-CH2-CH2-、-S-CH2-CH2-、-NR-CH2-CH2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NR-CH2-、-O-CH2-O-、-S-CH2-S-、-NR-CH2-NR-、-O-CH2-CH2-CH2-、-S-CH2-CH2-CH2-、-NR-CH2-CH2-CH2-、-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-NR-CH2-CH2-、-O-CH2-CH2-O-、-S-CH2-CH2-S-、-NR-CH2-CH2-NR-、-O-CH2-CH2-CH2-CH2-、-S-CH2-CH2-CH2-CH2-、-NR-CH2-CH2-CH2-CH2-、-CH2-O-CH2-CH2-CH2-、-CH2-S-CH2-CH2-CH2-、-CH2-NR-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NR-CH2-CH2-、-O-CH2-CH2-CH2-O-、-S-CH2-CH2-CH2-S-、-NR-CH2-CH2-CH2-NR-等。这里亚甲基的部分或所有氢原子也可以如上所定义那样被取代。
下文就化合物(I)的各变量、本发明用途和方法的特征以及本发明组合物的优选实施方案所作评述单独有效并且优选相互结合有效。
R1优选选自氢、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧羰基、C3-C6环烷基、苯基、苄基、苯氧羰基、5或6员杂芳基和5或6员杂芳基甲基,其中后提到的6个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rb1的任意组合。
更优选R1选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、苯基、苄基、5或6员杂芳基和5或6员杂芳基甲基,其中后提到的四个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个,优选1、2或3个,更优选1或2个基团Rb1的任意组合。
甚至更优选R1选自氢、C1-C6烷基、苯基和苄基,其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个,优选1、2或3个,更优选1或2个基团Rb1
在特别优选的实施方案中,R1为氢。
在另一优选实施方案中,R1不为氢。具体而言,R1此时选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、苯基、苄基、5或6员杂芳基和5或6员杂芳基甲基,其中后提到的四个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个,优选1、2或3个,更优选1或2个基团Rb1的任意组合。更具体而言,R1此时选自C1-C6烷基、苯基和苄基,其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个,优选1、2或3个,更优选1或2个基团Rb1
Rb1优选选自卤素、羟基、氨基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基和C1-C6烷基羰氧基,更优选选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基。
变量R2a或R2b优选选自氢、C1-C4烷基、甲酰基、CN、C(S)NRaRb、C1-C6烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基、C1-C6烷硫基羰基、苯甲酰基、5或6员杂芳基羰基,其中后提到的两个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2或3个Rb2的任意组合。更优选R2a或R2b为氢。在另一优选实施方案中,R2a和R2b选自噁唑基、噻唑基和咪唑基。
变量R2a和R2b优选相互独立地选自氢,C1-C6烷基,甲酰基,CN,C(S)NRaRb,C1-C6烷基羰基,C1-C6卤代烷基羰基,C1-C6烷氧羰基,C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基,C1-C6烷硫基羰基,苯基,苯甲酰基,苄基,苄基羰基,含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环,杂芳基甲基,杂芳基羰基和杂芳基甲基羰基,其中后提到的八个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2或3个基团Rb2的任意组合,并且其中杂芳基甲基、杂芳基羰基和杂芳基甲基羰基中的杂芳族环为5或6员的且含有1、2、3或4个,优选1、2或3个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员。
更优选R2a和R2b选自氢,C1-C6烷基,甲酰基,CN,C(S)NRaRb,C1-C6烷基羰基,C1-C6卤代烷基羰基,C1-C6烷氧羰基,C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基,C1-C6烷硫基羰基,苯甲酰基,苄基羰基,含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环,杂芳基羰基和杂芳基甲基羰基,其中后提到的五个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2或3个基团Rb2的任意组合,并且其中杂芳基羰基和杂芳基甲基羰基中的杂芳族环为5或6员的且含有1、2、3或4个,优选1、2或3个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员。
在甚至更优选的实施方案中,R2a选自氢、C1-C6烷基、甲酰基、CN、C(S)NRaRb、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基、C1-C6烷硫基羰基、苯甲酰基、苄基羰基、杂芳基羰基和杂芳基甲基羰基,其中后提到的四个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2或3个基团Rb2的任意组合,并且其中杂芳基羰基和杂芳基甲基羰基中的杂芳族环为5或6员的且含有1、2、3或4个,优选1、2或3个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员。
R2a尤其选自氢、C1-C6烷基、CN、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、苯甲酰基和杂芳基羰基,其中后提到的两个基团可以未被取代或者可以带有1、2或3个基团Rb2的任意组合,并且其中杂芳基羰基中的杂芳族环为5或6员的且含有1、2、3或4个,优选1、2或3个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员。具体而言,R2a为氢或C1-C6烷基,更具体为氢。
在甚至更优选的实施方案中,R2b选自氢,C1-C6烷基,甲酰基,CN,C(S)NRaRb,C1-C6烷基羰基,C1-C6卤代烷基羰基,C1-C6烷氧羰基,C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基,C1-C6烷硫基羰基,苯甲酰基,苄基羰基,含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环,杂芳基羰基和杂芳基甲基羰基,其中后提到的五个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2或3个基团Rb2的任意组合,并且其中杂芳基羰基和杂芳基甲基羰基中的杂芳族环为5或6员的且含有1、2、3或4个,优选1、2或3个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员。
R2b尤其选自氢、C1-C6烷基、CN、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、苯甲酰基、杂芳基羰基,其中后提到的两个基团可以未被取代或者可以带有1、2或3个基团Rb2的任意组合,并且其中杂芳基羰基中的杂芳族环为5或6员的且含有1、2、3或4个,优选1、2或3个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员;以及含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环,其可以带有1、2或3个基团Rb2的任意组合。更具体而言,R2b选自氢、C1-C6烷基和含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环,该杂环可以带有1、2或3个基团Rb2的任意组合。甚至更具体而言,R2b为H或含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环,该杂环可以带有1、2或3个基团Rb2的任意组合。具体而言,R2b为含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环,该杂环可以带有1、2或3个基团Rb2的任意组合。
5或6员杂环R2b优选为非芳族的,即饱和或部分不饱和的,更优选部分不饱和的。优选该5或6员杂环R2b为未取代的。优选该5或6员杂环R2b为5员的且含有两个杂原子。更优选该5或6员杂环R2b选自噁唑啉基和噻唑啉基,更优选在2位(分别相对于O和S的1位以及相对于N的3位)键合的噁唑啉基和噻唑啉基,并且R2b具体为优选在2位键合的噻唑啉基。
Rb2优选选自卤素、羟基、氨基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基和C1-C6烷基羰氧基,更优选选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基。
在本发明的另一优选实施方案中,基团R1和R2b一起形成桥接二价羰基C(O)。
R2c和R2d相互独立地优选选自氢、甲酰基、C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷氧基硫羰基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳氧羰基和杂芳基氧羰基,其中后提到的九个基团中的脂族、芳族或杂芳族结构部分可以带有1、2、3、4或5个,优选1、2或3个基团Rc2,并且其中杂芳基为含有1、2、3或4个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员杂芳族环。更优选R2c和R2d为氢。
在通式(I)的化合物中,优选其中基团R3a、R3b、R3c和R3d各自为氢的化合物。
优选如下通式(I)的化合物,其中基团R4a、R4b、R4c和R4d独立地选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、苯基、5或6员杂芳基、5或6员杂芳基甲基和苄基,其中后提到的四个基团可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rb4的任意组合。
更优选R4a、R4b、R4c和R4d独立地选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、苯基和苄基,其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个,优选1、2或3个基团Rb4的任意组合。
在本发明的具体实施方案中,所有基团R4a、R4b、R4c和R4d为氢。
在另一具体实施方案中,基团R4a、R4b、R4c和R4d中至少一个不为氢。
在该具体实施方案中,R4a和/或R4c优选不为氢。特别优选如下化合物(I),其中R4a和/或R4c选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、苯基和苄基,它们可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个,优选1,2或3个基团Rb4的任意组合。在该具体实施方案中,R4b和R4d以及任选R4a和R4c中的一个优选为氢或C1-C6烷基,更优选氢。
在本发明的另一优选实施方案中,基团R2a和R4a一起形成桥接二价基团。该桥接基团的优选实例是C(O)-CH2、C(S)-CH2、CH2-CH2、S(O)2-CH2、S(O)-CH2、C(O)-O、C(S)-O、S(O)2-O、S(O)-O、C(O)-NH、C(S)-NH,S(O)2-NH、S(O)-NH,其中后提到的8个基团分别经由羰基、硫羰基或硫原子与氮原子连接。该类基团的更优选实例是C(O)-CH2、C(S)-CH2、CH2-CH2、S(O)2-CH2、S(O)-CH2
同样优选如下通式(I)的化合物,其中R4a与R4b一起和/或R4c与R4d一起形成基团=O、=NRc或=CRdRe。优选基团Rc、Rd和Re选自氢、C1-C6烷基、苯基、羟基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基和二-C1-C6烷基氨基。
Rb4优选选自卤素、羟基、氨基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基和C1-C6烷基羰氧基,更优选选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基。
具体而言,所有基团R4a、R4b、R4c和R4d为氢。
优选RZ1各自独立地选自卤素、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基,更优选选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基,尤其选自卤素、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基。
在一个优选实施方案中,n为0或1。
在另一优选实施方案中,n为2。
在本发明的一个优选实施方案中,通式(I)的化合物中变量X为硫。在另一优选实施方案中,X为O。在再一优选实施方案中,X为NR5。特别优选X为S。
在本发明的一个优选实施方案中,通式(I)的化合物中变量Y为硫。在另一优选实施方案中,Y为O。在再一优选实施方案中,Y为NR5a。特别优选Y为S。
R5和R5a优选选自氢、C1-C6烷基、甲酰基、CN、C(O)NRaRb、C(S)NRaRb、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基、C1-C6烷硫基羰基、苯甲酰基和杂芳基羰基,其中后提到的两个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2或3个基团Rb5的任意组合,并且其中杂芳基羰基中的杂芳族环为5或6员的且含有1、2、3或4个,优选1、2或3个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员。更优选R5和R5a为氢或C1-C6烷基。
Rb5优选选自卤素、羟基、氨基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基和C1-C6烷基羰氧基,更优选选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基。
T优选选自-ORT1和-O-C(O)-RT3
RT1优选选自氢和C1-C6烷基。更优选RT1为氢。
RT3优选选自可以带有1、2或3个取代基RTa的C1-C6烷基;可以带有1、2或3个取代基RTb的C3-C6环烷基;可以带有1、2或3个取代基RTc的苯基;可以带有1、2或3个取代基RTc的萘基;可以带有1、2或3个取代基RTc的苯并-1,3-二氧戊环基;和可以带有1、2或3个取代基RTd的含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员杂芳基。
优选RTa各自相互独立地选自卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4卤代烷基羰氧基、苯基、苯氧基和5或6员杂芳基,其中后提到的三个取代基中的苯基结构部分和杂芳基环可以带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰氧基和C1-C4卤代烷基羰氧基的取代基。更优选RTa各自独立地选自C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、苯基、苯氧基和5或6员杂芳基。
优选RTb各自相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4卤代烷基羰氧基、苯基、苯氧基和5或6员杂芳基,其中后提到的三个取代基中的苯基结构部分和杂芳基环可以带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰氧基和C1-C4卤代烷基羰氧基的取代基。
优选RTc各自相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4卤代烷基羰氧基和5或6员杂芳基,其中杂芳基环可以带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰氧基和C1-C4卤代烷基羰氧基的取代基。
优选RTd各自相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4卤代烷基羰氧基、苯基、苯氧基和5或6员杂芳基,其中后提到的三个取代基中的苯基结构部分和杂芳基环可以带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰氧基和C1-C4卤代烷基羰氧基的取代基。更优选RTd各自相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4卤代烷基羰氧基和苯基,其中苯基结构部分可以带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰氧基和C1-C4卤代烷基羰氧基的取代基。
在一个优选实施方案中,Z为式(II.A)或(II.B)的基团。这些基团中各变量的优选含义如上所述。
其中Z为式(II.A)或(II.B)的基团的化合物(I)在R2a和R2b为氢时代表了互变异构体。
在另一优选实施方案中,Z为式(II.C)的基团。这些基团中各变量的优选含义如上所述。
其中Z为式(II.C)的基团的化合物(I)可以在其中Z为式(II.A)或(II.B)的基团的化合物(I)的制备中用作中间体。例如在其中T为基团-O-RT1的化合物(I)中,可以将基团T转化成离去基团,尤其若RT1为H,例如通过将其转化成甲苯磺酸盐或卤化物。其中T为基团-O-C(O)-RT3的化合物(I)可以直接反应得到其中Z为基团(II.A)或(II.B)的对应化合物(I)。然而,其中Z为式(II.C)的基团的化合物(I)本身对有害动物害虫具有良好的活性且因此可以不经进一步转化而使用。
特别优选的化合物(I)是下式(I.A.1)、(I.A.2)、(I.B.1)、(I.B.2)、(I.C.1)、(I.C.2)、(I.C.3)和(I.C.4)的那些:
Figure G2008800174862D00321
其中变量R1、R2a、R2b、R4a、R4b、RZ1、RT3、X、Y和n具有上面所给一般或优选含义。
特别优选的通式I化合物的实例是汇编在下表1-176中的化合物I。此外,对表中各变量所提到的含义本身与其中提到它们的组合无关地为所述取代基的特别优选实施方案。
表1
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为O,R1为氢,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表2
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为S,R1为氢,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表3
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为NH,R1为氢,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表4
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为NCH3,R1为氢,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表5
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为O,R1为CH3,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表6
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为S,R1为CH3,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表7
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为NH,R1为CH3,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表8
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为NCH3,R1为CH3,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表9
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为O,R1为苯基,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表10
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为S,R1为苯基,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表11
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为NH,R1为苯基,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表12
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为NCH3,R1为苯基,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表13
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为O,R1为苄基,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表14
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为S,R1为苄基,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表15
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为NH,R1为苄基,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表16
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X为NCH3,R1为苄基,R2a或R2b为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表17-32
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X和R1的组合如表1-16中任一个所定义,(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R2a或R2b为CH3而不是氢。
表33-48
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X和R1的组合如表1-16中任一个所定义,(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R2a或R2b为-C(O)CH3而不是氢。
表49-64
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X和R1的组合如表1-16中任一个所定义,(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R2a或R2b为苯甲酰基而不是氢。
表65-80
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X和R1的组合如表1-16中任一个所定义,(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R2a或R2b为噻唑啉-2-基而不是氢。
表81-96
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X和R1的组合如表1-16中任一个所定义,(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R2a或R2b为噁唑啉-2-基而不是氢。
表97-112
式(I.A.1)或(I.B.1)化合物及其混合物,其中X和R1的组合如表1-16中任一个所定义,(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R2a或R2b为咪唑啉-2-基而不是氢。
表113
式(I.C.1)化合物,其中Y为O,R1为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表114
式(I.C.1)化合物,其中Y为S,R1为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表115
式(I.C.1)化合物,其中Y为NH,R1为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表116
式(I.C.1)化合物,其中Y为NCH3,R1为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表117
式(I.C.1)化合物,其中Y为O,R1为CH3且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表118
式(I.C.1)化合物,其中Y为S,R1为CH3且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表119
式(I.C.1)化合物,其中Y为NH,R1为CH3且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表120
式(I.C.1)化合物,其中Y为NCH3,R1为CH3且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表121
式(I.C.1)化合物,其中Y为O,R1为苯基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表122
式(I.C.1)化合物,其中Y为S,R1为苯基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表123
式(I.C.1)化合物,其中Y为NH,R1为苯基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表124
式(I.C.1)化合物,其中Y为NCH3,R1为苯基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表125
式(I.C.1)化合物,其中Y为O,R1为苄基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表126
式(I.C.1)化合物,其中Y为S,R1为苄基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表127
式(I.C.1)化合物,其中Y为NH,R1为苄基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表128
式(I.C.1)化合物,其中Y为NCH3,R1为苄基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表129
式(I.C.2)化合物,其中Y为O,R1为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表130
式(I.C.2)化合物,其中Y为S,R1为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表131
式(I.C.2)化合物,其中Y为NH,R1为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表132
式(I.C.2)化合物,其中Y为NCH3,R1为氢且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表133
式(I.C.2)化合物,其中Y为O,R1为CH3且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表134
式(I.C.2)化合物,其中Y为S,R1为CH3且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表135
式(I.C.2)化合物,其中Y为NH,R1为CH3且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表136
式(I.C.2)化合物,其中Y为NCH3,R1为CH3且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表137
式(I.C.2)化合物,其中Y为O,R1为苯基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表138
式(I.C.2)化合物,其中Y为S,R1为苯基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表139
式(I.C.2)化合物,其中Y为NH,R1为苯基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表140
式(I.C.2)化合物,其中Y为NCH3,R1为苯基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表141
式(I.C.2)化合物,其中Y为O,R1为苄基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表142
式(I.C.2)化合物,其中Y为S,R1为苄基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表143
式(I.C.2)化合物,其中Y为NH,R1为苄基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表144
式(I.C.2)化合物,其中Y为NCH3,R1为苄基且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表145
式(I.C.3)化合物,其中Y为O,R1为氢,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表146
式(I.C.3)化合物,其中Y为S,R1为氢,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表147
式(I.C.3)化合物,其中Y为NH,R1为氢,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表148
式(I.C.3)化合物,其中Y为NCH3,R1为氢,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表149
式(I.C.3)化合物,其中Y为O,R1为CH3,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表150
式(I.C.3)化合物,其中Y为S,R1为CH3,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表151
式(I.C.3)化合物,其中Y为NH,R1为CH3,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表152
式(I.C.3)化合物,其中Y为NCH3,R1为CH3,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表153
式(I.C.3)化合物,其中Y为O,R1为苯基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表154
式(I.C.3)化合物,其中Y为S,R1为苯基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表155
式(I.C.3)化合物,其中Y为NH,R1为苯基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表156
式(I.C.3)化合物,其中Y为NCH3,R1为苯基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表157
式(I.C.3)化合物,其中Y为O,R1为苄基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表158
式(I.C.3)化合物,其中Y为S,R1为苄基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表159
式(I.C.3)化合物,其中Y为NH,R1为苄基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表160
式(I.C.3)化合物,其中Y为NCH3,R1为苄基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表161
式(I.C.4)化合物,其中Y为O,R1为氢,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表162
式(I.C.4)化合物,其中Y为S,R1为氢,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表163
式(I.C.4)化合物,其中Y为NH,R1为氢,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表164
式(I.C.4)化合物,其中Y为NCH3,R1为氢,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表165
式(I.C.4)化合物,其中Y为O,R1为CH3,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表166
式(I.C.4)化合物,其中Y为S,R1为CH3,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表167
式(I.C.4)化合物,其中Y为NH,R1为CH3,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表168
式(I.C.4)化合物,其中Y为NCH3,R1为CH3,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表169
式(I.C.4)化合物,其中Y为O,R1为苯基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表170
式(I.C.4)化合物,其中Y为S,R1为苯基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表171
式(I.C.4)化合物,其中Y为NH,R1为苯基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表172
式(I.C.4)化合物,其中Y为NCH3,R1为苯基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表173
式(I.C.4)化合物,其中Y为O,R1为苄基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表174
式(I.C.4)化合物,其中Y为S,R1为苄基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表175
式(I.C.4)化合物,其中Y为NH,R1为苄基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表176
式(I.C.4)化合物,其中Y为NCH3,R1为苄基,RT3在每种情况下具有在表B中的一行中所给含义之一且(RZ1)n、R4a和R4b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行。
表A:
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-1   1-CH3   H   H
  A-2   2-CH3   H   H
  A-3   3-CH3   H   H
  A-4   4-CH3   H   H
  A-5   1-CH3,3-CH3   H   H
  A-6   1-CH3,3-CH3,4-CH3   H   H
  A-7   3-CH3,4-CH3   H   H
  A-8   1-Cl   H   H
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-9   2-Cl   H   H
  A-10   3-Cl   H   H
  A-11   4-Cl   H   H
  A-12   1-Cl,3-Cl   H   H
  A-13   1-Cl,3-Cl,4-Cl   H   H
  A-14   3-Cl,4-Cl   H   H
  A-15   1-F   H   H
  A-16   2-F   H   H
  A-17   3-F   H   H
  A-18   4-F   H   H
  A-19   1-F,3-F   H   H
  A-20   1-F,3-F,4-F   H   H
  A-21   3-F,4-F   H   H
  A-22   1-Br   H   H
  A-23   2-Br   H   H
  A-24   3-Br   H   H
  A-25   4-Br   H   H
  A-26   1-Br,3-Br   H   H
  A-27   1-Br,3-Br,4-Br   H   H
  A-28   3-Br,4-Br   H   H
  A-29   1-CF3   H   H
  A-30   2-CF3   H   H
  A-31   3-CF3   H   H
  A-32   4-CF3   H   H
  A-33   1CF3,3-CF3   H   H
  A-34   1-CF3,3-CF3,4-CF3   H   H
  A-35   3-CF3,4-CF3   H   H
  A-36   1-OCH3   H   H
  A-37   2-OCH3   H   H
  A-38   3-OCH3   H   H
  A-39   4-OCH3   H   H
  A-40   1-OCH3,3-OCH3   H   H
  A-41   1-OCH3,3-OCH3,4-OCH3   H   H
  A-42   3,4-OCH3,OCH3   H   H
  A-43   1-CH3,3-Cl   H   H
  A-44   1-Cl,3-CH3   H   H
  A-45   1-CH3,3-F   H   H
  A-46   1-F,3-CH3   H   H
  A-47   1-CH3,3-Br   H   H
  (RZ1)n   R4a  R4b
  A-48   1-Br,3-CH3   H  H
  A-49   1-CH3,3-CF3   H  H
  A-50   1-CF3,3-CH3   H  H
  A-51   1-CH3,3-OCH3   H  H
  A-52   1-OCH3,3-CH3   H  H
  A-53   1-Cl,3-F   H  H
  A-54   1-F,3-Cl   H  H
  A-55   1-Cl,3-Br   H  H
  A-56   1-Br,3-Cl   H  H
  A-57   1-Cl,3-CF3   H  H
  A-58   11-CF3,3-Cl   H  H
  A-59   1-Cl,3-OCH3   H  H
  A-60   1-OCH3,3-Cl   H  H
  A-61   1-F,3-Br   H  H
  A-62   1-Br,3-F   H  H
  A-63   1-F,3-CF3   H  H
  A-64   1-CF3,3-F   H  H
  A-65   1-F,3-OCH3   H  H
  A-66   1-OCH3,3-F   H  H
  A-67   1-Br,3-CF3   H  H
  A-68   1-CF3,3-Br   H  H
  A-69   1-Br,3-OCH3   H  H
  A-70   1-OCH3,3-Br   H  H
  A-71   1-CF3,3-OCH3   H  H
  A-72   1-OCH3,3-CF3   H  H
  A-73   1-CH3   CH3  H
  A-74   2-CH3   CH3  H
  A-75   3-CH3   CH3  H
  A-76   4-CH3   CH3  H
  A-77   1-CH3,3-CH3   CH3  H
  A-78   1-CH3,3-CH3,4-CH3   CH3  H
  A-79   3-CH3,4-CH3   CH3  H
  A-80   1-Cl   CH3  H
  A-81   2-Cl   CH3  H
  A-82   3-Cl   CH3  H
  A-83   4-Cl   CH3  H
  A-84   1-Cl,3-Cl   CH3  H
  (RZ1)n   R4a  R4b
  A-85   1-Cl,3-Cl,4-Cl   CH3  H
  A-86   3-Cl,4-Cl   CH3  H
  A-87   1-F   CH3  H
  A-88   2-F   CH3  H
  A-89   3-F   CH3  H
  A-90   4-F   CH3  H
  A-91   1-F,3-F   CH3  H
  A-92   1-F,3-F,4-F   CH3  H
  A-93   3-F,4-F   CH3  H
  A-94   1-Br   CH3  H
  A-95   2-Br   CH3  H
  A-96   3-Br   CH3  H
  A-97   4-Br   CH3  H
  A-98   1-Br,3-Br   CH3  H
  A-99   1-Br,3-Br,4-Br   CH3  H
  A-100   3-Br,4-Br   CH3  H
  A-101   1-CF3   CH3  H
  A-102   2-CF3   CH3  H
  A-103   3-CF3   CH3  H
  A-104   4-CF3   CH3  H
  A-105   1CF3,3-CF3   CH3  H
  A-106   1-CF3,3-CF3,4-CF3   CH3  H
  A-107   3-CF3,4-CF3   CH3  H
  A-108   1-OCH3   CH3  H
  A-109   2-OCH3   CH3  H
  A-110   3-OCH3   CH3  H
  A-111   4-OCH3   CH3  H
  A-112   1-OCH3,3-OCH3   CH3  H
  A-113   1-OCH3,3-OCH3,4-OCH3   CH3  H
  A-114   3,4-OCH3,OCH3   CH3  H
  A-115   1-CH3,3-Cl   CH3  H
  A-116   1-Cl,3-CH3   CH3  H
  A-117   1-CH3,3-F   CH3  H
  A-118   1-F,3-CH3   CH3  H
  A-119   1-CH3,3-Br   CH3  H
  A-120   1-Br,3-CH3   CH3  H
  A-121   1-CH3,3-CF3   CH3  H
  A-122   1-CF3,3-CH3   CH3  H
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-123   1-CH3,3-OCH3   CH3   H
  A-124   1-OCH3,3-CH3   CH3   H
  A-125   1-Cl,3-F   CH3   H
  A-126   1-F,3-Cl   CH3   H
  A-127   1-Cl,3-Br   CH3   H
  A-128   1-Br,3-Cl   CH3   H
  A-129   1-Cl,3-CF3   CH3   H
  A-130   11-CF3,3-Cl   CH3   H
  A-131   1-Cl,3-OCH3   CH3   H
  A-132   1-OCH3,3-Cl   CH3   H
  A-133   1-F,3-Br   CH3   H
  A-134   1-Br,3-F   CH3   H
  A-135   1-F,3-CF3   CH3   H
  A-136   1-CF3,3-F   CH3   H
  A-137   1-F,3-OCH3   CH3   H
  A-138   1-OCH3,3-F   CH3   H
  A-139   1-Br,3-CF3   CH3   H
  A-140   1-CF3,3-Br   CH3   H
  A-141   1-Br,3-OCH3   CH3   H
  A-142   1-OCH3,3-Br   CH3   H
  A-143   1-CF3,3-OCH3   CH3   H
  A-144   1-OCH3,3-CF3   CH3   H
  A-145   1-CH3   苯基   H
  A-146   2-CH3   苯基   H
  A-147   3-CH3   苯基   H
  A-148   4-CH3   苯基   H
  A-149   1-CH3,3-CH3   苯基   H
  A-150   1-CH3,3-CH3,4-CH3   苯基   H
  A-151   3-CH3,4-CH3   苯基   H
  A-152   1-Cl   苯基   H
  A-153   2-Cl   苯基   H
  A-154   3-Cl   苯基   H
  A-155   4-Cl   苯基   H
  A-156   1-Cl,3-Cl   苯基   H
  A-157   1-Cl,3-Cl,4-Cl   苯基   H
  A-158   3-Cl,4-Cl   苯基   H
  A-159   1-F   苯基   H
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-160   2-F   苯基   H
  A-161   3-F   苯基   H
  A-162   4-F   苯基   H
  A-163   1-F,3-F   苯基   H
  A-164   1-F,3-F,4-F   苯基   H
  A-165   3-F,4-F   苯基   H
  A-166   1-Br   苯基   H
  A-167   2-Br   苯基   H
  A-168   3-Br   苯基   H
  A-169   4-Br   苯基   H
  A-170   1-Br,3-Br   苯基   H
  A-171   1-Br,3-Br,4-Br   苯基   H
  A-172   3-Br,4-Br   苯基   H
  A-173   1-CF3   苯基   H
  A-174   2-CF3   苯基   H
  A-175   3-CF3   苯基   H
  A-176   4-CF3   苯基   H
  A-177   1CF3,3-CF3   苯基   H
  A-178   1-CF3,3-CF3,4-CF3   苯基   H
  A-179   3-CF3,4-CF3   苯基   H
  A-180   1-OCH3   苯基   H
  A-181   2-OCH3   苯基   H
  A-182   3-OCH3   苯基   H
  A-183   4-OCH3   苯基   H
  A-184   1-OCH3,3-OCH3   苯基   H
  A-185   1-OCH3,3-OCH3,4-OCH3   苯基   H
  A-186   3,4-OCH3,OCH3   苯基   H
  A-187   1-CH3,3-Cl   苯基   H
  A-188   1-Cl,3-CH3   苯基   H
  A-189   1-CH3,3-F   苯基   H
  A-190   1-F,3-CH3   苯基   H
  A-191   1-CH3,3-Br   苯基   H
  A-192   1-Br,3-CH3   苯基   H
  A-193   1-CH3,3-CF3   苯基   H
  A-194   1-CF3,3-CH3   苯基   H
  A-195   1-CH3,3-OCH3   苯基   H
  A-196   1-OCH3,3-CH3   苯基   H
  (RZ1)n   R4a  R4b
  A-197   1-Cl,3-F   苯基  H
  A-198   1-F,3-Cl   苯基  H
  A-199   1-Cl,3-Br   苯基  H
  A-200   1-Br,3-Cl   苯基  H
  A-201   1-Cl,3-CF3   苯基  H
  A-202   11-CF3,3-Cl   苯基  H
  A-203   1-Cl,3-OCH3   苯基  H
  A-204   1-OCH3,3-Cl   苯基  H
  A-205   1-F,3-Br   苯基  H
  A-206   1-Br,3-F   苯基  H
  A-207   1-F,3-CF3   苯基  H
  A-208   1-CF3,3-F   苯基  H
  A-209   1-F,3-OCH3   苯基  H
  A-210   1-OCH3,3-F   苯基  H
  A-211   1-Br,3-CF3   苯基  H
  A-212   1-CF3,3-Br   苯基  H
  A-213   1-Br,3-OCH3   苯基  H
  A-214   1-OCH3,3-Br   苯基  H
  A-215   1-CF3,3-OCH3   苯基  H
  A-216   1-OCH3,3-CF3   苯基  H
  A-217   1-CH3   苄基  H
  A-218   2-CH3   苄基  H
  A-219   3-CH3   苄基  H
  A-220   4-CH3   苄基  H
  A-221   1-CH3,3-CH3   苄基  H
  A-222   1-CH3,3-CH3,4-CH3   苄基  H
  A-223   3-CH3,4-CH3   苄基  H
  A-224   1-Cl   苄基  H
  A-225   2-Cl   苄基  H
  A-226   3-Cl   苄基  H
  A-227   4-Cl   苄基  H
  A-228   1-Cl,3-Cl   苄基  H
  A-229   1-Cl,3-Cl,4-Cl   苄基  H
  A-230   3-Cl,4-Cl   苄基  H
  A-231   1-F   苄基  H
  A-232   2-F   苄基  H
  A-233   3-F   苄基  H
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-234   4-F   苄基   H
  A-235   1-F,3-F   苄基   H
  A-236   1-F,3-F,4-F   苄基   H
  A-237   3-F,4-F   苄基   H
  A-238   1-Br   苄基   H
  A-239   2-Br   苄基   H
  A-240   3-Br   苄基   H
  A-241   4-Br   苄基   H
  A-242   1-Br,3-Br   苄基   H
  A-243   1-Br,3-Br,4-Br   苄基   H
  A-244   3-Br,4-Br   苄基   H
  A-245   1-CF3   苄基   H
  A-246   2-CF3   苄基   H
  A-247   3-CF3   苄基   H
  A-248   4-CF3   苄基   H
  A-249   1CF3,3-CF3   苄基   H
  A-250   1-CF3,3-CF3,4-CF3   苄基   H
  A-251   3-CF3,4-CF3   苄基   H
  A-252   1-OCH3   苄基   H
  A-253   2-OCH3   苄基   H
  A-254   3-OCH3   苄基   H
  A-255   4-OCH3   苄基   H
  A-256   1-OCH3,3-OCH3   苄基   H
  A-257   1-OCH3,3-OCH3,4-OCH3   苄基   H
  A-258   3,4-OCH3,OCH3   苄基   H
  A-259   1-CH3,3-Cl   苄基   H
  A-260   1-Cl,3-CH3   苄基   H
  A-261   1-CH3,3-F   苄基   H
  A-262   1-F,3-CH3   苄基   H
  A-263   1-CH3,3-Br   苄基   H
  A-264   1-Br,3-CH3   苄基   H
  A-265   1-CH3,3-CF3   苄基   H
  A-266   1-CF3,3-CH3   苄基   H
  A-267   1-CH3,3-OCH3   苄基   H
  A-268   1-OCH3,3-CH3   苄基   H
  A-269   1-Cl,3-F   苄基   H
  A-270   1-F,3-Cl   苄基   H
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-271   1-Cl,3-Br   苄基   H
  A-272   1-Br,3-Cl   苄基   H
  A-273   1-Cl,3-CF3   苄基   H
  A-274   11-CF3,3-Cl   苄基   H
  A-275   1-Cl,3-OCH3   苄基   H
  A-276   1-OCH3,3-Cl   苄基   H
  A-277   1-F,3-Br   苄基   H
  A-278   1-Br,3-F   苄基   H
  A-279   1-F,3-CF3   苄基   H
  A-280   1-CF3,3-F   苄基   H
  A-281   1-F,3-OCH3   苄基   H
  A-282   1-OCH3,3-F   苄基   H
  A-283   1-Br,3-CF3   苄基   H
  A-284   1-CF3,3-Br   苄基   H
  A-285   1-Br,3-OCH3   苄基   H
  A-286   1-OCH3,3-Br   苄基   H
  A-287   1-CF3,3-OCH3   苄基   H
  A-288   1-OCH3,3-CF3   苄基   H
  A-289   1-CH3   CHF2   H
  A-290   2-CH3   CHF2   H
  A-291   3-CH3   CHF2   H
  A-292   4-CH3   CHF2   H
  A-293   1-CH3,3-CH3   CHF2   H
  A-294   1-CH3,3-CH3,4-CH3   CHF2   H
  A-295   3-CH3,4-CH3   CHF2   H
  A-296   1-Cl   CHF2   H
  A-297   2-Cl   CHF2   H
  A-298   3-Cl   CHF2   H
  A-299   4-Cl   CHF2   H
  A-300   1-Cl,3-Cl   CHF2   H
  A-301   1-Cl,3-Cl,4-Cl   CHF2   H
  A-302   3-Cl,4-Cl   CHF2   H
  A-303   1-F   CHF2   H
  A-304   2-F   CHF2   H
  A-305   3-F   CHF2   H
  A-306   4-F   CHF2   H
  A-307   1-F,3-F   CHF2   H
  A-308   1-F,3-F,4-F   CHF2   H
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-309   3-F,4-F   CHF2   H
  A-310   1-Br   CHF2   H
  A-311   2-Br   CHF2   H
  A-312   3-Br   CHF2   H
  A-313   4-Br   CHF2   H
  A-314   1-Br,3-Br   CHF2   H
  A-315   1-Br,3-Br,4-Br   CHF2   H
  A-316   3-Br,4-Br   CHF2   H
  A-317   1-CF3   CHF2   H
  A-318   2-CF3   CHF2   H
  A-319   3-CF3   CHF2   H
  A-320   4-CF3   CHF2   H
  A-321   1CF3,3-CF3   CHF2   H
  A-322   1-CF3,3-CF3,4-CF3   CHF2   H
  A-323   3-CF3,4-CF3   CHF2   H
  A-324   1-OCH3   CHF2   H
  A-325   2-OCH3   CHF2   H
  A-326   3-OCH3   CHF2   H
  A-327   4-OCH3   CHF2   H
  A-328   1-OCH3,3-OCH3   CHF2   H
  A-329   1-OCH3,3-OCH3,4-OCH3   CHF2   H
  A-330   3,4-OCH3,OCH3   CHF2   H
  A-331   1-CH3,3-Cl   CHF2   H
  A-332   1-Cl,3-CH3   CHF2   H
  A-333   1-CH3,3-F   CHF2   H
  A-334   1-F,3-CH3   CHF2   H
  A-335   1-CH3,3-Br   CHF2   H
  A-336   1-Br,3-CH3   CHF2   H
  A-337   1-CH3,3-CF3   CHF2   H
  A-338   1-CF3,3-CH3   CHF2   H
  A-339   1-CH3,3-OCH3   CHF2   H
  A-340   1-OCH3,3-CH3   CHF2   H
  A-341   1-Cl,3-F   CHF2   H
  A-342   1-F,3-Cl   CHF2   H
  A-343   1-Cl,3-Br   CHF2   H
  A-344   1-Br,3-Cl   CHF2   H
  A-345   1-Cl,3-CF3   CHF2   H
  A-346   11-CF3,3-Cl   CHF2   H
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-347   1-Cl,3-OCH3   CHF2   H
  A-348   1-OCH3,3-Cl   CHF2   H
  A-349   1-F,3-Br   CHF2   H
  A-350   1-Br,3-F   CHF2   H
  A-351   1-F,3-CF3   CHF2   H
  A-352   1-CF3,3-F   CHF2   H
  A-353   1-F,3-OCH3   CHF2   H
  A-354   1-OCH3,3-F   CHF2   H
  A-355   1-Br,3-CF3   CHF2   H
  A-356   1-CF3,3-Br   CHF2   H
  A-357   1-Br,3-OCH3   CHF2   H
  A-358   1-OCH3,3-Br   CHF2   H
  A-359   1-CF3,3-OCH3   CHF2   H
  A-360   1-OCH3,3-CF3   CHF2   H
  A-361   1-CH3   CF3   H
  A-362   2-CH3   CF3   H
  A-363   3-CH3   CF3   H
  A-364   4-CH3   CF3   H
  A-365   1-CH3,3-CH3   CF3   H
  A-366   1-CH3,3-CH3,4-CH3   CF3   H
  A-367   3-CH3,4-CH3   CF3   H
  A-368   1-Cl   CF3   H
  A-369   2-Cl   CF3   H
  A-370   3-Cl   CF3   H
  A-371   4-Cl   CF3   H
  A-372   1-Cl,3-Cl   CF3   H
  A-373   1-Cl,3-Cl,4-Cl   CF3   H
  A-374   3-Cl,4-Cl   CF3   H
  A-375   1-F   CF3   H
  A-376   2-F   CF3   H
  A-377   3-F   CF3   H
  A-378   4-F   CF3   H
  A-379   1-F,3-F   CF3   H
  A-380   1-F,3-F,4-F   CF3   H
  A-381   3-F,4-F   CF3   H
  A-382   1-Br   CF3   H
  A-383   2-Br   CF3   H
  A-384   3-Br   CF3   H
  (RZ1)n   R4a  R4b
  A-385   4-Br   CF3  H
  A-386   1-Br,3-Br   CF3  H
  A-387   1-Br,3-Br,4-Br   CF3  H
  A-388   3-Br,4-Br   CF3  H
  A-389   1-CF3   CF3  H
  A-390   2-CF3   CF3  H
  A-391   3-CF3   CF3  H
  A-392   4-CF3   CF3  H
  A-393   1CF3,3-CF3   CF3  H
  A-394   1-CF3,3-CF3,4-CF3   CF3  H
  A-395   3-CF3,4-CF3   CF3  H
  A-396   1-OCH3   CF3  H
  A-397   2-OCH3   CF3  H
  A-398   3-OCH3   CF3  H
  A-399   4-OCH3   CF3  H
  A-400   1-OCH3,3-OCH3   CF3  H
  A-401   1-OCH3,3-OCH3,4-OCH3   CF3  H
  A-402   3,4-OCH3,OCH3   CF3  H
  A-403   1-CH3,3-Cl   CF3  H
  A-404   1-Cl,3-CH3   CF3  H
  A-405   1-CH3,3-F   CF3  H
  A-406   1-F,3-CH3   CF3  H
  A-407   1-CH3,3-Br   CF3  H
  A-408   1-Br,3-CH3   CF3  H
  A-409   1-CH3,3-CF3   CF3  H
  A-410   1-CF3,3-CH3   CF3  H
  A-411   1-CH3,3-OCH3   CF3  H
  A-412   1-OCH3,3-CH3   CF3  H
  A-413   1-Cl,3-F   CF3  H
  A-414   1-F,3-Cl   CF3  H
  A-415   1-Cl,3-Br   CF3  H
  A-416   1-Br,3-Cl   CF3  H
  A-417   1-Cl,3-CF3   CF3  H
  A-418   11-CF3,3-Cl   CF3  H
  A-419   1-Cl,3-OCH3   CF3  H
  A-420   1-OCH3,3-Cl   CF3  H
  A-421   1-F,3-Br   CF3  H
  A-422   1-Br,3-F   CF3  H
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-423   l-F,3-CF3   CF3   H
  A-424   1-CF3,3-F   CF3   H
  A-425   1-F,3-OCH3   CF3   H
  A-426   1-OCH3,3-F   CF3   H
  A-427   1-Br,3-CF3   CF3   H
  A-428   1-CF3,3-Br   CF3   H
  A-429   1-Br,3-OCH3   CF3   H
  A-430   1-OCH3,3-Br   CF3   H
  A-431   1-CF3,3-OCH3   CF3   H
  A-432   1-OCH3,3-CF3   CF3   H
  A-433   1-CH3   CH3   CH3
  A-434   2-CH3   CH3   CH3
  A-435   3-CH3   CH3   CH3
  A-436   4-CH3   CH3   CH3
  A-437   1-CH3,3-CH3   CH3   CH3
  A-438   1-CH3,3-CH3,4-CH3   CH3   CH3
  A-439   3-CH3,4-CH3   CH3   CH3
  A-440   1-Cl   CH3   CH3
  A-441   2-Cl   CH3   CH3
  A-442   3-Cl   CH3   CH3
  A-443   4-Cl   CH3   CH3
  A-444   1-Cl,3-Cl   CH3   CH3
  A-445   1-Cl,3-Cl,4-Cl   CH3   CH3
  A-446   3-Cl,4-Cl   CH3   CH3
  A-447   1-F   CH3   CH3
  A-448   2-F   CH3   CH3
  A-449   3-F   CH3   CH3
  A-450   4-F   CH3   CH3
  A-451   1-F,3-F   CH3   CH3
  A-452   1-F,3-F,4-F   CH3   CH3
  A-453   3-F,4-F   CH3   CH3
  A-454   1-Br   CH3   CH3
  A-455   2-Br   CH3   CH3
  A-456   3-Br   CH3   CH3
  A-457   4-Br   CH3   CH3
  A-458   1-Br,3-Br   CH3   CH3
  A-459   1-Br,3-Br,4-Br   CH3   CH3
  A-460   3-Br,4-Br   CH3   CH3
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-461   1-CF3   CH3   CH3
  A-462   2-CF3   CH3   CH3
  A-463   3-CF3   CH3   CH3
  A-464   4-CF3   CH3   CH3
  A-465   1CF3,3-CF3   CH3   CH3
  A-466   1-CF3,3-CF3,4-CF3   CH3   CH3
  A-467   3-CF3,4-CF3   CH3   CH3
  A-468   1-OCH3   CH3   CH3
  A-469   2-OCH3   CH3   CH3
  A-470   3-OCH3   CH3   CH3
  A-471   4-OCH3   CH3   CH3
  A-472   1-OCH3,3-OCH3   CH3   CH3
  A-473   1-OCH3,3-OCH3,4-OCH3   CH3   CH3
  A-474   3,4-OCH3,OCH3   CH3   CH3
  A-475   1-CH3,3-Cl   CH3   CH3
  A-476   1-Cl,3-CH3   CH3   CH3
  A-477   1-CH3,3-F   CH3   CH3
  A-478   1-F,3-CH3   CH3   CH3
  A-479   1-CH3,3-Br   CH3   CH3
  A-480   1-Br,3-CH3   CH3   CH3
  A-481   1-CH3,3-CF3   CH3   CH3
  A-482   1-CF3,3-CH3   CH3   CH3
  A-483   1-CH3,3-OCH3   CH3   CH3
  A-484   1-OCH3,3-CH3   CH3   CH3
  A-485   1-Cl,3-F   CH3   CH3
  A-486   1-F,3-Cl   CH3   CH3
  A-487   1-Cl,3-Br   CH3   CH3
  A-488   1-Br,3-Cl   CH3   CH3
  A-489   1-Cl,3-CF3   CH3   CH3
  A-490   11-CF3,3-Cl   CH3   CH3
  A-491   1-Cl,3-OCH3   CH3   CH3
  A-492   1-OCH3,3-Cl   CH3   CH3
  A-493   1-F,3-Br   CH3   CH3
  A-494   1-Br,3-F   CH3   CH3
  A-495   1-F,3-CF3   CH3   CH3
  A-496   1-CF3,3-F   CH3   CH3
  A-497   1-F,3-OCH3   CH3   CH3
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-498   1-OCH3,3-F   CH3   CH3
  A-499   1-Br,3-CF3   CH3   CH3
  A-500   1-CF3,3-Br   CH3   CH3
  A-501   1-Br,3-OCH3   CH3   CH3
  A-502   1-OCH3,3-Br   CH3   CH3
  A-503   1-CF3,3-OCH3   CH3   CH3
  A-504   1-OCH3,3-CF3   CH3   CH3
  A-505   1-CH3   苯基   CH3
  A-506   2-CH3   苯基   CH3
  A-507   3-CH3   苯基   CH3
  A-508   4-CH3   苯基   CH3
  A-509   1-CH3,3-CH3   苯基   CH3
  A-510   1-CH3,3-CH3,4-CH3   苯基   CH3
  A-511   3-CH3,4-CH3   苯基   CH3
  A-512   1-Cl   苯基   CH3
  A-513   2-Cl   苯基   CH3
  A-514   3-Cl   苯基   CH3
  A-515   4-Cl   苯基   CH3
  A-516   1-Cl,3-Cl   苯基   CH3
  A-517   1-Cl,3-Cl,4-Cl   苯基   CH3
  A-518   3-Cl,4-Cl   苯基   CH3
  A-519   1-F   苯基   CH3
  A-520   2-F   苯基   CH3
  A-521   3-F   苯基   CH3
  A-522   4-F   苯基   CH3
  A-523   1-F,3-F   苯基   CH3
  A-524   1-F,3-F,4-F   苯基   CH3
  A-525   3-F,4-F   苯基   CH3
  A-526   1-Br   苯基   CH3
  A-527   2-Br   苯基   CH3
  A-528   3-Br   苯基   CH3
  A-529   4-Br   苯基   CH3
  A-530   1-Br,3-Br   苯基   CH3
  A-531   1-Br,3-Br,4-Br   苯基   CH3
  A-532   3-Br,4-Br   苯基   CH3
  A-533   1-CF3   苯基   CH3
  A-534   2-CF3   苯基   CH3
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-535   3-CF3   苯基   CH3
  A-536   4-CF3   苯基   CH3
  A-537   1CF3,3-CF3   苯基   CH3
  A-538   1-CF3,3-CF3,4-CF3   苯基   CH3
  A-539   3-CF3,4-CF3   苯基   CH3
  A-540   1-OCH3   苯基   CH3
  A-541   2-OCH3   苯基   CH3
  A-542   3-OCH3   苯基   CH3
  A-543   4-OCH3   苯基   CH3
  A-544   1-OCH3,3-OCH3   苯基   CH3
  A-545   1-OCH3,3-OCH3,4-OCH3   苯基   CH3
  A-546   3,4-OCH3,OCH3   苯基   CH3
  A-547   1-CH3,3-Cl   苯基   CH3
  A-548   1-Cl,3-CH3   苯基   CH3
  A-549   1-CH3,3-F   苯基   CH3
  A-550   1-F,3-CH3   苯基   CH3
  A-551   1-CH3,3-Br   苯基   CH3
  A-552   1-Br,3-CH3   苯基   CH3
  A-553   1-CH3,3-CF3   苯基   CH3
  A-554   1-CF3,3-CH3   苯基   CH3
  A-555   1-CH3,3-OCH3   苯基   CH3
  A-556   1-OCH3,3-CH3   苯基   CH3
  A-557   1-Cl,3-F   苯基   CH3
  A-558   1-F,3-Cl   苯基   CH3
  A-559   1-Cl,3-Br   苯基   CH3
  A-560   1-Br,3-Cl   苯基   CH3
  A-561   1-Cl,3-CF3   苯基   CH3
  A-562   11-CF3,3-Cl   苯基   CH3
  A-563   1-Cl,3-OCH3   苯基   CH3
  A-564   1-OCH3,3-Cl   苯基   CH3
  A-565   1-F,3-Br   苯基   CH3
  A-566   1-Br,3-F   苯基   CH3
  A-567   1-F,3-CF3   苯基   CH3
  A-568   1-CF3,3-F   苯基   CH3
  A-569   1-F,3-OCH3   苯基   CH3
  A-570   1-OCH3,3-F   苯基   CH3
  A-571   1-Br,3-CF3   苯基   CH3
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-572   1-CF3,3-Br   苯基   CH3
  A-573   1-Br,3-OCH3   苯基   CH3
  A-574   1-OCH3,3-Br   苯基   CH3
  A-575   1-CF3,3-OCH3   苯基   CH3
  A-576   1-OCH3,3-CF3   苯基   CH3
  A-577   1-CH3   苄基   CH3
  A-578   2-CH3   苄基   CH3
  A-579   3-CH3   苄基   CH3
  A-580   4-CH3   苄基   CH3
  A-581   1-CH3,3-CH3   苄基   CH3
  A-582   1-CH3,3-CH3,4-CH3   苄基   CH3
  A-583   3-CH3,4-CH3   苄基   CH3
  A-584   1-Cl   苄基   CH3
  A-585   2-Cl   苄基   CH3
  A-586   3-Cl   苄基   CH3
  A-587   4-Cl   苄基   CH3
  A-588   1-Cl,3-Cl   苄基   CH3
  A-589   1-Cl,3-Cl,4-Cl   苄基   CH3
  A-590   3-Cl,4-Cl   苄基   CH3
  A-591   1-F   苄基   CH3
  A-592   2-F   苄基   CH3
  A-593   3-F   苄基   CH3
  A-594   4-F   苄基   CH3
  A-595   1-F,3-F   苄基   CH3
  A-596   1-F,3-F,4-F   苄基   CH3
  A-597   3-F,4-F   苄基   CH3
  A-598   1-Br   苄基   CH3
  A-599   2-Br   苄基   CH3
  A-600   3-Br   苄基   CH3
  A-601   4-Br   苄基   CH3
  A-602   1-Br,3-Br   苄基   CH3
  A-603   1-Br,3-Br,4-Br   苄基   CH3
  A-604   3-Br,4-Br   苄基   CH3
  A-605   1-CF3   苄基   CH3
  A-606   2-CF3   苄基   CH3
  A-607   3-CF3   苄基   CH3
  A-608   4-CF3   苄基   CH3
  (RZ1)n   R4a   R4b
  A-609   1CF3,3-CF3   苄基   CH3
  A-610   1-CF3,3-CF3,4-CF3   苄基   CH3
  A-611   3-CF3,4-CF3   苄基   CH3
  A-612   1-OCH3   苄基   CH3
  A-613   2-OCH3   苄基   CH3
  A-614   3-OCH3   苄基   CH3
  A-615   4-OCH3   苄基   CH3
  A-616   1-OCH3,3-OCH3   苄基   CH3
  A-617   1-OCH3,3-OCH3,4-OCH3   苄基   CH3
  A-618   3,4-OCH3,OCH3   苄基   CH3
  A-619   1-CH3,3-Cl   苄基   CH3
  A-620   1-Cl,3-CH3   苄基   CH3
  A-621   1-CH3,3-F   苄基   CH3
  A-622   1-F,3-CH3   苄基   CH3
  A-623   1-CH3,3-Br   苄基   CH3
  A-624   1-Br,3-CH3   苄基   CH3
  A-625   1-CH3,3-CF3   苄基   CH3
  A-626   1-CF3,3-CH3   苄基   CH3
  A-627   1-CH3,3-OCH3   苄基   CH3
  A-628   1-OCH3,3-CH3   苄基   CH3
  A-629   1-Cl,3-F   苄基   CH3
  A-630   1-F,3-Cl   苄基   CH3
  A-631   1-Cl,3-Br   苄基   CH3
  A-632   1-Br,3-Cl   苄基   CH3
  A-633   1-Cl,3-CF3   苄基   CH3
  A-634   11-CF3,3-Cl   苄基   CH3
  A-635   1-Cl,3-OCH3   苄基   CH3
  A-636   1-OCH3,3-Cl   苄基   CH3
  A-637   1-F,3-Br   苄基   CH3
  A-638   1-Br,3-F   苄基   CH3
  A-639   1-F,3-CF3   苄基   CH3
  A-640   1-CF3,3-F   苄基   CH3
  A-641   1-F,3-OCH3   苄基   CH3
  A-642   1-OCH3,3-F   苄基   CH3
  A-643   1-Br,3-CF3   苄基   CH3
  A-644   1-CF3,3-Br   苄基   CH3
  A-645   1-Br,3-OCH3   苄基   CH3
  (RZ1)n   R4a  R4b
  A-646   1-OCH3,3-Br   苄基  CH3
  A-647   1-CF3,3-OCH3   苄基  CH3
  A-648   1-OCH3,3-CF3   苄基  CH3
表B
  RT3
  B-1   甲基
  B-2   乙基
  B-3   正丙基
  B-4   异丙基
  B-5   正丁基
  B-6   仲丁基
  B-7   异丁基
  B-8   叔丁基
  B-9   苄基
  B-10   二苯基甲基
  B-11   1-苯基乙基
  B-12   2-苯基乙基
  B-13   1-苯基丙基
  B-14   2-苯基丙基
  B-15   3-苯基丙基
  B-16   呋喃-2-基甲基
  B-17   噻吩-2-基甲基
  B-18   吡咯-2-基甲基
  B-19   吡唑-3-基甲基
  B-20   咪唑-2-基甲基
  B-21   噁唑-2-基甲基
  B-22   噻唑-2-基甲基
  B-23   吡啶-2-基甲基
  B-24   吡啶-3-基甲基
  B-25   吡啶-4-基甲基
  B-26   嘧啶-2-基甲基
  B-27   嘧啶-4-基甲基
  B-28   甲氧基甲基
  B-29   1-甲氧基乙基
  B-30   2-甲氧基乙基
  B-31   苯氧基甲基
  RT3
  B-32   1-苯氧基乙基
  B-33   2-苯氧基乙基
  B-34   甲硫基甲基
  B-35   1-甲硫基乙基
  B-36   2-甲硫基乙基
  B-37   乙酰基甲基
  B-38   乙酰氧基甲基
  B-39   1-乙酰基乙基
  B-40   2-乙酰基乙基
  B-41   1-乙酰氧基乙基
  B-42   2-乙酰氧基乙基
  B-43   2-乙酰基丙-1-基
  B-44   2-乙酰基丙-2-基
  B-45   2-乙酰氧基丙-1-基
  B-46   2-乙酰氧基丙-2-基
  B-47   环戊基
  B-48   环己基
  B-49   苯基
  B-50   2-甲基苯基
  B-51   3-甲基苯基
  B-52   4-甲基苯基
  B-53   2-(三氟甲基)-苯基
  B-54   3-(三氟甲基)-苯基
  B-55   4-(三氟甲基)-苯基
  B-56   2-氯苯基
  B-57   3-氯苯基
  B-58   4-氯苯基
  B-59   2-氟苯基
  B-60   3-氟苯基
  B-61   4-氟苯基
  B-62   2-乙酰基苯基
  RT3
  B-63   3-乙酰基苯基
  B-64   4-乙酰基苯基
  B-65   2-乙酰氧基苯基
  B-66   3-乙酰氧基苯基
  B-67   4-乙酰氧基苯基
  B-68   吡啶-2-基
  B-69   吡啶-3-基
  B-70   吡啶-4-基
  B-71   2-氟吡啶-3-基
  B-72   4-氟吡啶-3-基
  B-73   5-氟吡啶-3-基
  B-74   6-氟吡啶-3-基
  B-75   2-氯吡啶-3-基
  B-76   4-氯吡啶-3-基
  B-77   5-氯吡啶-3-基
  B-78   6-氯吡啶-3-基
  B-79   2-溴吡啶-3-基
  B-80   4-溴吡啶-3-基
  B-81   5-溴吡啶-3-基
  B-82   6-溴吡啶-3-基
  B-83   2-甲基硫基吡啶-3-基
  B-84   4-甲基硫基吡啶-3-基
  B-85   5-甲基硫基吡啶-3-基
  B-86   6-甲基硫基吡啶-3-基
  B-87   2-乙基硫基吡啶-3-基
  B-88   4-乙基硫基吡啶-3-基
  B-89   5-乙基硫基吡啶-3-基
  B-90   6-乙基硫基吡啶-3-基
  B-91   2-萘基
  B-92   苯并-1,3-二氧戊环-5-基
  B-93   呋喃-2-基
  B-94   呋喃-3-基
  B-95   2-甲基呋喃-3-基
  B-96   5-甲基呋喃-3-基
  B-97   2,5-二甲基呋喃-3-基
  B-98   5-甲基呋喃-2-基
  B-99   5-氯呋喃-2-基
  RT3
  B-100   噻吩-2-基
  B-101   噻吩-3-基
  B-102   2-甲基噻吩-3-基
  B-103   5-甲基噻吩-3-基
  B-104   2,5-二甲基噻吩-3-基
  B-105   5-甲基噻吩-2-基
  B-106   5-氯噻吩-2-基
  B-107   噁唑-2-基
  B-108   噁唑-4-基
  B-109   噁唑-5-基
  B-110   异噁唑-3-基
  B-111   异噁唑-4-基
  B-112   异噁唑-5-基
  B-113   5-甲基-3-(2-氯苯基)异噁唑-4-基
  B-114   吡唑-3-基
  B-115   吡唑-4-基
  B-116   吡唑-5-基
  B-117   1-甲基吡唑-3-基
  B-118   1-甲基-5-乙基羰氧基吡唑-4-基
式(I)化合物可以如方案1-14所示得到。
下文中,其中Z为基团(II.A)的化合物(I)称为化合物(I.A),其中Z为基团(II.B)的化合物(I)称为化合物(I.B)和其中Z为基团(II.C)的化合物(I)称为化合物(I.C)。
其中X为氧或硫且R2a为氢的本发明式(I.A)化合物(本文称为化合物I.A.a)例如可以如方案1所示分别由对应的脲化合物IV和硫脲化合物III制备。
方案1
Figure G2008800174862D00631
变量R1、R3a、R3b、R3c、R3d、R4a、R4b、R4c、R4d、RZ1、m和n具有上面所给含义。
硫脲化合物(III)和脲化合物(IV)分别可以通过常规方法环化,由此得到式(I.A.a)的唑啉化合物。化合物(III)和(IV)的环化分别可以例如在酸催化下或在脱水条件下例如通过Mitsunobu反应实现(参见TetrahedronLetters 1999,40,3125-3128)。
或者,环化可以在三烷基-或三环烷基膦如三甲基膦、三乙基膦、三丙基膦、三异丙基膦、三丁基膦或三环己基膦,三芳基膦如三苯基膦存在下进行或优选在式[P(Rα)3Rβ]+A-的鏻盐存在下进行,其中Rα为C1-C4烷基、环己基或苯基;Rβ为CH2-U,其中U为C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基或优选CN;并且A为阴离子等价物,例如卤化物阴离子。特别合适的磷试剂是氰基甲基三甲基碘化鏻(参见Tetrahedron 2001,57,5451-54)。此外,该方案合适地在碱存在下进行,所述碱合适的是胺,例如三乙胺或二异丙基乙基胺。该方案可以类似于US 2005/0032814中所述方法进行。
或者,其中X为O或S且R2a、R3a、R3b、R3c和R3d为氢的本发明式(I.A)化合物(本文称为化合物(I.A.b))可以通过方案2所示方法制备。
方案2
Figure G2008800174862D00641
变量R1、R4a、R4b、R4c、R4d、RZ1、m和n具有上面所给含义。
胺V或其盐可以通过与2-氯乙基异硫氰酸酯或2-氯乙基异氰酸酯反应(例如如Bioorg.Med.Chem.Lett.1994,4,2317-22所述)且随后在碱存在或不存在下环化而转化成唑啉(I.A.b)。
1-氯-2-异硫氰酸酯基乙烷(CAS 6099-88-3)、2-氯乙基异氰酸酯(CAS 1943-83-5)、1-溴-2-异硫氰酸酯基乙烷(CAS 1483-41-6)和2-溴乙基异氰酸酯(CAS 42865-19-0)可市购。
该方法通常以副产物得到化合物(I.B.1):
Figure G2008800174862D00642
变量R1、R4a、R4b、R4c、R4d、RZ1、m和n具有上面所给含义。X为O或S。
其中X为NR5的本发明式(I.A)化合物(本文称为化合物(I.A.c))可以通过方案3所示方法制备。
方案3
Figure G2008800174862D00643
变量R1、R3a、R3b、R3c、R3d、R4a、R4b、R4c、R4d、R5、RZ1、m和n具有上面所给含义。LG为离去基团,例如卤原子、甲磺酸根或三氟甲磺酸根。
式(I.A.c)化合物可以通过使合适取代的胺(V)或其盐与2-取代的咪唑啉(VI)在合适溶剂中反应而得到。该反应可以例如类似于US 5,130,441或EP0389765中所述方法进行。
胺(V)在本领域是已知的或者可以通过有机化学家熟知的方法制备,例如通过应用合成胺的通用方法。合适的胺盐(V)例如为通过用无机或有机酸处理胺(V)而形成的酸加成盐。有用酸的阴离子例如为硫酸根、硫酸氢根、磷酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、氯离子、溴离子、对甲苯磺酸根,以及C1-C4链烷酸的阴离子如乙酸根、丙酸根等。
例如,胺(V)可以通过下列方案4和5所述方法由合适的酮(VII)制备。
方案4
Figure G2008800174862D00651
变量R4a、R4b、R4c、R4d、RZ1、m和n具有上面所给含义。
其中R1为氢(V.a)的胺(V)可以通过使用例如NH4OAc和NaCNBH3或NH2OH/ZnOAc还原胺化而得到(参见R.C.Larock,ComprehensiveOrganic Transformations,第2版,Wiley-VCH,1999,第843-846页)。或者,化合物(V.a)可以通过还原该酮并随后胺化所得醇而制备(参见Mitsunobu,Hughes,Organic Reactions 1992,42,335-656)。
方案5
Figure G2008800174862D00652
变量R1、R4a、R4b、R4c、R4d、RZ1、m和n具有上面所给含义。Met为金属有机残基,例如Mg-Hal(Hal=卤素)、Li、Zn-R(R=烷基)或SnR3(R=烷基),t-Bu为叔丁基且R为C1-C6烷基。
其中R1不为氢(V.b)的胺(V)可以经由两步合成由酮(VII)得到。在第一步中使该酮与合适的亚磺酰胺如(2-甲基-2-丙烷)亚磺酰胺在路易斯酸如四烷基钛(例如四异丙基钛或四乙基钛)存在下反应。然后经由金属有机化合物R1-Met的亲核加成以及随后的质子化和氨基的解保护引入基团R1
合适的酮(VII)在本领域是已知的或者可以通过有机化学家熟知的方法制备,例如通过应用合成酮的通用方法。2,3-二氢-1-茚酮(酮(VII),其中m为1,n为0且R4a、R4a、R4a和R4a为H)和β-四氢萘酮(酮(VII),其中m为2,n为0且R4a、R4a、R4a和R4a为H)可市购。下列方案6和7说明取代酮(VII)的某些合成途径。
方案6
Figure G2008800174862D00661
变量RZ1、m和n具有上面所给含义。
其中R4a、R4b、R4c和R4d为氢的酮(VII.a)可以通过茚((IX);m=1)或二氢萘((IX);m=2)的环氧化,环氧化物的酸性裂解以及随后消除水并使烯醇互变异构化而制备。环氧化以及随后的裂解和水消除可以通过例如如J.March,Advanced Organic Chemistry,Wiley所述的标准程序进行。合适的环氧化试剂例如为过酸,例如过富马酸、过乙酸、过苯甲酸和间氯过苯甲酸。
方案7
Figure G2008800174862D00662
其中基团R4a、R4b、R4c和R4d中至少一个不为氢(若R4c和/或R4d不为氢,则它们在m为2时直接与羰基相邻)的酮(VII)可以经由烯醇盐的烷基化或钯-催化的芳基化由合适的α-未取代酮(VII.a)得到(参见M.Palucki,S.L.Buchwald J.Am.Chem.Soc.1997,119,11108-.11109或J.M.Fox,X.Huang,A.Chieffi,S.L.Buchwald J.Am.Chem.Soc.2000,122,1360-1370)。
或者,α-取代的酮(VII)可以由合适芳族酰氯的分子内Friedel-Crafts酰化得到(参见Y.Oshiro等,J.Med.Chem.1991,34,2004-2013或W.Vaccaro等,J.Med.Chem.1996,39,1704-1719)。
其中R2a和R2b不为氢的式(I.A)和(I.B)化合物可以如方案8所示得到。
方案8
Figure G2008800174862D00671
变量X、RZ1、R1、R3a、R3b、R3c、R3d、R4a、R4b、R4c、R4d、m和n如上所定义。LG为离去基团,例如卤离子,例如Cl或Br,甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根基团。
用合适的亲电试剂处理其中R2a和R2b分别为氢的化合物(I.A.b)。合适的亲电试剂例如为烷基化或酰化试剂R2a,2b-LG(LG=离去基团),例如如WO 2005/063724所述。
式(III)和(IV)化合物分别可以如下列方案9和10所示制备。
方案9
Figure G2008800174862D00681
变量RZ1、R1、R3a、R3b、R3c、R3d、R4a、R4b、R4c、R4d、m和n如上所定义。X为O或S。
通过常规方法将胺(V)或其盐转化成对应的异(硫)氰酸酯(X),例如通过使(V)与(硫)光气反应,例如在硫光气情况下如Houben-Weyl,E4,“Methoden der Organischen Chemie”,第IIc章,第837-842页,GeorgThieme Verlag 1983所述。可能有利的是在碱存在下进行反应。然后使该异(硫)氰酸酯(X)与氨基乙醇(XI)反应,形成氨基(硫)羰基氨基乙烷化合物。氨基乙醇(XI)与异(硫)氰酸酯(X)的反应可以按照有机化学的标准方法进行,例如参见Biosci.Biotech.Biochem.56(7),1062-65(1992)。
制备其中X为S的式(III)化合物的另一方法示于方案10中。
方案10
Figure G2008800174862D00682
变量RZ1、R1、R3a、R3b、R3c、R3d、R4a、R4b、R4c、R4d、m和n如上所定义。
可以通过使胺(V)与异硫氰酸酯(XII)反应并随后皂化而将胺(V)或其盐转化成对应的硫脲化合物(III)(参见G.Liu等,J.Org.Chem.1999,64,1278-1284)。式(XII)的异硫氰酸酯可以根据Coll.Czech.Chem.Commun.1986,51,112-117中所述的程序制备。
化合物III和IV属于化合物(I.C)组。它们可以通过标准醚化程序转化成其中T为ORT1(RT1不为氢)的化合物(I.C),例如通过与烷基、链烯基、炔基、芳基等卤化物RT1-Hal(Hal=卤化物)反应。其中T为ORT1(RT1不为氢)的化合物(I.C)还可以类似于方案9和10中所示合成方法通过分别使用醚化化合物(NH2-C(R3cR3d)-C(R3cR3d)-ORT1和S=C=N-C(R3cR3d)-C(R3cR3d)-ORT1代替醇(XI)或(XII)而制备。
其中T为SRT2的化合物(I.C)还可以类似于方案9和10中所示合成方法通过使用对应的硫醇(分别为NH2-C(R3cR3d)-C(R3cR3d)-SH和S=C=N-C(R3cR3d)-C(R3cR3d)-SH)或对应的硫醚(分别为NH2-C(R3cR3d)-C(R3cR3d)-SRT2和S=C=N-C(R3cR3d)-C(R3cR3d)-SRT2)代替醇(XI)或(XII)而制备。
还可以如下面方案11所示通过用对应的(硫代)酰氯Cl-C(V)-RT进行酯化而将化合物(III)和(IV)转化成其中T为-O-C(O)-RT3或-O-C(S)-RT4的化合物(I.C),其中V为O或S且若V为O,则Rt为RT3,而若V为S,则Rt为RT4。X在这里对应于通式(I.C)中的Y。
方案11
变量RZ1、R1、R3a、R3b、R3c、R3d、R4a、R4b、R4c、R4d、m和n如上所定义。X为O或S,V为O或S,Rt在V为O时为RT3且在V为S时为RT4
该反应通常在碱如胺存在下进行。(硫代)酰氯可市购或者可以通过例如用亚硫酰氯氯化而由对应的酸或酯制备。对应的酸和酯可以通过标准程序制备。
其中Y为O或S且T为-O-C(O)-RT3、-O-C(S)-RT4或S-C(S)-RT5的化合物(I.C)还可以如方案12所示由胺(V)和异(硫)氰酸酯(XIII)开始制备。
方案12
Figure G2008800174862D00701
变量RZ1、R1、R3a、R3b、R3c、R3d、R4a、R4b、R4c、R4d、m和n如上所定义。Y为O或S,V为O或S,Rt在V和W均为O时为RT3,Rt在V为S且W为O时为RT4,而Rt在V和W均为S时为RT5
可以通过胺(V)与异(硫)氰酸酯(XIII)的反应将胺(V)或其盐转化成对应的(硫)脲化合物(I.C.b)(参见G.Liu等J.Org.Chem.1999,64,1278-1284)。式(XIII)的异硫氰酸酯可以根据Coll.Czech.Chem.Commun.1986,51,112-117中所述程序制备。
其中Y为NH的式(I.C)化合物可以类似于在方案9中所述方法合成,但在第一步中使用二氯化胍(Cl2C=NH)代替(硫)光气。
或者,其中Y为NH的式(I.C)化合物可以如方案13所示通过使胺(V)与胍衍生物(XIV)反应而合成:
方案13
Figure G2008800174862D00702
变量RZ1、R1、R3a、R3b、R3c、R3d、R4a、R4b、R4c、R4d、m和n如上所定义。LG为Cl、咪唑基或吡唑基。
其中Y为NH的式(I.C)化合物还可以如方案14所示通过使胺(V)与胍衍生物(XV)反应并随后烷基化NH2基团而合成。
方案14
Figure G2008800174862D00711
变量RZ1、R1、R3a、R3b、R3c、R3d、R4a、R4b、R4c、R4d、m和n如上所定义。LG1为Cl、咪唑基或吡唑基。LG1为离去基团如Cl、Br、甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根基团。
在第一步中,使胺(V)与氯化胍或与咪唑脒或吡唑脒(XV)反应而得到胍(XVI),然后将其烷基化而得到化合物(I.C.d)。烷基化额外可以在(XVI)的NH基团上进行,从而提供其中R2c和/或R2d和/或R5a为基团-C(R3cR3d)-C(R3aR3b)-T的化合物(I.C)。
式(I)化合物原则上可以通过上述方法制备。若单个化合物不能经由上述途径制备,则它们可以通过衍生其他化合物(I)或通过所述合成途径的常规改变而制备。例如,在各种情形中,某些化合物(I)可以有利地通过酯水解、酰胺化、酯化、醚裂解、烯烃化、还原、氧化等由其他化合物(I)制备。
反应混合物以常规方式处理,例如通过与水混合,分离各相以及合适的话,通过例如在氧化铝或硅胶上的层析法提纯粗产物。一些中间体和终产物可能以无色或浅棕色粘稠油形式得到,将它们在减压和温和升高的温度下提纯或除去挥发性组分。若中间体和终产物以固体得到,则它们可以通过重结晶或浸提进行提纯。
由于其优异的活性,通式(I)的化合物可以用于防治动物害虫。
因此,本发明还提供了一种防治动物害虫的方法,该方法包括用杀虫有效量的如上所定义的式I化合物或其盐或组合物处理害虫、其食物供应源、其栖息地或其繁殖地或其中害虫生长或可能生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或者要防止害虫侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间。
优选本发明方法用于保护种子和由其生长的植物以防动物害虫侵袭或侵染且包括用杀虫有效量的如上所定义的式I化合物或其可农用盐或用杀虫有效量的如上文和下文所定义的农用组合物处理种子。本发明方法不限于保护已经根据本发明处理的“底物”(植物、种子、土壤材料等),而是还具有预防效果,因此例如可以保护由已处理种子生长的植物,但植物本身并未被处理。
就本发明而言,“动物害虫”优选选自节肢动物和线虫,更优选选自有害昆虫、蜘蛛和线虫,甚至更优选选自昆虫、螨虫和线虫。
本发明进一步提供了一种用于防治该类动物害虫的农用组合物,包含具有杀虫作用量的至少一种通式(I)化合物或至少一种其可农用盐和至少一种惰性液体和/或固体可农用载体以及需要的话至少一种表面活性剂。
该组合物可以含有单一的式(I)活性化合物或其盐或几种本发明活性化合物(I)或其盐的混合物。本发明组合物可以包含各异构体或异构体混合物以及各互变异构体或互变异构体的混合物。
式(I)化合物和包含它们的杀虫组合物是防治节肢动物害虫和线虫的有效试剂。由式(I)化合物防治的动物害虫例如包括:
鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera)),例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)、木棉虫(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthia conjugella、叉纹夜蛾(Autographa gamma)、树尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、Capua reticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、Choristoneura occidentalis、二化螟(Cirphis unipuncta)、苹果小卷蛾(Cydiapomonella)、松毛虫(Dendrolimus pini)、Diaphania nitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraea grandiosella)、埃及钻夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetriabouliana、Feltia subterranea、蜡螟(Galleria mellonella)、李小食心虫(Grapholitha funebrana)、梨小食心虫(Grapholitha molesta)、棉铃虫(Heliothis armigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗虫(Heliothiszea)、菜螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、美国白蛾(Hyphantriacunea)、苹果巢蛾(Hyponomeuta malinellus)、番茄虫蛾(Keiferialycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、Lithocolletisblancardella、葡萄浆果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜网螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、黄杉毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花红铃虫(Pectinophoragossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoeapityocampa、绿色橡木飞蛾(Tortrix viridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeiraphera canadensis;
甲虫(鞘翅目(Coleoptera)),例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直条叩头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomus pomorum)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、蚕豆象(Bruchusrufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、欧洲兵豆象(Bruchus lentis)、苹卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、Cerotomatrifurcata、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、Conoderusvespertinus、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、长角叶甲(Diabroticalongicornis)、Diabrotica 12-punctata、玉米根叶甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis)、欧洲松树皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ips typographus)、烟草负泥虫(Lema bilineata)、黑角负泥虫(Lemamelanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、Limoniuscalifornicus、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、Phyllotreta chrysocephala、食叶鳃金龟属(Phyllophaga sp.)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龟子(Popillia japonica)、豌豆叶象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilusgranaria);
双翅目昆虫(双翅目(Diptera)),例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anophelesmaculipennis)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、蛆症金蝇(Chrysomyabezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、Cordylobia anthropophaga、尖音库蚊(Culexpipiens)、瓜蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、马蝇(Gasterophilusintestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、花生田灰地种蝇(Hylemyia platura)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、美国潜叶蝇(Liriomyza trifolii)、Lucilia caprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、麦瘿蚊(Mayetiola destructor)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)、天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、Phorbiaantiqua、萝卜蝇(Phorbia brassicae)、Phorbia coarctata、樱桃实蝇(Rhagoletis cerasi)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、牛虻(Tabanusbovinus)、Tipula oleracea和欧洲大蚊(Tipula paludosa);
蓟马(缨翅目(Thysanoptera)),例如兰花蓟马(Dichromothrips corbetti)、烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniella occidentalis)、东方花蓟马(Frankliniella tritici)、桔梗蓟马(Scirtothrips citri)、稻蓟马(Thripsoryzae)、棕榈蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thrips tabaci);
膜翅目昆虫(膜翅目(Hymenoptera)),例如新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁(Atta cephalotes)、Atta sexdens、Atta texana、Hoplocampa minuta、Hoplocampa testudinea、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、热带火蚁(Solenopsis geminate)和红火蚁(Solenopsis invicta);
异翅目昆虫(异翅目(Heteroptera)),例如拟绿蝽(Acrosternum hilare)、玉米长蝽(Blissus leucopterus)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercus intermedius、麦扁盾蝽(Eurygasterintegriceps)、烟草蝽(Euschistus impictiventris)、棉红铃喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lyguspratensis)、稻绿蝽(Nezara viridula)、甜菜拟网蝽(Piesma quadrata)、Solubea insularis和Thyanta perditor;
同翅目昆虫(同翅目(Homoptera)),例如Acyrthosiphon onobrychis、落叶松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、苹果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossulariae)、Aphis schneideri、卷叶蚜(Aphis spiraecola)、Aphis sambuci、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、马铃薯蚜(Aulacorthumsolani)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、Brachycaudus cardui、杏圆尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、Brachycaudus persicae、Brachycaudusprunicola、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorus horni、Cerosiphagossypii、Chaetosiphon fragaefolii、Cryptomyzus ribis、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、居根西圆尾蚜(Dysaphis radicola)、Dysaulacorthum pseudosolani、Dysaphisplantaginea、Dysaphis pyri、蚕豆微叶蝉(Empoasca fabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzus lactucae、麦长管蚜(Macrosiphumavenae)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、蔷薇管蚜(Macrosiphonrosae)、Megoura viciae、巢莱修尾蚜(Melanaphis pyrarius)、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、Myzodes persicae、冬葱瘤额蚜(Myzusascalonicus)、Myzus cerasi、桃蚜(Myzus persicae)、李瘤蚜(Myzus varians)、Nasonovia ribis-nigri、稻飞虱(Nilaparvata lugens)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigusbursarius)、蔗飞虱(Perkinsiella saccharicida)、忽布疣蚜(Phorodonhumuli)、苹木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum padi)、Rhopalosiphum insertum、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneuralanuginosa、麦长管蚜(Sitobion avenae)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Toxoptera aurantiiand和葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii);
白蚁(等翅目(Isoptera)),例如Calotermes flavicollis、Leucotermes flavipes、黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)和Termes natalensis;
直翅目昆虫(直翅目(Orthoptera)),例如居屋艾蟋(Acheta domestica)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国小蠊(Blattella germanica)、欧洲球螋(Forficulaauricularia)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locusta migratoria)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗(Melanoplus femur-rubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、Schistocerca peregrina、Stauronotus maroccanus和庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus),
蜘蛛纲(Arachnoidea),例如蜘蛛(蜱螨目(Acarina)),例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae),例如长星形壁虱(Amblyomma americanum)、热带花蜱(Amblyomma variegatum)、波斯锐缘蜱(Argas persicus)、牛壁虱(Boophilus annulatus)、Boophilusdecoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentor silvarum、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、Ixodes rubicundus、Ornithodorus moubata、Otobius megnini、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、绵羊疥病(Psoroptes ovis)、Rhipicephalus appendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei),瘿螨属(Eriophyidae),例如苹果刺锈螨(Aculus schlechtendali)、Phyllocoptrata oleivora和Eriophyes sheldoni;细螨属(Tarsonemidae),例如Phytonemus pallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus);细须螨属(Tenuipalpidae),例如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis);叶螨属(Tetranychidae),例如朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychus pacificus)、棉叶螨(Tetranychus telarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae),苹果叶螨(Panonychus ulmi)、柑椐叶螨(Panonychuscitri)和oligonychus pratensis;
蚤目(Siphonatera),例如印鼠客蚤(Xenopsylla cheopsis)、角叶属(Ceratophyllus);
组合物和式(I)化合物可用于防治线虫,尤其是植物寄生线虫如植物寄生线虫如根结线虫,北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)和其他根结线虫属(Meloidogyne);形成胞囊的线虫,马铃薯金线虫(Globoderarostochiensis)和其他球胞囊属(Globodera);禾谷胞囊线虫(Heteroderaavenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫(Heteroderaschachtii)、三叶草胞囊线虫(Heterodera trifolii)和其他胞囊线虫属(Heterodera);种子肿瘿线虫,粒线虫属(Anguina);茎叶线虫,滑刃线虫属(Aphelenchoides);刺线虫,杂草刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)和其他针刺线虫属(Belonolaimus);松线虫,松材线虫(Bursaphelenchusxylophilus)和其他伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus);环形线虫,环纹线虫属(Criconema)、小环线虫属(Criconemella)、轮线虫属(Criconemoides)、中环线虫属(Mesocriconema);球茎线虫,腐烂茎线虫(Ditylenchusdestructor)、甘薯茎线虫(Ditylenchus dipsaci)和其他茎线虫属(Ditylenchus);锥线虫,锥线虫属(Dolichodorus);螺旋形线虫,Heliocotylenchus multicinctus和其他Helicotylenchus属;鞘线虫和鞘形(sheathoid)线虫,鞘线虫属(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides属;Hirshmanniella属;冠线虫,Hoploaimus属;伪根结线虫,珍珠线虫属(Nacobbus);针线虫,Longidorus elongatus和其他长针线虫属(Longidorus);鞘线虫,针线虫属(Paratylenchus);根腐线虫,Pratylenchusneglectus、穿刺根腐线虫(Pratylenchus penetrans)、Pratylenchuscurvitatus、Pratylenchus goodeyi和其他根腐线虫属(Pratylenchus);穿孔线虫,香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)和其他穿孔线虫属(Radopholus);肾形线虫,Rotylenchus robustus和其他盘旋线虫属(Rotylenchus);Scutellonema属;残根线虫,Trichodorus primitivus和其他毛刺线虫属(Trichodorus)、拟毛刺属(Paratrichodorus);阻长线虫,Tylenchorhynchusclaytoni、Tylenchorhynchus dubius和其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus);柑桔线虫,垫刃线虫属(Tylenchulus);剑线虫,剑线虫属(Xiphinema);以及其他植物寄生线虫。
在本发明的优选实施方案中,将式(I)化合物用于防治昆虫或蜘蛛,尤其是鳞翅目、鞘翅目、缨翅目和同翅目昆虫以及蜱螨目蜘蛛。本发明的式(I)化合物特别用于防治缨翅目和同翅目昆虫。
式(I)化合物或包含它们的杀虫组合物可以通过使植物/作物与杀虫有效量的式(I)化合物接触而用于保护生长的植物和作物以防动物害虫,尤其是昆虫、螨虫或蜘蛛侵袭或侵染。术语“作物”指生长和收获的作物二者。
可以将式(I)化合物转化成常规配制剂,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的;在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀地分布。
配制剂以已知方式制备(对于综述例如参见US 3,060,084,EP-A 707445(对于液体浓缩物),Browning,“Agglomeration”,ChemicalEngineering,1967年12月4日,147-48,Perry′s Chemical Engineer′sHandbook,第4版,McGraw-Hill,New York,1963,第8-57页及随后各页,WO 91/13546,US 4,172,714,US 4,144,050,US 3,920,442,US5,180,587,US 5,232,701,US 5,208,030,GB 2,095,558,US 3,299,566,Klingman,Weed Control as a Science,John Wiley and Sons,Inc.,NewYork,1961,Hance等,Weed Control Handbook,第8版,BlackwellScientific Publications,Oxford,1989和Mollet,H.,Grubemann,A.,Formulation technology,Wiley VCH Verlag GmbH,Weinheim(德国),2001,2.D.A.Knowles,Chemistry and Technology of AgrochemicalFormulations,Kluwer Academic Publishers,Dordrecht,1998(ISBN0-7514-0443-8),例如通过将活性化合物与适合配制农用化学品的助剂如溶剂和/或载体,需要的话乳化剂、表面活性剂和分散剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂、用于种子处理配制剂还有任选的着色剂和/或粘合剂和/或胶凝剂混合而制备。
合适溶剂的实例为水、芳族溶剂(例如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(N-甲基吡咯烷酮[NMP]、N-辛基吡咯烷酮[NOP])、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
合适乳化剂为非离子和阴离子乳化剂(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)。
分散剂的实例是木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
所用的合适表面活性剂是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基磺酸盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化的异辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基酚聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中沸点到高沸点的矿物油馏分,例如煤油或柴油,此外还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃,例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮,强极性溶剂,例如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮或水。
还可以将防冻剂如甘油、乙二醇、丙二醇和杀菌剂加入配制剂中。
合适的消泡剂例如为基于硅或硬脂酸镁的消泡剂。
合适的防腐剂例如为二氯芬。
种子处理配制剂可以额外包含粘合剂和任选的着色剂。
可以加入粘合剂以改进处理之后活性物质在种子上的粘附。合适的粘合剂是嵌段共聚物EO/PO表面活性剂以及聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亚胺聚醚、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、纤基乙酸钠以及衍生于这些聚合物的共聚物。
任选还可以在配制剂中包括着色剂。对种子处理配制剂合适的着色剂或染料是若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
胶凝剂的实例是角叉菜
Figure G2008800174862D00802
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性化合物与固体载体粘附而制备。
固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素;植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%活性化合物。此时,活性化合物以90-100重量%,优选95-100重量%的纯度(根据NMR光谱)使用。
对于种子处理目的,相应配制剂可以稀释2-10倍,从而在即用制剂中得到0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的活性化合物浓度。
式(I)化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式,借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的;在任何情况下意欲确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体,可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而,还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量%,优选0.01-1重量%。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV),其中可以施用包含超过95重量%活性化合物的配制剂,或甚至施用不含添加剂的活性化合物。
下列为配制剂实例:
1.叶面施用的用水稀释的产品。对于种子处理目的,该类产品可以稀释或不经稀释地施用于种子。
A)水溶性浓缩物(SL、LS)
将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者,加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解,从而得到含10重量%活性化合物的配制剂。
B)分散性浓缩物(DC)
将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体,从而得到含有20重量%活性化合物的配制剂。
C)可乳化浓缩物(EC)
将15重量份活性化合物溶于7重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液,从而得到含有15重量%活性化合物的配制剂。
D)乳液(EW、EO、ES)
将25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液,从而得到含有25重量%活性化合物的配制剂。
E)悬浮液(SC、OD、FS)
在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂、湿润剂和70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液,从而得到含有20重量%活性化合物的配制剂。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂,借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液,从而得到含有50重量%活性化合物的配制剂。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液,从而得到含有75重量%活性化合物的配制剂。
H)凝胶配制剂(GF)
在搅拌的球磨机中将20重量份活性化合物研磨,加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂湿润剂和70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液,从而得到含有20重量%活性化合物的配制剂。
2.叶面施用的不经稀释而施用的产品。对于种子处理目的,该类产品可以稀释或不经稀释地施用于种子。
I)可撒粉粉末(DP、DS)
将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到含有5重量%活性化合物的可撒粉产品。
J)颗粒(GR、FG、GG、MG)
将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合95.5重量份载体,从而得到含有0.5重量%活性化合物的配制剂。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到叶面使用的不经稀释而施用的颗粒。
K)ULV溶液(UL)
将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到含有10重量%活性化合物的产品,其不经稀释而施用于叶面。
式(I)化合物还适合处理种子。常规的种子处理配制剂包括例如可流动浓缩物FS、溶液LS、干处理用粉末DS、淤浆处理用水分散性粉末WS、水溶性粉末SS以及乳液ES和EC和凝胶配制剂GF。这些配制剂可以经稀释或不经稀释地施用于种子。施用于种子在播种之前直接对种子或在后者预萌发之后进行。
在优选实施方案中,将FS配制剂用于种子处理。FS配制剂通常可以包含1-800g/l活性成分,1-200g/l表面活性剂,0-200g/l防冻剂,0-400g/l粘合剂,0-200g/l颜料和至多1升溶剂,优选水。
用于种子处理的式(I)化合物的其他优选FS配制剂包含0.5-80重量%活性成分,0.05-5重量%湿润剂,0.5-15重量%分散剂,0.1-5重量%增稠剂,5-20重量%防冻剂,0.1-2重量%消泡剂,1-20重量%颜料和/或染料,0-15重量%粘着剂/粘附剂,0-75重量%填料/赋形剂和0.01-1重量%防腐剂。
各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药或杀菌剂都可加入活性成分中,若合适的话,恰在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂通常与本发明试剂以1∶10-10∶1的重量比混合。
式(I)化合物通过接触(经由土壤、玻璃、墙壁、床网、地毯、植物部分或动物部分)和摄取(诱饵或植物部分)而有效。
为了用于蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀或蟑螂,优选将式(I)化合物用于诱饵组合物中。
诱饵可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。固体诱饵可以制成各种适合相应用途的形状和形式,例如颗粒、块、棒、片。液体诱饵可以填充到各种装置中以确保适当施用,例如敞开容器、喷雾装置、液滴供应源或蒸发源。凝胶可以基于含水基质或油性基质且可以按照粘性、水分保留或老化特性根据特定要求配制。
用于组合物中的诱饵是具有足够的吸引力以刺激诸如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀等的昆虫或蟑螂食用它的产品。吸引力可以通过使用进食刺激剂或性信息素控制。食物刺激剂例如并不穷举地选自动物和/或植物蛋白质(肉-、鱼-或血液膳食,昆虫部分、蛋黄)、动物和/或植物来源的脂肪和油或单-、低聚-或聚有机糖类,尤其是蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、淀粉、果胶或甚至糖蜜或蜂蜜。水果、作物、植物、动物、昆虫的新鲜或腐败部分或其特定部分也可以用作进食刺激剂。已知性信息素更具昆虫特异性。特殊信息素描述于文献中并且对本领域熟练技术人员是已知的。
式(I)化合物的配制剂如气雾剂(例如在喷雾罐中)、油喷雾剂或泵喷雾剂高度适于非专业使用者来防治害虫如蝇、跳蚤、蜱、蚊子或蟑螂。气雾剂配方优选由如下组分组成:活性化合物;溶剂如低级醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇),酮类(例如丙酮、甲基乙基酮),沸程为约50-250℃的链烷烃(例如煤油),二甲基甲酰胺,N-甲基吡咯烷酮,二甲亚砜,芳族烃类如甲苯、二甲苯,水;此外还有助剂,例如乳化剂如山梨糖醇单油酸酯、具有3-7mol氧化乙烯的油基乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物,芳香油如精油,中等脂肪酸与低级醇的酯,芳族羰基化合物;合适的话还有稳定剂如苯甲酸钠,两性表面活性剂,低级环氧化物,原甲酸三乙酯和需要的话推进剂如丙烷、丁烷、氮气、压缩空气、二甲醚、二氧化碳、氧化亚氮或这些气体的混合物。
油喷雾配制剂与气雾剂配方的不同在于没有使用推进剂。
式(I)化合物及其相应的组合物还可以用于蚊香片和熏蒸片,发烟盒、蒸发器板或长效蒸发器以及扑蛾纸、扑蛾垫或其他与热无关的蒸发器体系中。
用式(I)化合物及其相应组合物控制由昆虫传递的传染性疾病(例如疟疾、登革热和黄热病,淋巴丝虫病以及利什曼病)的方法也包括处理棚屋和房子的表面、空气喷雾和浸渍窗帘、帐篷、衣物、床品、采采蝇网等。施用于纤维、织物、编织物、无纺织物、网状材料或箔以及篷布上的杀虫组合物优选包含包括杀虫剂、任选的驱除剂和至少一种粘合剂的混合物。合适的驱除剂例如为N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEET),N,N-二乙基苯基乙酰胺(DEPA),1-(3-环己烷-1-基羰基)-2-甲基胡椒碱,(2-羟基甲基环己基)乙酸内酯,2-乙基-1,3-己二醇,避虫酮,甲基新癸酰胺(MNDA),不用于昆虫防治的拟除虫菊酯如{(+/-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-(+)-烯基-(+)-反式-菊酸酯(Esbiothrin),衍生于植物提取物或与植物提取物相同的驱除剂如1,8-萜二烯、丁子香酚、(+)-Eucamalol(1)、(-)-1-表-eucamalol,或来自诸如花皮桉(Eucalyptus maculata)、蔓荆(Vitex rotundifolia)、Cymbopoganmartinii、香茅(Cymbopogan citratus)(柠檬草)、亚香茅(Cymopogannartdus(香茅))的植物的粗植物提取物。合适的粘合剂例如选自如下单体的聚合物和共聚物:脂族酸的乙烯基酯(如乙酸乙烯酯和支链烷烃脂肪酸乙烯基酯),醇的丙烯酸和甲基丙烯酸酯,例如丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸甲酯,单烯属和二烯属不饱和烃,例如苯乙烯,以及脂族二烯烃,例如丁二烯。
窗帘和床品的浸渍通常通过将纺织材料浸入杀虫剂的乳液或分散体中或将它们喷雾于床品上而进行。
可以用于处理种子的方法原则上是所有本领域已知的合适种子处理技术,尤其是拌种技术,例如种子涂敷(例如种子压丸)、种子撒粉和种子浸渗(例如种子浸泡)。这里“种子处理”指所有使种子和式(I)化合物相互接触的方法,而“拌种”指为种子提供一定量式(I)化合物的种子处理方法,即产生包含式(I)化合物的种子的方法。原则上可以在从种子收获到播种的任何时间对种子进行处理。种子可以在紧临播种前或在播种过程中处理,例如使用“播种箱”方法。然而,还可以在播种之前几个星期或几个月,例如播种之前至多12个月进行处理,例如以拌种处理形式进行,此时没有观察到效力显著降低。
有利的是,对未播种的种子进行处理。本文所用术语“未播种的种子”意欲包括从种子收获到为萌发和植物生长的目的而在土里播种种子的任何时间段的种子。
具体而言,在处理中采取如下程序:在合适的装置如用于固体或固体/液体混合配对的混合装置中将种子与所需量的种子处理配制剂直接或在预先用水稀释之后混合,直到组合物均匀分布于种子上。合适的话,然后进行干燥步骤。
式(I)化合物或其对映体或可兽用盐尤其还适合用于在动物中和动物上防治寄生虫。
因此,本发明的目的还在于提供了在动物中和动物上防治寄生虫的新方法。本发明的另一目的是提供对动物更安全的杀虫剂。本发明的另一目的进一步在于提供可以与现有杀虫剂相比以更低剂量使用的动物用杀虫剂。本发明的另一目的是提供对寄生虫提供更长的残留防治的动物用杀虫剂。
本发明还涉及用于在动物中和动物上防治寄生虫的含有杀寄生虫有效量的式(I)化合物或其对映体或可兽用盐和可接受的载体的组合物。
本发明还提供了一种处理、防治、预防或保护动物以免受寄生虫侵袭和侵染的方法,包括对动物口服、局部或肠胃外给药或施用杀寄生虫有效量的式(I)化合物或其对映体或可兽用盐或包含它的组合物。
本发明还提供了一种制备用于处理、防治、预防或保护动物以免受寄生虫侵袭或侵染的组合物的方法,该组合物包含杀寄生虫有效量的式(I)化合物或其对映体或可兽用盐或包含它的组合物。
化合物对抗农业害虫的活性并不意味着它们适合在动物中和动物上防治体内和体外寄生虫,后者要求例如在口服施用情况下的非催吐低剂量,与动物的代谢相容性,低毒性和安全处理。
惊人的是,现已发现式(I)化合物适合在动物中和动物上防治体内和体外寄生虫。
式(I)化合物或其对映体或可兽用盐以及包含它们的组合物优选用于在包括温血动物(包括人)在内的动物和鱼中防治和预防侵袭和侵染。它们例如适于在哺乳动物如牛、绵羊、猪、骆驼、鹿、马、小猪、家禽、兔、山羊、狗和猫,水牛、驴、黇鹿和驯鹿,以及产皮动物如貂、丝鼠和浣熊,禽类如母鸡、鹅、火鸡和鸭以及鱼类如淡水鱼和咸水鱼如鲑鱼、鲤鱼和鳗鱼中防治和预防侵袭和侵染。
式(I)化合物或其对映体或可兽用盐以及包含它们的组合物优选用于在家养动物如狗或猫中防治和预防侵袭和侵染。
在温血动物和鱼类中的侵袭包括但不限于虱、咬虱、蜱、羊鼻蝇蛆、羊蜱蝇、螯蝇、家蝇、蝇、myiasitic蝇幼虫、恙螨、蚋、蚊和蚤。
式(I)化合物或其对映体或可兽用盐以及包含它们的组合物适于内吸和/或非内吸控制体外和/或体内寄生虫。它们对所有或部分发育阶段有效。
式(I)化合物尤其可以用于防治体外寄生虫。
式(I)化合物尤其可以用于分别防治下列目和属的寄生虫:蚤(蚤(Siphonaptera)),例如猫蚤(Ctenocephalides felis)、狗蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulexirritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus),蟑螂(蜚蠊目(Blattaria)-Blattodea),例如德国小蠊(Blattella germanica)、Blattella asahinae、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplaneta japonica)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、Periplanetafuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)和东方蜚蠊(Blattaorientalis),
苍蝇、蚊子(双翅目),例如埃及伊蚊、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、刺扰伊蚊、墨西哥果蝇、五斑按蚊、Anopheles crucians、白足按蚊(Anophelesalbimanus)、疟蚊(Anopheles Gambiae)、Anopheles freeborni、白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、微小按蚊(Anopheles minimus)、四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、蛆症金蝇、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蝇(Chrysops discalis)、Chrysops silacea、Chrysops atlanticus、Cochliomyia  hominivorax、Cordylobia anthropophaga、Culicoides furens、尖音库蚊、斑蚊(Culexnigripalpus)、致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culiseta inornata、Culiseta melanura、Dermatobia hominis、小毛厕蝇、马蝇、刺舌蝇、须舌蝇(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、Glossinatachinoides、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、Hippelates属、纹皮蝇、Leptoconops torrens、Lucilia caprina、铜绿蝇、丝光绿蝇、Lycoriapectoralis、沼蚊属(Mansonia)、家蝇、厩腐蝇、羊狂蝇、Phlebotomusargentipes、Psorophora columbiae、Psorophora discolor、Prosimuliummixtum、红尾肉蝇(Sarcophaga haemorrhoidalis)、肉蝇属(Sarcophaga)、Simulium vittatum、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻、Tabanus atratus、红色原虻(Tabanus lineola)和Tabanus similis,
虱(毛虱目(Phthiraptera)),例如Pediculus humanus capitis、Pediculushumanus corporis、阴虱(Pthirus pubis)、Haematopinus eurysternus、Haematopinus suis、Linognathus vituli、Bovicola bovis、Menopon gallinae、Menacanthus stramineus和Solenopotes capillatus,
壁虱和寄生螨(寄螨目(Parasitiformes)):壁虱(蜱亚目(Ixodida)),例如黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodespacificus)、棕色犬壁虱(Rhiphicephalus sanguineus)、安氏革螨(Dermacentor andersoni)、美洲大革螨(Dermacentor variabilis)、长星形壁虱(Amblyomma americanum)、Ambryomma maculatum、Ornithodorushermsi、Ornithodorus turicata以及寄生螨(甲螨亚目(Mesostigmata)),例如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)和鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae);辐螨亚目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨亚目(Acaridida)(无气门目(Astigmata)),例如Acarapis属、Cheyletiella属、Ornithocheyletia属、鼠螨属(Myobia)、Psorergates属、蠕形螨属(Demodex)、恙螨属(Trombicula)、Listrophorus属、粉螨属(Acarus)、食酪螨属(Tyrophagus)、嗜木螨属(Caloglyphus)、Hypodectes属、Pterolichus属、痒螨属(Psoroptes)、疥螨属(Chorioptes)、耳痒螨属(Otodectes)、Sarcoptes属、背肛螨属(Notoedres)、膝螨属(Knemidocoptes)、Cytodites属和Laminosioptes属;
臭虫(Heteropterida):温带臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimexhemipterus)、Reduvius senilis、锥蝽属(Triatoma)、锥蝽属(Rhodnius)、Panstrongylus属和Arilus critatus,
虱目(Anoplurida),例如Haematopinus属、Linognathus属、Pediculus属、Phtirus属和Solenopotes属;
食毛目(Mallophagida)(Arnblycerina和Ischnocerina亚目),例如Trimenopon属、Menopon属、Trinoton属、Bovicola属、Werneckiella属、Lepikentron属、Trichodectes属和Felicola属;
蛔虫(Nematoda):
金针虫和Trichinosis(毛管目(Trichosyringida)),例如毛形科(Trichinellidae)(毛形属(Trichinella))、毛首科(Trichuridae)、Trichuris属、毛细线虫属(Capillaria);
杆形目(Rhabditida),例如小杆线虫属(Rhabditis)、Strongyloides属、Helicephalobus属;
圆线虫目(Strongylida),例如Strongylus属、Ancylostoma属、美洲钩虫(Necator americanus)、Bunostomum属(钩虫)、毛圆线虫属(Trichostrongylus)、捻转血矛线虫(Haemonchus contortus)、Ostertagia属、Cooperia属、细颈线虫属(Nematodirus)、Dictyocaulus属、Cyathostoma属、结节线虫属(Oesophagostomum)、猪肾虫(Stephanurus dentatus)、Ollulanus属、夏伯特线虫属(Chabertia)、猪肾虫、气管比翼线虫(Syngamustrachea)、Ancylostoma属、钩虫属(Uncinaria)、球首线虫属(Globocephalus)、Necator属、后圆线虫属(Metastrongylus)、毛样缪勒线虫(Muellerius capillaris)、Protostrongylus属、管圆线虫属(Angiostrongylus)、Parelaphostrongylus属、Aleurostrongylus abstrusus和肾膨结线虫(Dioctophyma renal);
肠线虫(蛔目(Ascaridida)),例如似蚓蛔线虫(Ascaris lumbricoides)、猪蛔虫(Ascaris suum)、鸡蛔虫(Ascaridia galli)、马副蛔虫(Parascarisequorum)、蛲虫(Enterobius vermicularis)(蛲虫)、犬弓首蛔虫(Toxocaracanis)、犬蛔虫(Toxascaris leonine)、Skrjabinema属和马尖尾线虫(Oxyurisequi);
Camallanida,例如Dracunculus medinensis(麦地那龙线虫);
旋尾目(Spirurida),例如Thelazia属、丝虫属(Wuchereria)、Brugia属、Onchocerca属、Dirofilari属、Dipetalonema属、Setaria属、Elaeophora属、狼尾旋线虫(Spirocerca lupi)和丽线虫属(Habronema);
棘头虫(棘头动物门(Acanthocephala)),例如Acanthocephalus属、猪巨吻棘头虫(Macracanthorhynchus hirudinaceus)和棘头虫属(Oncicola);
扁虫类(Planarians)(扁形动物门(Plathelminthes)):
肝吸虫(Flukes)(吸虫纲(Trematoda)),例如肝片形吸虫属(Faciola)、Fascioloides magna、并殖吸虫属(Paragonimus)、双腔吸虫属(Dicrocoelium)、布氏姜片吸虫(Fasciolopsis buski)、华枝睾吸虫(Clonorchissinensis)、血吸虫属(Schistosoma)、毛毕吸虫属(Trichobilharzia)、有翼翼形吸虫(Alaria alata)、并殖吸虫属和Nanocyetes属;
Cercomeromorpha,尤其是Cestoda(绦虫),例如裂头绦虫属(Diphyllobothrium)、Tenia属、棘球绦虫属(Echinococcus)、犬复孔绦虫(Dipylidium caninum)、Multiceps属、膜壳绦虫属(Hymenolepis)、中殖孔绦虫属(Mesocestoides)、Vampirolepis属、Moniezia属、Anoplocephala属、Sirometra属、Anoplocephala属和Hymenolepis属。
式(I)化合物和包含它们的组合物尤其可用于防治双翅目、蚤目和蜱亚目的害虫。
此外,尤其优选式(I)化合物以及包含它们的组合物在防治蚊子中的用途。
式(I)化合物以及包含它们的组合物在防治蝇中的用途是本发明的另一优选实施方案。
此外,尤其优选式(I)化合物以及包含它们的组合物在防治蚤中的用途。
式(I)化合物以及包含它们的组合物在防治壁虱中的用途是本发明的另一优选实施方案。
式(I)化合物还尤其可以用于防治体内寄生虫(蛔虫、棘头虫和扁虫类)。
给药可以预防和治疗方式进行。
活性化合物的给药直接或以合适的制剂形式口服、局部/经皮或肠胃外进行。
为了对温血动物口服给药,可以将式(I)化合物配制成动物饲料、动物饲料预混物、动物饲料浓缩物、丸剂、溶液、糊、悬浮液、浸液、凝胶、片剂、大丸剂和胶囊。此外,式(I)化合物可以在其饮用水中给药于动物。对于口服给药,所选择的剂型应为动物提供0.01-100mg/kg动物体重/天,优选0.5-100mg/kg动物体重/天的式(I)化合物。
或者,式(I)化合物可以肠胃外给药于动物,例如通过腔内、肌内、静脉内或皮下注射。式(I)化合物可以分散或溶于对于皮下注射而言生理上可接受的载体中。或者,式(I)化合物配制成皮下给药用植入物。此外,式(I)化合物可以透皮给药于动物。对于肠胃外给药,所选剂型应为动物提供0.01-100mg/kg动物体重/天的式(I)化合物。
式(I)化合物还可以浸液、粉剂、粉末、套环、挂牌(medallions)、喷雾剂、香波、滴施(spot-on)和喷淋(pour-on)配制剂形式以及以软膏或水包油或油包水乳液局部给药于动物。对于局部施用,浸液和喷雾剂通常含有0.5-5000ppm,优选1-3000ppm式(I)化合物。此外,式(I)化合物可以配制成动物,特别是四足动物如牛和绵羊用耳贴。
合适的制剂是:
-溶液,例如口服溶液、稀释后口服给药用浓缩物、用于皮肤上或用于体腔内的溶液、喷淋配制剂、凝胶;
-口服或皮肤给药乳液和悬浮液;半固体制剂;
-其中将活性化合物在软膏基质中或在水包油或油包水乳液基质中加工的配制剂;
-固体制剂如粉末、预混物或浓缩物、颗粒、丸剂、片剂、大丸剂、胶囊;气雾剂和吸入剂,以及含有活性化合物的成型制品。
适合注射的组合物通过将活性成分溶于合适的溶剂中并任选加入其他成分如酸、碱、缓冲盐、防腐剂和加溶剂而制备。过滤这些溶液并无菌填充。
合适的溶剂是生理上耐受的溶剂如水,链烷醇如乙醇、丁醇、苄醇、甘油、丙二醇、聚乙二醇、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮及其混合物。
活性化合物可以任选溶于生理上耐受的且适合注射的植物或合成油中。
合适的加溶剂是促进活性化合物在主溶剂中溶解或防止其沉淀的溶剂。实例是聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚氧乙基化蓖麻油和聚氧乙基化脱水山梨糖醇酯。
合适的防腐剂是苄醇、三氯丁醇、对羟基苯甲酸酯和正丁醇。
口服溶液直接给药。浓缩物在预先稀释至使用浓度之后口服给药。口服溶液和浓缩物根据现有技术及上面对注射液所述制备,并不必需无菌程序。
用于皮肤上的溶液滴施、涂施、擦施、洒施或喷施。
用于皮肤上的溶液根据现有技术以及上面对注射液所述制备,并不必需无菌程序。
其他合适的溶剂是聚丙二醇,苯基乙醇,苯氧基乙醇,酯类如乙酸乙酯或乙酸丁酯、苯甲酸苄基酯,醚类如亚烷基二醇烷基醚,例如二丙二醇单甲醚,酮类如丙酮、甲基乙基酮,芳族烃类,植物和合成油,二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,乙二醇单乙基醚(transcutol),丙酮缩甘油(solketal),碳酸亚丙基酯,以及它们的混合物。
可能有利的是在制备过程中加入增稠剂。合适的增稠剂是无机增稠剂如膨润土、胶态硅酸、单硬脂酸铝,有机增稠剂如纤维素衍生物、聚乙烯醇及其共聚物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
将凝胶施加或涂敷在皮肤上或引入体腔中。凝胶通过用足以得到具有软膏状稠度的透明材料的增稠剂处理如在注射液情况下所述制备的溶液而制备。所用增稠剂是上面所给增稠剂。
将喷淋配制剂倒在或喷雾在限定的皮肤区域,活性化合物渗透进皮肤并内吸起作用。
喷淋配制剂通过将活性化合物在合适的皮肤相容性溶剂或溶剂混合物中溶解、悬浮或乳化而制备。合适的话加入其他助剂如着色剂、生物吸收促进物质、抗氧化剂、光稳定剂、粘合剂。
合适的溶剂是水,链烷醇,二醇,聚乙二醇,聚丙二醇,甘油,芳族醇如苄醇,苯基乙醇,苯氧基乙醇,酯如乙酸乙酯,乙酸丁酯,苯甲酸苄基酯,醚如亚烷基二醇烷基醚如二丙二醇单甲基醚、二甘醇单丁基醚,酮如丙酮、甲基乙基酮,环状碳酸酯如碳酸亚丙基酯、碳酸亚乙基酯,芳族和/或脂族烃类,植物或合成油,DMF,二甲基乙酰胺,正烷基吡咯烷酮如甲基吡咯烷酮、正丁基吡咯烷酮或正辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、2,2-二甲基-4-氧基亚甲基-1,3-二氧戊环和甘油缩甲醛。
合适的着色剂是所有允许用在动物上且可以溶解或悬浮的着色剂。
合适的吸收促进物质例如为DMSO,涂施油如肉豆蔻酸异丙基酯、二丙二醇壬酸酯、硅油及其与聚醚的共聚物,脂肪酸酯,甘油三酯,脂肪醇。
合适的抗氧化剂是亚硫酸盐或偏亚硫酸氢盐如偏亚硫酸氢钾、抗坏血酸、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、生育酚。
合适的光稳定剂例如为2-苯基苯并咪唑-5-磺酸(novantisolic acid)。
合适的粘合剂例如为纤维素衍生物、淀粉衍生物、聚丙烯酸酯、天然聚合物如藻酸盐、明胶。
乳液可以口服、经皮给药或作为注射液给药。
乳液呈油包水型或水包油型。
它们通过将活性化合物溶于疏水相或亲水相中并借助合适的乳化剂以及合适的话其他助剂如着色剂、吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘度提高物质用另一相的溶剂均化而制备。
合适的疏水相(油)是:
-液体石蜡,硅油,天然植物油如芝麻油、杏仁油、蓖麻油,合成甘油三酯如甘油二辛酸/癸酸酯,含链长为C8-C12的植物脂肪酸或其他具体选定的天然脂肪酸的甘油三酯混合物,可能的话还含有羟基的饱和或不饱和脂肪酸的部分甘油酯混合物,C8-C10脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯,
-脂肪酸酯如硬脂酸乙基酯、己二酸二正丁基酯、月桂酸己基酯、二丙二醇壬酸酯、中等链长的支化脂肪酸与链长为C16-C18的饱和脂肪醇的酯、肉豆蔻酸异丙基酯、棕榈酸异丙基酯、链长为C12-C18的饱和脂肪醇的辛酸/癸酸酯、硬脂酸异丙基酯、油酸油基酯、油酸癸基酯、油酸乙基酯、乳酸乙基酯、蜡状脂肪酸酯如合成鸭尾脂腺脂肪、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸二异丙基酯以及与后者相关的酯混合物,
-脂肪醇如异十三烷醇、2-辛基十二烷醇、十六烷基十八烷基醇、油醇,以及
-脂肪酸如油酸,和
-它们的混合物。
合适的亲水相是水,醇如丙二醇、甘油、山梨醇及其混合物。
合适的乳化剂是:
-非离子表面活性剂,例如聚乙氧基化蓖麻油、聚乙氧基化脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、甘油单硬脂酸酯、聚氧乙基硬脂酸酯、烷基酚聚乙二醇醚;
-两性表面活性剂,例如N-月桂基对亚氨基二丙酸二钠或卵磷脂;
-阴离子表面活性剂,例如月桂基硫酸钠、脂肪醇醚硫酸盐、聚乙二醇单/二烷基醚正磷酸酯单乙醇胺盐;
-阳离子表面活性剂,例如十六烷基三甲基氯化铵。
合适的其他助剂是提高粘度并稳定乳液的物质,例如羧甲基纤维素、甲基纤维素和其他纤维素以及淀粉衍生物,聚丙烯酸酯,藻酸盐,明胶,阿拉伯树胶,聚乙烯基吡咯烷酮,聚乙烯醇,甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物,聚乙二醇,蜡,胶态硅酸或所述物质的混合物。
悬浮液可以口服或局部/经皮给药。它们通过将活性化合物悬浮于悬浮剂中而制备,合适的话加入其他助剂如湿润剂、着色剂、生物吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂。
液态悬浮剂是所有均相溶剂和溶剂混合物。
合适的湿润剂(分散剂)是上面所给的乳化剂。
可以提到的其他助剂是上述那些。
半固体制剂可以口服或局部/经皮给药。它们与上述悬浮液和乳液的不同仅在于它们具有更高粘度。
为了生产固体制剂,将活性化合物与合适的赋形剂混合,合适的话加入助剂,并且制成所需剂型。
合适的赋形剂是所有生理上耐受的固体惰性物质。所用那些是无机和有机物质。无机物质例如为氯化钠,碳酸盐如碳酸钙,碳酸氢盐,铝氧化物,二氧化钛,硅酸,泥质土,沉淀或胶态二氧化硅或磷酸盐。有机物质例如为糖类、纤维素、食品和饲料如奶粉、动物粉、谷粉和屑、淀粉。
合适的助剂是上面所述的防腐剂、抗氧化剂和/或着色剂。
其他合适的助剂是润滑剂和助滑剂如硬脂酸镁、硬脂酸、滑石、膨润土、崩解促进物质如淀粉或交链的聚乙烯基吡咯烷酮、粘合剂如淀粉、明胶或线性聚乙烯基吡咯烷酮以及干粘合剂如微晶纤维素。
通常而言,“杀寄生虫有效量”是指对生长获得可观察到的效果所需的活性成分的量,所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果,破坏效果或减少目标生物体的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种化合物/组合物,杀寄生虫有效量可以变化。组合物的杀寄生虫有效量也会根据主要条件如所需杀寄生虫效果及持续时间、目标物种、施用方式等而变化。
本发明所用组合物通常可以包含约0.001-95%的式(I)化合物。
通常有利的是以0.5-100mg/kg/天,优选1-50mg/kg/天的总量施用式(I)化合物。
即用制剂以10重量ppm-80重量%,优选0.1-65重量%,更优选1-50重量%,最优选5-40重量%的浓度含有对寄生虫,优选体外寄生虫起作用的化合物。
在使用前稀释的制剂以0.5-90重量%,优选1-50重量%的浓度含有对体外寄生虫起作用的化合物。
此外,制剂以10重量ppm-2重量%,优选0.05-0.9重量%,非常特别优选0.005-0.25重量%的浓度包含对抗体内寄生虫的式(I)化合物。
在本发明的优选实施方案中,经皮/局部施用包含式(I)化合物的组合物。
在另一优选实施方案中,局部施用以含有化合物的成型制品如套环、挂牌、耳贴、在身体部分上固定用的绑带以及粘合条和箔的形式进行。
通常有利的是施用在三周内以10-300mg/kg,优选20-200mg/kg,最优选25-160mg/kg被处理动物体重的总量释放式(I)化合物的固体配制剂。
为了制备成型制品,使用热塑性和柔性塑料以及弹性体和热塑性弹性体。合适的塑料和弹性体是与式(I)化合物充分相容的聚乙烯基树脂、聚氨酯、聚丙烯酸酯、环氧树脂、纤维素、纤维素衍生物、聚酰胺和聚酯。塑料和弹性体的详细列表以及成型制品的制备程序例如在WO 03/086075中给出。
根据本发明使用的组合物还可以含有其他活性成分,例如其他农药、杀虫剂、除草剂、杀真菌剂、其他杀虫剂或杀菌剂,肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和过磷酸钙,植物毒素和植物生长调节剂、安全剂和杀线虫剂。这些额外成分可以与上述组合物依次或结合使用,合适的话还在紧临使用前加入(桶混物)。例如可以在用其他活性成分处理之前或之后用本发明组合物喷雾植物。
这些试剂可以1∶10-10∶1的重量比与本发明所用试剂混合。将作为杀虫剂使用的化合物(I)或包含它们的组合物与其他农药混合通常导致更宽的杀虫作用谱。
式(I)化合物可以与其一起使用的下列农药用来说明可能的组合,但不施加任何限制:
A.1.有机(硫代)磷酸酯类:高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、丙线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、flupyrazophos、噻唑硫磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、一六零五(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、巴胺磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、蚜灭磷(vamidothion);
A.2.氨基甲酸酯类:涕灭威(aldicarb)、棉铃威(alanycarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百成(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮氧威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、ethiofoncarb、仲丁威(fenobucarb)、抗螨脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate);
A.3.合成除虫菊酯类:氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、右旋丙烯菊酯(d-cis-trans allethrin)、右旋反式丙烯菊酯(d-trans allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-环戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrin S-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、灭虫菊(resmethrin)、RU 15525、灭虫硅醚(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901;
A.4.仿生的保幼激素:蒙512(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb)、蚊蝇醚(pyriproxyfen);
A.5.烟酸受体激动剂/拮抗剂化合物:吡虫清(acetamiprid)、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap hydrochloride)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、烟碱(nicotine)、艾克敌105(spinosad)(别构激动剂)、噻虫啉(thiacloprid)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫双(thiosultap-sodium)和AKD1022;
A.6.GABA氯离子通道拮抗剂化合物:氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH(lindane));乙酰虫腈(acetoprole)、乙虫腈(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑虫(vaniliprole)、式Γ1的苯基吡唑化合物:
Figure G2008800174862D00981
A.7.氯离子通道活化剂:齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin;
A.8.METI I化合物:喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim、鱼藤酮(rotenone);
A.9.METI II和III化合物:灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon);
A.10.氧化磷酸化去偶剂:氟唑虫清(chlorfenapyr)、DNOC;
A.11.氧化磷酸化抑制剂:三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon);
A.12.蜕皮干扰剂:灭蝇胺(cyromazine)、环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide);
A.13.增效剂:增效醚(piperonyl butoxide)、脱叶膦(tribufos);
A.14.钠通道阻断剂化合物:噁二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone);
A.15.熏蒸剂:溴甲烷(methyl bromide)、氯化苦(chloropicrin)、磺酰氯(sulfuryl fluoride);
A.16.选择性进食阻断剂:crylotie、拒嗪酮(pymetrozine)、氟啶虫酰胺(flonicamid);
A.17.螨生长抑制剂:四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯噁唑(etox azole);
A.18.几丁质合成抑制剂:噻嗪酮(buprofezin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟虫酰脲(noviflumuron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron);
A.19.类脂生物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat);
A.20.章鱼胺能激动剂(octapaminergic agonsits):双甲脒(amitraz);
A.21.ryanodine受体调节剂:氟虫酰胺(flubendiamide);
A.22.其他各种:磷化铝(aluminium phosphide)、amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、硼砂、溴螨酯(bromopropylate)、氰化物、cyenopyrafen、丁氟螨酯(cyflumetofen)、喹菌酮(chinomethionate)、三氯杀螨醇(dicofol)、氟乙酸酯、膦、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、硫、酒石酸氧锑钾(tartar emetic);
A.23.N-R′-2,2-二卤-1-R″-环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙或N-R′-2,2-二(R″′)丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙,其中R′为甲基或乙基,卤为氯或溴,R″为氢或甲基且R″′为甲基或乙基;
A.24.邻氨基苯甲酰胺(anthranilamides):chloranthraniliprole、式Γ2化合物:
Figure G2008800174862D01001
A.25.丙二腈化合物:CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3、CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,4,4,4-五氟丁基)丙二腈和CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3
A.26.微生物干扰剂:苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensissubsp.Israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai)、Bacillus thuringiensissubsp.Kurstaki、苏云金芽胞杆菌拟步行甲亚种菌株(Bacillus thuringiensissubsp.Tenebrionis);
A.27.炔基醚化合物Γ4和Γ5
其中R为甲基或乙基且Het为3,3-二甲基吡咯烷-1-基、3-甲基哌啶-1-基、3,5-二甲基哌啶-1-基、3-三氟甲基哌啶-1-基、六氢氮杂
Figure G2008800174862D01012
-1-基、2,6-二甲基六氢氮杂
Figure G2008800174862D01013
-1-基或2,6-二甲基吗啉-4-基。这些化合物例如描述于JP2006131529中。
A组的市售化合物尤其可以在The Pesticide Manual,第13版,BritishCrop Protection Council(2003)中找到。
式Γ1的硫羰胺及其制备已经描述于WO 98/28279中。
Lepimection由Agro Project,PJB Publications Ltd,2004年11月已知。Benclothiaz及其制备已经描述于EP-A1 454621中。杀扑磷和对氧磷及其制备已经描述于Farm Chemicals Handbook,第88卷,MeisterPublishing Company,2001中。乙酰虫腈及其制备已经描述于WO 98/28277中。氰氟虫胺及其制备已经描述于EP-A1 462 456中。吡氟硫磷已经描述于Pesticide Science 54,1988,第237-243页和US 4822779中。Pyrafluprole及其制备已经描述于JP 2002193709和WO 01/00614中。Pyriprole及其制备已经描述于WO 98/45274和US 6335357中。Amidoflumet及其制备已经描述于US 6221890和JP 21010907中。Flufenerim及其制备已经描述于WO 03/007717和WO 03/007718中。AKD 1022及其制备已经描述于US6300348中。Chloranthraniliprole已经描述于WO 01/70671、WO 03/015519和WO 05/118552中。式Γ2的邻氨基苯甲酰胺衍生物已经描述于WO01/70671、WO 04/067528和WO 05/118552中。丁氟螨酯及其制备已经描述于WO 04/080180中。氨基喹唑啉酮化合物pyrifluquinazon已经描述于EP A 109 7932中。丙二腈化合物CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3、CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,4,4,4-五氟丁基)丙二腈和CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3已经描述于WO 05/63694中。
杀真菌混合组分是选自如下的那些:
-酰基丙氨酸类,例如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl);
-胺衍生物,例如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺噁茂胺(spiroxamin)、克啉菌(tridemorph);
-苯胺基嘧啶类,例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyrodinyl);
-抗菌素,例如放线菌酮(cycloheximid)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素(streptomycin);
-唑类,例如双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizol)、戊叉唑菌(triticonazole)、粉唑醇(flutriafol);
-二羧酰亚胺类,例如异丙定(iprodion)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidon)、烯菌酮(vinclozolin);
-二硫代氨基甲酸盐类,例如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)、代森锌(zineb);
-杂环化合物,例如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、噁唑酮菌(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidon)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolane)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamid)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)、嗪氨灵(triforine);
-铜杀真菌剂,例如波尔多液(Bordeaux混合物)、乙酸铜、王铜、碱式硫酸铜;
-硝基苯基衍生物,例如如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)、异丙消(nitrophthal-isopropyl);
-苯基吡咯类,例如拌种咯(fenpiclonil)或氟噁菌(fludioxonil);
-硫;
-其它杀真菌剂,例如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、哒菌清(diclomezin)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofehcarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentin-acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenon)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamide);
-嗜球果伞素类(strobilurins),例如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin);
-次磺酸衍生物,例如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)、对甲抑菌灵(tolylfluanid);
-肉桂酰胺及类似物,例如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)或氟吗啉(flumorph)。
动物害虫,即节肢动物和线虫,植物、其中植物生长的土壤或水体可以通过本领域已知的任何施用方法与本发明化合物(I)或包含它们的组合物接触。这里的“接触”包括直接接触(将化合物/组合物直接施用于动物害虫或植物上,通常施用于植物的叶、茎或根上)和间接接触(将化合物/组合物施用于动物害虫或植物的场所)。
此外,动物害虫可以通过使目标害虫,其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与杀寄生虫有效量的式(I)化合物接触而防治。这里的施用可以在场所、生长中的作物或收获的作物被害虫侵染之前或之后进行。
“场所”是指害虫或寄生虫生长或可能生长的栖息地、繁殖地、植物、种子、土壤、区域、材料或环境。
通常而言,“杀虫有效量”是指对生长获得可观察到的效果所需的活性成分的量,所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果,破坏效果或减少目标生物体的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种化合物/组合物,杀虫有效量可以变化。组合物的杀虫有效量也会根据主要条件如所需杀虫效果及持续时间、天气、目标物种、场所、施用方式等而变化。
式(I)化合物及其组合物可以用于保护木质材料如树木、护栏、枕木等,以及建筑物如房子、附属建筑、工厂,还有建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯基制品、电线和电缆等以防蚂蚁和/或白蚁,并防止蚂蚁和白蚁损害作物或人类(例如当害虫侵入房子和公共设施时)。式(I)化合物不仅施用于周围的土壤表面或地板下的土壤中以保护木质材料,而且还可以施用于堆积制品如地板下混凝土、亭柱、梁、胶合板、家具等的表面,木质制品如碎料板、半包板(half board)等以及乙烯基制品如包覆的电线、乙烯基片材,绝热材料如苯乙烯泡沫等。在防止蚂蚁损害作物或人类的施用中,将本发明的蚂蚁防治剂施用于作物或周围土壤,或直接施用于蚂蚁的巢穴等。
本发明化合物还可以预防性地施用于预期出现害虫的地方。
式(I)化合物还可以通过使生长的植物与杀虫有效量的式(I)化合物接触而用于保护生长中的植物免受害虫侵袭或侵染。这里的“接触”包括直接接触(将化合物/组合物直接施用于害虫和/或植物上,通常施用于植物的叶、茎或根上)和间接接触(将化合物/组合物施用于害虫和/或植物的场所)。
在土壤处理或施用于害虫居住地或巢穴的情况下,活性成分量为0.0001-500g/100m2,优选0.001-20g/100m2
在材料保护中的常规施用率例如为0.01-1000g活性化合物/m2被处理材料,理想的是0.1-50g/m2
用于材料浸渍中的杀虫组合物通常含有0.001-95重量%,优选0.1-45重量%,更优选1-25重量%至少一种驱避剂和/或杀虫剂。
为了用于诱饵组合物中,活性成分的典型含量为0.001-15重量%,理想的是0.001-5重量%活性化合物。
为了用于喷雾组合物中,活性成分的含量为0.001-80重量%,优选0.01-50重量%,最优选0.01-15重量%。
为了用于处理作物植株,本发明活性成分的施用率可以为0.1-4000g/ha,理想的是25-600g/ha,更理想的是50-500g/ha。
在种子处理中,该混合物的施用率通常为0.1g-10kg/100kg种子,优选1g-5kg/100kg种子,尤其是1-200g/100kg种子。
现在通过下列实施例更详细说明本发明。
制备实施例
I.其中Z为式II.A或II.B的基团的式(I)化合物
实施例1:(4,5-二氢噻唑-2-基)-(7-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘-2-基)胺(化合物1)
向1-(2-羟基乙基)-3-(7-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘-2-基)硫脲(0.28g)和二异丙基乙基胺(0.18g)在丙腈(15mL)中的溶液中加入氰基甲基三甲基碘化鏻(0.30g,Tetrahedron 2001,57,5451-54)。将反应混合物加热到90℃并保持5小时,在室温下继续搅拌过夜。通过在硅胶上层析提纯得到0.11g标题化合物。
实施例2:(8-氯-1,2,3,4-四氢萘-2-基)-(4,5-二氢噻唑-2-基)胺(化合物2a)和(8-氯-1,2,3,4-四氢萘-2-基)-(4,5,4′,5′-四氢-[2,3′]联噻唑-2′-亚基)胺(化合物2b)
将8-氯-1,2,3,4-四氢萘-2-基胺(430mg,2.37mmol)在乙醚(10mL)中的溶液冷却到0℃。然后滴加2-氯乙基异硫氰酸酯(0.23mL,2.37mmol)在乙醚(10mL)中的溶液并将反应混合物搅拌3小时。在加入NaOH水溶液(1M,4mL)和水(15mL)之后,分离各相。水相用乙醚萃取(3次),将合并的有机相用水洗涤(3次)并在Na2SO4上干燥。通过快速层析法(SiO2,CH2Cl2/甲醇100∶0→90∶10)提纯得到(8-氯-1,2,3,4-四氢萘-2-基)-(4,5-二氢噻唑-2-基)胺(340mg,1.27mmol,54%)和(8-氯-1,2,3,4-四氢萘-2-基)-(4,5,4′,5′-四氢-[2,3′]联噻唑-2′-亚基)胺(140mg,0.40mmol,17%)。
以类似方式制备下表I中所列式(I)化合物(其中R1、R3a、R3b、R3b、R3c、R3d、R4a、R4b、R4c和R4d为氢)。
表I:
Figure G2008800174862D01061
  Comp.   (RZ1)n   m   R2a   R2b   X   物理化学数据:m.p.[℃]/1H-NMR(CDCl3)δppm/r.t.;M+
  1   7-OCH3   2   H   -   S   1.7-2.15(m),2.7-2.9(m),3.15(mc),3.6(mc),3.75(mc),4.45(br s),6.6(s),6.7(d),7.0(d)
  2a   8-Cl   2   H   -   S   180-184
  2b   8-Cl   2   -   4,5-二氢噻唑-2-基   S   92-94
  3a   n=0   2   H   -   S   136-138
  3b   n=0   2   -   4,5-二氢噻唑-2-基   S   146-148
  4a   5-OCH3   2   H   -   S   155-157
  4b   5-OCH3   2   -   4,5-二氢噻唑-2-基   S   94.5-96.5
  5a   7-Cl   2   H   -   S   206-210
  5b   7-Cl   2   -   4,5-二氢噻唑-2-基   S   2.91min;352
  6a   6-Cl   2   H   -   S   266-268
  6b   6-Cl   2   -   4,5-二氢噻唑-2-基   S   126-130
  Comp.   (RZ1)n   m   R2a   R2b   X   物理化学数据:m.p.[℃]/1H-NMR(CDCl3)δppm/r.t.;M+
  7   6-Br   2   H   -   S   270-271
  8a   5-F   2   H   -   S   185-188
  8b   5-F   2   -   4,5-二氢噻唑-2-基   S   162-164
  9a   6-OCH3   2   H   -   S   128-130
  9b   6-OCH3   2   -   4,5-二氢噻唑-2-基   S   2.59min;348
  10a   5-Cl   2   H   -   S   180-185
  10b   5-Cl   2   -   4,5-二氢噻唑-2-基   S   132-134
  11   n=0   1   H   -   S   161-162
  12   n=0   1   H   -   O   136-139
  13   n=0   1   H   -   NH   -
comp.=化合物号
m.p.=熔点
r.t.=停留时间(HPLC)
M+=检测的阳离子物种的分子量
s=单峰
d=双峰
m=多重峰
mc=同轴多重峰
br=宽
II.其中Z为式(II.C)的基团的式(I)化合物
实施例14:1-(2-羟基乙基)-3-(1,2,3,4-四氢萘-2-基)硫脲(化合物14)
将硫光气(0.73g)在氯仿(10ml)中的溶液在室温下用碳酸钾(2.23g)在水(15mL)中的溶液和1,2,3,4-四氢萘-2-基胺盐酸盐(1.00g)在氯仿(25mL)中的溶液处理。在搅拌过夜后加入二氯甲烷并将该混合物用水萃取(3×),将有机相在硫酸钠上干燥并减压蒸发溶剂,得到0.83g粗异硫氰酸酯。将后者溶于甲苯(20ml)中并在回流下用2-氨基乙醇处理4小时。继续在室温下搅拌过夜。然后将该混合物溶于乙酸乙酯中并用水萃取(3×),干燥有机相并真空蒸发。剩余物通过在硅胶上的柱层析提纯,得到1.00g产物,m.p.89-91℃。
实施例15:2-乙酰氧基-2-甲基丙酸2-[3-(1,2,3,4-四氢萘-2-基)硫脲基]乙基酯(化合物15)
将1-(2-羟基乙基)-3-(1,2,3,4-四氢萘-2-基)硫脲(0.40g)和三乙胺(0.16g)在无水四氢呋喃(20mL)中的溶液用乙酸1-氯羰基-1-甲基乙基酯(0.26g)处理并搅拌过夜。通过在硅胶上的柱层析提纯得到0.46g无色油状产物。
实施例16:苯甲酸2-[3-(7-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘-2-基)硫脲基]乙基酯(化合物16)
将7-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘-2-基胺(0.34g)在甲苯(10ml)中的溶液用苯甲酸2-异氰酸酯基乙基酯(0.39g,参见Collect.Czech.Chem Commun.1986,51,112-117)处理,回流1小时并室温搅拌过夜。在硅胶上层析提纯得到产物(0.32g),m.p.103-106℃。
实施例17:乙酸2-[3-(7-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘-2-基)硫脲基]乙基酯(化合物17)
将7-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘-2-基胺(0.34g)在甲苯(10mL)中的溶液用乙酸2-异氰酸酯基乙基酯(0.28g,参见Collect.Czech.Chem Commun.1986,51,112-117)处理,回流1小时并室温搅拌过夜。通过在硅胶上层析提纯得到产物(0.45g)。
以类似方式制备下表II中所列式(I)化合物(其中R1、R2c、R2d、R3a、R3b、R3b、R3c、R3d、R4a、R4b、R4c和R4d为氢且Y为硫)。
表II:
Figure G2008800174862D01081
  Comp.   (RZ1)n   m  T   物理化学数据:m.p.[℃]/1H-NMR(CDCl3)δppm/r.t.;(M+H)+
  14   n=0   2  -OH   89-91
  15   n=0   2  -O-C(O)-C(CH3)2-O-C(O)-CH3   1.55(s),1.8-2.2(m),2.75(mc),2.9(mc),3.2(mc),3.95(mc),4.45(mc),6.1(br s),6.35(br s),7.1(mc)
  16   7-OCH3   2  苯甲酰氧基   103-106
  17   7-OCH3   2  -O-C(O)-CH3   1.6-2.2(m),2.7-2.9(m),3.2(mc),
  Comp.   (RZ1)n   m  T   物理化学数据:m.p.[℃]/1H-NMR(CDCl3)δppm/r.t.;(M+H)+
  3.75(mc),4.25(mc),6.05(br s),6.2(br s),6.6(s),6.75(d),7.0(d)
  18   7-OCH3   2  -OH   82-85
  19   7-OCH3   2  -O-C(O)-CH2-O-CH3   1.7-2.15(m),2.7-3.5(m),3.75(s),3.85(mc),4.05(s),435(mc),6.1(brs),6.2(br s),6.6(s),6.7(d),7.0(d)
  20   7-OCH3   2  -O-C(O)-C(CH3)2-O-C(O)-CH3   1.5-2.2(m),2.65-3.2(m),3.75(s),3.95(mc),4.45(mc),6.05(br s),6.25(br s),6.6(s),6.7(d),7.0(d)
  21   5-OCH3   2  -OH   122-125
  22   n=0   2  -O-C(O)-CH2-O-CH3   1.7-2.2(m),2.7-3.25(m),3.45(s),3.85(mc),4.05(s),435(mc),6.05(br s),6.2(br s),7.07.2(m)
  23   5-OCH3   2  -O-C(O)-CH2-O-CH3   1.85-2.15(m),2.75-2.85(m),3.15(mc),3.4(s),3.8(s),3.85(mc),4.05(s),4.35(mc),6.05(br s),6.1(brs),6.75(mc),7.1(m)
  24   5-OCH3   2  -O-C(O)-C(CH3)2-O-C(O)-CH3   1.55(s),1.75-2.15(m),2.65-2.85(m),3.15(mc),3.8(s),3.95(mc),4.45(mc),6.1(br s),635(br s),6.65(mc),7.1(mc)
  25   n=0   1  -OH   119-121
  26   n=0   1  异噁唑-5-基羰氧基   2.85min;332
  27   n=0   1  5-溴吡啶-3-基羰氧基   3.2min;421
  28   n=0   1  3-三氟苯甲酰氧基   3.74min;409
  29   n=0   1  -O-C(O)-CH(CH3)-O-Ph   3.53min;385
  30   n=0   1  2-乙基硫基吡啶-3-基羰氧基   3.34min;402
  31   n=0   1  2-甲基硫基吡啶-3-基羰氧基   3.4min;388
  32   n=0   1  苄基羰氧基   3.41min;355
  33   n=0   1  呋喃-2-基羰氧基   3.05min;331
  34   n=0   1  5-氯噻吩-2-基羰氧基   3.62min;381
  35   n=0   1  2-乙酰氧基苯基羰氧基   3.31min;399
  36   n=0   1  -O-C(O)-CH(Ph)2   3.86min;431
  37   n=0   1  3-(2-氯苯基)-5-甲基异噁唑-4-基羰氧基   3.59min;456
  38   n=0   1  -O-C(O)-CH(Ph)-CH2-CH3   3.75min;383
Figure G2008800174862D01101
Comp.=化合物
m.p.=熔点
r.t.=停留时间(HPLC)
(M+H)+=检测的阳离子物种的分子量
Ph=苯基
#为与该分子的剩余部分的键合点
s=单峰
d=双峰
m=多重峰
mc=同轴多重峰
br=宽
2.生物学实施例
II.1棉蚜(Aphis gossypii),混合生命阶段
将活性化合物在50∶50丙酮∶水和100ppm表面活性剂中配制。
通过将来自主蚜虫群体的重度侵染的叶子置于各子叶的顶部而将子叶阶段的棉花植株(每盆一株)侵染。使蚜虫经过整夜转移到宿主植物上并移走用于转移蚜虫的叶子。然后将子叶浸入试验溶液中并干燥。5天后进行死亡率计数。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物2a、3a、8b、9a、11、12、18、22、24、25、26、27、28、30、31、32、33、34、35、36、39、40、43、44、45、46、47、48、49、51和52在300ppm下显示出至少50%的死亡率。
II.2桃蚜(Myzus persicae),混合生命阶段
将活性化合物在50∶50丙酮∶水和100ppm
Figure G2008800174862D01112
表面活性剂中配制。
通过将侵染的叶片置于试验植株的顶部而将第2对叶阶段的辣椒植株(栽培品种为‘California Wonder’)用约40只实验室培养的蚜虫侵染。24小时后移走所述叶片。将完整植株的叶子浸入试验化合物的梯度溶液中并进行干燥。在约25℃和20-40%相对湿度下将试验植株维持在荧光下(24小时光照期)。5天后相对于对照植株上的死亡率确定已处理植株上的蚜虫死亡率。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物3a、4a、11、12、18、25、26、27、28、30、31、32、33、34、35、36、38、39、40、43、44、45、46、47、48、49和52在300ppm下显示出至少50%的死亡率。
II.3豇豆蚜(豆蚜(Aphis craccivora))
将活性化合物在50∶50丙酮∶水和0.1体积%Alkamuls EL 620表面活性剂中配制。
通过夹持被大约30只豇豆蚜侵染的叶子在处理前24小时用蚜虫接种7-10天龄的盆栽豇豆。使用空气驱动的手持雾化器(Devillbis雾化器)在25psi下用5ml测试溶液喷雾已处理豇豆,风干并保持在25-27℃和50-60%湿度下3天。72小时后评价死亡率。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物3a、4b、5a、11、12、18、25、26、29、30、34、35、38、39、40、43、44、45和47在300ppm下显示出至少60%的死亡率。
II.4银叶粉虱(Bemisia argentifolii),成虫
将活性化合物在50∶50丙酮∶水和100ppm
Figure G2008800174862D01121
表面活性剂中配制。
使选取的棉花植株生长到子叶阶段(每盆一株)。将子叶浸入测试溶液中以完全覆盖叶面并放于良好通风的区域以进行干燥。将具有处理秧苗的各盆放入塑料杯中并引入10-12只粉虱成虫(约3-5天龄)。使用抽吸装置和连接于防护移液管头的0.6cm无毒
Figure G2008800174862D01122
管(R-3603)收集昆虫。然后将含有收集的昆虫的该管头轻轻地插入含有处理植株的土壤中,使昆虫爬出该管头而到达叶面上取食。将杯子用可反复使用的筛盖(150微米网目的聚酯筛PeCap,购自Tetko Inc)覆盖。将测试植株在保持室中于约25℃和20-40%相对湿度下保持3天,并避免直接暴露于荧光(24小时光照期)以防止在杯内截热。在植株处理3天后评价死亡率。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物3a、3b、4a、16、17、18和40在300ppm下显示出至少50%的死亡率。
II.5稻飞虱(Nilaparvata lugens)
将活性化合物配成20∶80丙酮∶水溶液。以0.1体积%的比例加入表面活性剂(Alkamuls EL 620)。
在1.7巴下使用空气驱动的手持雾化器(Devillbis雾化器)对3-4周龄的盆栽稻植株用10ml测试溶液喷雾。使已处理植株干燥约1小时并用Mylar笼子罩住。将植株用10只成虫(5雄5雌)接种并在25-27℃和50-60%湿度下保持3天。处理24、48和72小时后评价死亡率。通常在水表面上发现死昆虫。各处理重复一次。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物4b、12、17和19在300ppm下显示出至少50%的死亡率。
II.6亚热带粘虫(南部灰翅夜蛾(Spodoptera eridania)),2-3龄幼虫
将活性化合物在35%丙酮和水的混合物中配制成10.000ppm溶液,需要的话将其用水稀释。
将生长至7-8cm长的菜豆(Sieva lima bean)叶子浸入试验溶液中并搅动3秒钟,然后在通风橱中干燥。然后将叶子置于在底部含有潮湿滤纸和10只2龄幼虫的100×10mm陪替氏皿中。4天后观察死亡率、进食减退或对正常换羽的任何干扰。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物4a、4b、23、32和49在300ppm下显示出至少50%的死亡率。
II.7对蚕豆修尾蚜(Megoura viciae)的活性
将活性化合物在DMSO∶水(1∶3)中配制。将豆叶片放入填充有0.8%琼脂和2.5ppm OPUSTM的微量滴定板中。用2.5μL测试溶液喷雾叶片并将5-8只蚜虫成虫放入微量滴定板中,然后封闭微量滴定板并在荧光下于22-24℃和35-45%下保持6天。基于活的繁殖蚜虫评价死亡率。试验重复2次。
在该试验中,化合物8a、9a、9b、18、33、39、45、47、49和53在2500mg/L的测试溶液浓度下显示出至少50%的死亡率。
II.8对墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)的活性
将活性化合物在DMSO∶水(1∶3)中配制。将10-15只卵放入填充有在水中的2%琼脂和300ppm福尔马林的微量滴定板中。用20μL测试溶液喷雾所述卵,将板用穿孔箔密封并以白天/夜晚循环在24-26℃和75-85%湿度下保持3-5天。基于琼脂表面上的剩余未孵化卵或幼虫和/或由孵化的幼虫引起的挖掘通道数量和深度评价死亡率。测试重复2次。
在该试验中,化合物4a、5a、25和40在2500mg/L的测试溶液浓度下显示出至少50%的死亡率。
II.9对地中海实蝇(Ceratitis capitata)的活性
将活性化合物在1∶3二甲亚砜/水中配制。将50-80只卵放入填充有在水中的0.5%琼脂和14%食物的微量滴定板中。用5μL测试溶液喷雾所述卵,将板用穿孔箔密封并在荧光下在27-29℃和75-85%湿度下保持6天。基于孵化的幼虫的灵活性评价死亡率。试验重复2次。
在该试验中,用2500ppm化合物18处理的卵显示出至少50%的死亡率。

Claims (33)

1.式(I)化合物或其盐在防治动物害虫中的用途:
其中
Z为式(II.A)、(II.B)或(II.C)的基团:
Figure A2008800174860002C2
n为0、1、2、3或4;
m为1或2;
#为与该分子剩余部分的键合点;
X为S、O或NR5
Y为S、O或NR5a
T为-ORT1、-SRT2、-O-C(O)-RT3、-O-C(S)-RT4或-S-C(S)-RT5
RT1、RT2、RT3、RT4和RT5选自氢,
C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基,其中后提到的三个基团可以带有1、2或3个取代基RTa
可以带有1、2或3个取代基RTb的C3-C6环烷基;
可以带有1、2或3个取代基RTc的苯基;其中苯基环还可以稠合于另一苯基环或稠合于含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子和任选1或2个羰基作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族5或6员杂环,其中该稠合环体系可以带有1、2或3个取代基RTc
含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子和任选1或2个羰基作为环成员的饱和、部分不饱和或芳族5或6员杂环基,其可以带有1、2或3个取代基RTd;或
RT3、RT4和RT5为NRT31RT32,其中RT31和RT32相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基,其中后提到的三个基团可以带有1、2或3个取代基RTa,可以带有1、2或3个取代基RTb的C3-C6环烷基;
芳基和芳基-C1-C4烷基,其中后提到的两个基团中的芳基结构部分可以带有1、2或3个取代基RTc;或
RT31和RT32与它们所键合的氮原子一起形成含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子和任选1或2个羰基作为环成员的3、4、5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中该杂环可以带有1、2或3个取代基RTd
R1选自氢、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基羰基、C2-C6链烯基羰基、C2-C6炔基羰基;
C3-C6环烷基、苯基、苄基,苯氧羰基,5或6员杂芳基和5或6员杂芳基甲基,其中后提到的六个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rb1的任意组合;
R2a、R2b选自氢、甲酰基、CN、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C2-C6链烯基羰基、C2-C6炔基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基硫羰基、C1-C6烷氧基硫羰基,其中上述基团的脂族基团中的碳原子可以带有1、2或3个基团Ra2的任意组合,
C(O)NRaRb、C(S)NRaRb、(SO2)NRaRb
苯基,苯甲酰基,苯氧羰基,苄基,苄基羰基,苄氧羰基,5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环,5或6员杂芳基甲基,5或6员杂芳基羰基,5或6员杂芳基甲基羰基,其中后提到的十个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rb2的任意组合,并且其中杂芳基甲基、杂芳基羰基和杂芳基甲基羰基中的5或6员杂芳族环含有1、2、3或4个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员,并且其中5或6员杂环含有1、2或3个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员;或
R1与R2a一起可以为可以带有1、2、3、4或5个基团R21的C3-C5链烷二基,其中该C3-C5链烷二基的一个或两个亚甲基可以被1或2个选自O、S和NR22的非相邻杂原子或含杂原子基团代替;
R1与R2b一起还可以为桥接羰基C(O);
R2c和R2d相互独立地选自氢、甲酰基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、芳基、芳基-C1-C4烷基、杂芳基、杂芳基-C1-C4烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基羰基、C2-C6链烯基羰基、C2-C6炔基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷氧基硫羰基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳氧羰基和杂芳氧羰基,其中后提到的十七个基团中的脂族、芳族或杂芳族结构部分可以带有1、2、3、4或5个基团Rc2,并且其中杂芳基为含有1、2、3或4个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员杂芳族环;
R3a、R3b、R3c、R3d相互独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷氧基,其中后提到的四个基团中的碳原子可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Ra3的任意组合;
C3-C6环烷基、苯基或苄基,其中后提到的三个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rb3的任意组合;
R4a、R4b相互独立地选自氢、卤素、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基,其中这些基团中的碳原子可以带有1、2或3个基团Ra4的任意组合,
苯基、苄基、5或6员杂芳基和5或6员杂芳基甲基,其中后提到的四个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rb4的任意组合,并且其中杂芳基甲基和杂芳基中的5或6员杂芳族环含有1、2、3或4个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员;或
R4a与R4b一起还可以为=O、=NRc或=CRdRe;或
R4a与R4b一起还可以为可以带有1、2、3、4、5或6个取代基R41的C2-C5链烷二基,其中该C2-C5链烷二基的一个或两个亚甲基可以被1或2个选自O、S和NR42的非相邻杂原子或含杂原子基团代替;或
R2a与R4a一起可以形成选自C(O)-C(R24a)(R24b)、C(S)-C(R24a)(R24b)、CH2-C(R24a)(R24b)、S(O)2-C(R24a)(R24b)、S(O)-C(R24a)(R24b)、C(O)-O、C(S)-O、S(O)2-O、S(O)-O、C(O)-NH、C(S)-NH、S(O)2-NH、S(O)-NH的桥接二价基团;
R4c、R4d独立地如R4a和R4b所定义;
R5、R5a相互独立地选自氢、甲酰基、CN、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C2-C6链烯基羰基、C2-C6炔基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基羰基,其中上述基团的脂族基团中的碳原子可以带有1、2或3个基团Ra5的任意组合,
C(O)NRaRb、(SO2)NRaRb、C(S)NRaRb
苯基、苄基、苯氧羰基、5或6员杂芳基甲基、5或6员杂芳基羰基和苯甲酰基,其中后提到的六个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rb5的任意组合,并且其中杂芳基甲基和杂芳基羰基中的5或6员杂芳族环含有1、2、3或4个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员;
RZ1各自独立地选自卤素、OH、SH、SO3H、COOH、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯氧基、C2-C6链烯硫基、C2-C6炔基、C2-C6炔氧基、C2-C6炔硫基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基次磺酰基、C2-C6链烯基磺酰基、C2-C6炔基磺酰基、基团NRaRb、甲酰基、C1-C6烷基羰基、C2-C6链烯基羰基、C2-C6炔基羰基、C1-C6烷氧羰基、C2-C6链烯氧羰基、C2-C6炔氧羰基、甲酰氧基、C1-C6烷基羰氧基、C2-C6链烯基羰氧基、C2-C6炔基羰氧基,其中上述基团的脂族基团中的碳原子可以带有1、2、3、4或5个基团Raz的任意组合,
C(O)NRaRb、(SO2)NRaRb,以及式L-Cy的基团,其中
L为单键、氧、硫或C1-C6链烷二基,其中一个碳可以被氧代替,
Cy选自未被取代或被1、2、3、4或5个基团Rbz的任意组合取代的C3-C12环烷基,苯基、萘基和含有1、2、3或4个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员的单环或双环5-10员杂环基,其中Cy未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个基团Rbz的任意组合;
并且其中与相邻碳原子键合的两个基团RZ1可以与所述碳原子一起形成稠合苯环、稠合饱和或部分不饱和5、6或7员碳环或稠合5、6或7员杂环,该杂环含有1、2、3或4个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员,并且其中稠合环未被取代或者可以带有1、2、3或4个基团Rbz的任意组合;
Ra、Rb相互独立地选自氢、C1-C6烷基、苯基、苄基、5或6员杂芳基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基,其中这些基团中的碳原子可以带有1、2或3个基团Raw的任意组合;
Rc具有对Ra和Rb所给的含义之一或选自C1-C6烷氧基、OH、NH2、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、芳基氨基、N-C1-C6烷基-N-芳基氨基和二芳基氨基,其中芳基为可以未被取代或者可以带有1、2或3个取代基Rbc的苯基;
Rd、Re具有对Ra和Rb所给的含义之一或相互独立地选自C1-C6烷氧基或二-C1-C6烷基氨基;
Ra2、Ra3、Ra4、Ra5、Raw和Raz相互独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基磺酰基和C1-C6卤代烷基磺酰基;
Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、Rbc、Rbz和Rc2相互独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基次磺酰基、甲酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、甲酰氧基和C1-C6烷基羰氧基;
R21、R24a、R24b和R41独立地具有对Rb1所给的含义之一或与相同碳原子键合的两个基团R21可以与该碳原子一起形成羰基或与相同碳原子键合的两个基团R41可以与该碳原子一起形成羰基;
R22、R42独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C6炔基,其中后提到的三个基团可以带有1、2或3个取代基Ra42,可以带有1、2或3个取代基Rb42的C3-C6环烷基;芳基和芳基-C1-C4烷基,其中后提到的两个基团中的芳基结构部分可以带有1、2或3个取代基Rc42
RTa各自独立地选自卤素、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4卤代烷基羰氧基、苯基、苯氧基、苯硫基和5或6员杂芳基,其中后提到的四个取代基中的苯基结构部分和杂芳基环可以带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰氧基和C1-C4卤代烷基羰氧基的取代基;
RTb各自独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4卤代烷基羰氧基、苯基、苯氧基、苯硫基和5或6员杂芳基,其中后提到的四个取代基中的苯基结构部分和杂芳基环可以带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰氧基和C1-C4卤代烷基羰氧基的取代基;
RTc各自独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4卤代烷基羰氧基、苯基、苯氧基、苯硫基和5或6员杂芳基,其中后提到的四个取代基中的苯基结构部分和杂芳基环可以带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰氧基和C1-C4卤代烷基羰氧基的取代基;
RTd各自独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4卤代烷基羰氧基、苯基、苯氧基、苯硫基和5或6员杂芳基,其中后提到的四个取代基中的苯基结构部分和杂芳基环可以带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰氧基和C1-C4卤代烷基羰氧基的取代基;
Ra42独立地如RTa所定义;
Rb42独立地如RTb所定义;和
Rc42独立地如RTc所定义。
2.如权利要求1所要求的用途,其中RZ1选自卤素、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基。
3.如权利要求1或2所要求的用途,其中n为0或1。
4.如权利要求1或2所要求的用途,其中n为2。
5.如前述权利要求中任一项所要求的用途,其中R1为氢。
6.如权利要求1-4中任一项所要求的用途,其中R1为C1-C6烷基、苯基或苄基,其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个基团Rb1
7.如前述权利要求中任一项所要求的用途,其中R4a、R4b、R4c和R4d独立地选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、苯基或苄基,其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个基团Rb4
8.如前述权利要求中任一项所要求的用途,其中Z为式(II.A)或(II.B)的基团。
9.如权利要求8所要求的用途,其中R2a和R2b独立地选自氢,C1-C6烷基,甲酰基,CN,C1-C6烷基羰基,C1-C6卤代烷基羰基,C1-C6烷氧羰基,C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基,C1-C6烷硫基羰基,苯基,苯甲酰基,苄基,苄基羰基,含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环,杂芳基甲基,杂芳基羰基和杂芳基甲基羰基,其中后提到的八个基团各自可以未被取代或者可以带有1、2或3个基团Rb2的任意组合,并且其中杂芳基甲基、杂芳基羰基和杂芳基甲基羰基中的杂芳族环为5或6员的且含有1、2、3或4个选自氧、硫和氮的杂原子作为环成员。
10.如权利要求9所要求的用途,其中R2b选自含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中所述杂环可以带有1、2或3个基团Rb2
11.如权利要求10所要求的用途,其中R2b选自吡唑啉基、咪唑啉基、噁唑啉基和噻唑啉基。
12.如前述权利要求中任一项所要求的用途,其中R3a、R3b、R3c和R3d为氢。
13.如前述权利要求中任一项所要求的用途,其中X为O。
14.如权利要求1-12中任一项所要求的用途,其中X为S。
15.如权利要求1-12中任一项所要求的用途,其中X为NR5
16.如权利要求1-7中任一项所要求的用途,其中Z为式(II.C)的基团。
17.如权利要求16所要求的用途,其中Y为S。
18.如权利要求16或17所要求的用途,其中R2c和R2d为氢。
19.如权利要求16-18中任一项所要求的用途,其中T为-ORT1或-O-C(O)-RT3
20.如权利要求19所要求的用途,其中RT1为氢。
21.如权利要求19所要求的用途,其中RT3选自可以带有1、2或3个取代基RTa的C1-C6烷基,可以带有1、2或3个取代基RTc的苯基和可以带有1、2或3个取代基RTd的含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5或6员杂芳基。
22.如前述权利要求中任一项所要求的用途,用于防治节肢动物害虫和/或线虫。
23.如权利要求22所要求的用途,用于防治昆虫。
24.如权利要求23所要求的用途,用于防治同翅目昆虫。
25.如权利要求23所要求的用途,用于防治缨翅目昆虫。
26.如权利要求22所要求的用途,用于防治螨科(acaridae)。
27.一种农用组合物,含有至少一种如权利要求1-21中任一项所定义的式(I)化合物和/或其可农用盐以及至少一种液体或固体载体。
28.一种防治动物害虫的方法,该方法包括用杀虫有效量的如权利要求1-21中任一项所定义的式I化合物或其盐或杀虫有效量的如权利要求27所定义的农用组合物处理害虫、其食物供应源、其栖息地或其繁殖地或其中害虫生长或可能生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或者要防止害虫侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间。
29.如权利要求28所要求的方法,用于保护种子和/或由其生长的植物,该方法包括用杀虫有效量的如权利要求1-21中任一项所定义的式I化合物或其可农用盐或杀虫有效量的如权利要求27所定义的农用组合物处理处理种子。
30.种子,包含至少一种如权利要求1-21中任一项所定义的式(I)化合物和/或其可农用盐。
31.一种处理或保护动物以防寄生虫侵袭或侵染的方法,包括使动物与杀寄生虫有效量的如权利要求1-21中任一项所定义的式(I)化合物或其可兽用盐接触。
32.式(I)化合物及其盐:
其中
Z为式(II.A)、(II.B)或(II.C)的基团:
Figure A2008800174860010C2
并且其中X、Y、R1、R2a、R2b、R2c、R2d、R3a、R3b、R3c、R3d、R4a、R4b、R4c、R4d、RZ1、T、m和n具有权利要求1-21中任一项所给的含义;下列化合物除外:其中n为0,或者n为1或2,RZ1为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素,Z为式(II.A)或(II.B)的基团且R2a、R2b、R4a、R4b、R4c和R4d全部为氢。
33.式(I)化合物及其盐:
Figure A2008800174860011C1
其中
Z为式(II.A)、(II.B)或(II.C)的基团:
Figure A2008800174860011C2
并且其中X、Y、R1、R2a、R2b、R2c、R2d、R3a、R3b、R3c、R3d、R4a、R4b、R4c、R4d、RZ1、T、m和n具有权利要求1-21中任一项所给的含义;下列化合物除外:其中n为0,或者n为1或2,RZ1为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤素、苯基或萘基,同时Z为式(II.A)或(II.B)的基团,R2a、R2b、R3a、R3b、R3c和R3d全部为氢,R4a和R4b中之一为氢且另一个为氢或C1-C6烷基以及R4c和R4d中之一为氢且另一个为氢或C1-C6烷基。
CN200880017486A 2007-05-25 2008-05-23 防治动物害虫的氨基唑啉和脲衍生物 Pending CN101677552A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US94020707P 2007-05-25 2007-05-25
US60/940,207 2007-05-25
PCT/EP2008/056377 WO2008145615A2 (en) 2007-05-25 2008-05-23 Aminoazoline and urea derivatives for combating animal pests

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101677552A true CN101677552A (zh) 2010-03-24

Family

ID=40075576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880017486A Pending CN101677552A (zh) 2007-05-25 2008-05-23 防治动物害虫的氨基唑啉和脲衍生物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20100298138A1 (zh)
EP (1) EP2120576A2 (zh)
JP (1) JP2010527973A (zh)
KR (1) KR20100017918A (zh)
CN (1) CN101677552A (zh)
AR (1) AR066715A1 (zh)
BR (1) BRPI0811202A2 (zh)
IL (1) IL201793A0 (zh)
WO (1) WO2008145615A2 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110116220A (ko) * 2009-02-11 2011-10-25 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충 조성물
KR20110120320A (ko) * 2009-02-11 2011-11-03 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충 조성물
US20150166528A1 (en) 2012-06-14 2015-06-18 Basf Se Pesticidal methods using substituted 3-pyridyl thiazole compounds and derivatives for combating animal pests

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0251453A2 (en) * 1986-05-03 1988-01-07 Beecham Group Plc Substituted amino-dihydrooxazoles, -thiazoles and -imidazoles, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
WO2007020377A2 (en) * 2005-08-15 2007-02-22 Syngenta Participations Ag Chemical compounds

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1988080A1 (en) * 2007-05-03 2008-11-05 Bayer CropScience AG Insecticidal substituted 2-aminoindanes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0251453A2 (en) * 1986-05-03 1988-01-07 Beecham Group Plc Substituted amino-dihydrooxazoles, -thiazoles and -imidazoles, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
WO2007020377A2 (en) * 2005-08-15 2007-02-22 Syngenta Participations Ag Chemical compounds

Also Published As

Publication number Publication date
AR066715A1 (es) 2009-09-09
KR20100017918A (ko) 2010-02-16
IL201793A0 (en) 2010-06-16
WO2008145615A2 (en) 2008-12-04
JP2010527973A (ja) 2010-08-19
WO2008145615A3 (en) 2009-10-15
BRPI0811202A2 (pt) 2014-09-30
EP2120576A2 (en) 2009-11-25
US20100298138A1 (en) 2010-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11570992B2 (en) Bicyclic compounds
CN104169278B (zh) 防治无脊椎动物害虫的异噻唑啉化合物
US9044016B2 (en) N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
EP2403837B1 (en) 3-arylquinazolin-4-one compounds for combating invertebrate pests
TWI468404B (zh) 用於對抗動物害蟲之經取代脒化合物
US7655600B2 (en) 1-(azolin-2-yl)amino-1,2-diphenylethane compounds for combating insects, arachnids and nematodes
US20120291159A1 (en) Azoline Compounds for Combating Invertebrate Pests
US20140179519A1 (en) N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
CN101141878A (zh) 联苯-n-(4-吡啶基)甲基磺酰胺
US20180368404A1 (en) 3-pyridyl heterobicyclic compound for controlling invertebrate pests
EP2069306B1 (en) Quinolinylmethyl compounds
AU2008270332B2 (en) 1-(azolin-2-yl)amino-1,2-diphenylethane compounds for combating animal pests
CN101677552A (zh) 防治动物害虫的氨基唑啉和脲衍生物
US20100010058A1 (en) Azoline Compounds for Combating Arthropod Pests
US20090136551A1 (en) Substituted Dicyanoalkanes For Combating Animal Pests
US8221775B2 (en) Pyrrolin-2-ylamino compounds for combating animal pests

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20100324